KR20060050047A - 비-지방성 매질에 선형 술폰 폴리에스테르 및 비이온성증점성 중합체를 포함하는 화장품 조성물, 이 조성물을사용하는 방법 및 이들의 사용 용도 - Google Patents

비-지방성 매질에 선형 술폰 폴리에스테르 및 비이온성증점성 중합체를 포함하는 화장품 조성물, 이 조성물을사용하는 방법 및 이들의 사용 용도 Download PDF

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KR20060050047A
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Abstract

본 발명은 비-지방성 화장용 매질에 하나 이상의 수-분산성 선형 술폰 폴리에스테르 및 하나 이상의 비이온성 증점성 중합체를 포함하는 화장품 조성물 및 이러한 조성물을 사용하는 방법에 관한 것이다. 또한, 본 발명은 헤어 스타일을 고정하기 위하여 비-지방성 화장용 매질에 하나 이상의 수-분산성 선형 술폰 폴리에스테르 및 하나 이상의 비이온성 증점성 중합체를 포함하는 화장품 조성물 및 이러한 조성물의 사용 용도에 관한 것이다.
헤어 스타일, 화장, 술폰 폴리에스테르, 수-분산성

Description

비-지방성 매질에 선형 술폰 폴리에스테르 및 비이온성 증점성 중합체를 포함하는 화장품 조성물, 이 조성물을 사용하는 방법 및 이들의 사용 용도{COSMETIC COMPOSITION COMPRISING, IN A NON-FATTY MEDIUM, A LINEAR SULFONIC POLYESTER AND A NONIONIC THICKENING POLYMER, PROCESSES USING THIS COMPOSITION AND USES THEREOF}
본 발명은 비-지방성 화장용 매질(non-fatty cosmetically acceptable medium)에 하나 이상의 수-분산성(water-dispersible) 선형 술폰 폴리에스테르 및 하나 이상의 비이온성 증점성(thickening) 중합체를 포함하는 화장품 조성물 및 이러한 조성물을 사용하는 방법에 관한 것이다. 또한 본 발명은 헤어 스타일을 고정하기 위하여, 비-지방성 화장용 매질에 하나 이상의 수-분산성 선형 술폰 폴리에스터 및 하나 이상의 비이온성 증점성 중합체를 포함하는 화장품 조성물을 사용하는 용도에 관한 것이다.
헤어 스타일을 형성 및/또는 고정하는 화장품 조성물은 기본적으로, 통상 알코올인 용액과, 모발을 밀착시키거나 코팅하는 기능을 가진 통상 중합체 수지인 하 나 이상의 고정 성분으로 이루어진 스프레이 조성물일 수 있다.
이러한 화장품 조성물은 펌퍼 분사식 병이나 추진제(propellant)를 사용하여 가압된 적당한 에어로졸 컨테이너를 사용하여 포장하는 것이 일반적이다. 이 에어로졸 시스템은 한편으로는 액상(유체)을 포함하며, 다른 한편으로는 추진제를 포함한다.
스타일링 조성물은 겔, 크림 또는 무스 형태로 사용될 수도 있다.
일단 모발에 적용되면, 고정 화합물은 반드시 모발이 고정되도록 해야 한다.
그러나, 스타일링 조성물에서 통상 고정화제로 사용되는 중합체는 모발이 물에 장기간 접촉할 경우, 예를 들면 비, 땀, 목욕시 또는 바다나 수영장 등에서, 헤어 스타일의 형태를 그대로 유지시킬 수 없다.
본 출원인은 놀랍고도 유익하게도, 비-지방성 화장용 매질에 하나 이상의 수-분산성 선형 술폰 폴리에스테르 및 하나 이상의 비이온성 증점성 중합체를 포함하는 화장품 조성물을 사용하면, 헤어 스타일을 고정 및 형성할 수 있고 또한 모발이 장시간 물과 접촉해도 헤어 스타일의 형태를 유지할 수 있는 것을 발견하였다.
본 특허 출원의 목적한 바에 따라서, 이러한 현상을 "내수성(water resistance)"이라 칭한다.
본 특허 출원의 목적한 바에 따라서, "장시간"이라는 용어는 물과 최소한 1분, 바람직하게는 10분, 더욱 바람직하게는 20분 동안 접촉한 것을 의미한다.
또한, 본 발명의 조성물은 대기 중의 수분에 대하여 스타일을 유지할 수 있도록 한다.
본 발명에 따른 조성물은 모발에 대하여 우수한 고정성 및 유지성을 나타내므로 우수한 내수성, 특히 반복되는 목욕시의 물에 대하여 우수한 내수성을 가진 스타일링 효과가 하루 종일, 또는 심지어 며칠 동안 계속된다. 이들 조성물은 샴푸하면 제거되는 이점을 가진다.
또한, 이들 조성물은 모발에 대하여 우수한 화장용 특성을 부여할 수 있도록 한다.
본 발명의 첫 번째 목적은 비-지방성 화장용 매질에 하나 이상의 수-분산성 선형 술폰 폴리에스테르 및 하나 이상의 비이온성 증점성 중합체를 포함하는 화장품 조성물에 관한 것이다.
본 발명의 두 번째 목적은 본 발명에 따라서 제조된 상기 화장품 조성물을 사용하여 헤어 스타일을 형성 또는 유지하는 방법에 관한 것이다.
본 발명의 세 번째 목적은 비-지방성 화장용 매질에 하나 이상의 수-분산성 선형 술폰 폴리에스테르 및 하나 이상의 비이온성 증점성 중합체를 포함하는 화장품 조성물을, 모발을 고정 및 유지하는 스타일링 조성물로 사용하는 것에 관한 것인데, 특히 장시간 물과 접촉할 경우 예를 들면, 비, 땀, 목욕시 또는 바다나 수영장 등에서 사용할 수 있다.
본 발명의 세 번째 목적에 따르면, 본 발명의 조성물을 사용하면 내수성 헤어 스타일(성형된 모발)을 얻을 수 있다.
장시간 물과 접촉해도 모발을 고정 및 유지할 수 있다.
본 발명에 따른 조성물은 로션, 스프레이, 겔, 크림, 페이스트 등의 어떠한 폼으로도 가능하다.
기타의 본 발명의 목적, 특성 및 이점은 하기의 설명 및 실시예를 통하여 보다 명백하게 드러날 것이다.
본 특허 출원의 목적한 바에 따라서, "스타일링 화장품 조성물"이라는 용어는 헤어 스타일을 고정 및 유지하는 조성물을 의미하는 것이다.
본 특허 출원에 따른 조성물에서 사용된 화장용 매질은 하나 이상의 유기 용매를 선택적으로 함유하는 비-지방성 수성, 알코올성 또는 수성-알코올성 매질이다.
본 발명에 따른 조성물에 사용되는 알코올은 C1~C4 저급 알코올에서 선택된 모노하이드록실 알카놀, 예를 들면 에탄올, 이소프로판올, tert-부탄올 및 n-부탄올이며, 에탄올이 바람직하다.
본 발명에 따른 조성물의 알코올의 농도는, 전체 조성물의 중량에 대하여 0~50중량%, 바람직하게는 0~10중량%, 더욱 바람직하게는 0~5중량%이다.
본 발명에 따른 조성물에서 사용될 수 있는 추가적인 유기 용매는, 폴리올, 예를 들면 프로필렌 글리콜, 및 폴리올 에테르 및 이들의 혼합물이다.
본 발명에 따른 조성물에서 추가적인 용매의 농도는, 전체 조성물의 중량에 대하여 0~30중량%, 바람직하게는 0~20중량%이다.
본 특허 출원의 목적한 바에 따라서, "비-지방성 매질"라는 용어는 매질에 존재하는 지방성 물질의 중량이, 전체 조성물의 중량에 대하여 0~10중량%, 바람직하게는 0~50중량%라는 의미이다.
본 특허 출원에 따른 조성물에서 사용되는 지방성 물질은 실리콘 또는 비-실리콘 지방성 물질, 특히 실리콘 또는 비-실리콘 미네랄, 식물성 오일 및 왁스 또는 이들의 혼합물이다.
본 특허 출원의 목적한 바에 따라서, "지방성 물질"이라는 용어는 특정한 지용성(liposoluble) 화합물, 특히 지방 상태의 지용성 중합체를 의미한다.
본 발명에 따른 조성물에서 사용되는 실리콘 오일은 실온에서 액상 또는 페이스트상인 선형 또는 환형 실리콘 사슬을 포함하는 휘발성 또는 비휘발성 폴리메틸실록산으로서, 특히 시클로헥사실록산과 같은 시클로폴리디메틸실록산(시클로메티콘); 곁가지(pendent)나 실리콘 사슬의 말단에 위치한, 2~24개의 탄소 원자를 함유하는 알킬, 알콕시 또는 페닐기를 포함하는 폴리디메틸실록산; 예를 들면 메틸트리메티콘, 메틸디메티콘, 페닐트리메틸실록시디페닐실록산, 디페닐디메티콘, 디페닐메틸디페닐트리실록산, 2-페닐에틸트리메틸 실록시실리케이트, 폴리메틸메틸실록산과 같은 페닐실록산; 및 이들의 혼합물이다.
본 발명에 따른 조성물에 사용될 수도 있는 비-실리콘 지방성 물질은 모두 천연 또는 합성의, 유기 또는 미네랄 비-실리콘 오일, 왁스 또는 수지이다.
본 발명의 목적한 바에 따라서, 오일은 액체 및 고체로 상전환 할 수 있는, 실온(약 25℃)에서 액체인 친유성 화합물이다. 동물성 오일 및 식물성 오일은 필수 성분으로서 프로펜-1,2,3-트리올 트리에스테르를 포함한다.
본 발명의 조성물에서 사용될 수 있는 오일의 예를 아래와 같이 하기할 수 있다.
- 페리드로스쿠알렌과 같은 동물성 탄화 수소계 오일;
- 4개 내지 10개의 탄소 원자를 포함하는 지방산의 액상 트리글리세라이드, 예를 들면, 헵탄산 또는 옥탄산 트리글리세라이드, 또는 다른 예로서, 해바라기유, 옥수수유, 대두유, 매로우 오일(marrow oil), 포도씨유(grapeseed oil), 참기름, 헤이즐넛 오일, 살구 오일(apricot oil), 마카다미아 오일(macadamia oil), 아라라 오일(arara oil), 피마자유, 아보카도 오일(avocado oil), 카프릴산/카프르산 트리글리세라이드, 예를 들면, Stearineries Dubois에서 시판하는 제품, 또는 Dynamit Nobel에서 상품명 Miglyol 810, 812 및 818로서 시판하는 제품, 호호바 오일(jojoba oil), 또는 쉬어 버터 오일(shea butter oil)과 같은, 식물에서 유래된 탄화 수소계 오일;
- 합성 에스테르 및 합성 에테르, 특히 지방산, 예를 들면, 일반식 R6COOR7 및 R6OR7로 표시되는 오일(여기서, R6은 8개 내지 29개의 탄소 원자를 포함하는 지방산 잔기를 나타내고, R7은 3개 내지 30개의 탄소 원자를 포함하는 분지형 또는 비분지형 탄화 수소계 사슬을 나타냄), 예를 들면, 퍼르셀린 오일(purcellin oil), 이소노닐 이소노나노에이트(isononyl isononanoate), 이소프로필 미리스테이트, 2-에틸헥실 팔미테이트, 2-옥틸도데실 스테아레이트, 2-옥틸도데실 에루케이트(2-octyldodecyl erucate) 또는 이소스테아릴 이소스테아레이트; 이소스테아릴 락테이 트, 옥틸 히드록시스테아레이트, 옥틸도데실 히드록시스테아레이트, 디이소스테아릴 말레이트, 트리이소세틸 시트레이트, 및 지방산 알킬 헵타노에이트, 옥타노에이트 및 데카노에이트와 같은 히드록시화된 에스테르; 폴리올 에스테르, 예를 들면, 프로필렌 글리콜 디옥타노에이트, 네오펜틸 글리콜 디헵타노에이트, 및 디에틸렌 글리콜 디이소노나노에이트; 및 펜타에리스리톨 에스테르, 예를 들면, 펜타에리스리톨 테트라이소스테아레이트;
- 휘발성 또는 비휘발성 액상 파라핀 및 그 유도체, 페트롤륨 젤리(petroleum jelly), 폴리데센, 및 팔림 오일(parleam oil)과 같은 수소화 폴리이소부텐과 같은, 미네랄에서 유래된 또는 합성된 선형 또는 분지형 탄화 수소;
- 8개 내지 26개의 탄소 원자를 포함하는 유체 지방산 알코올, 예를 들면, 옥틸도데칸올, 2-부틸옥탄올, 올레일 알코올, 리놀레일 알코올, 또는 리놀레닐 알코올;
- oleth-12와 같은, 알콕시화된, 특히 에톡시화된 지방산 알코올;
- 부분 탄화 수소계 플루오로 오일, 예를 들면, 일본 특허 문헌 JP-A-2 295 912에 기재된 것. 이러한 플루오로 오일에는, BNFL Fluorochemicals에서 각각 상품명 "Flutec PC1®" 및 "Flutec PC3®"로서 시판되는 퍼플루오로메틸시클로펜탄 및 퍼플루오로-1,3-디메틸시클로헥산; 퍼플루오로-1,2-디메틸시클로부탄; 도데카플루오로펜탄 및 테트라데카플루오로헥산과 같은 퍼플루오로알칸으로서, 예를 들면, 3M에서 시판하는 상품명 "PF 5050®" 및 "PF 5060®", 다른 예를 들면, Atochem에서 상 품명 "Foralkyl®"로서 시판하는 브로모퍼플루오로옥틸; 3M에서 상품명 "MSX 4518®"로서 시판하는 노나플루오로메톡시부탄, 및 노나플루오로에톡시이소부탄; 3M에서 상품명 "PF 5052®"로서 시판하는 4-트리플루오로메틸퍼플루오로모르폴린과 같은 퍼플루오로모르폴린 유도체가 포함된다.
전술한 오일에서, "탄화 수소계 오일(hydrocarbon-based oil)"이란, 탄소 및 수소 원자를 주로 포함하며, 에스테르, 에테르, 플루오로, 카르복시산, 및/또는 알코올기를 포함할 수 있는 임의의 오일을 의미한다.
본 발명에서 왁스란, 가역적으로 고상/액상 변화하고, 융점이 약 40℃보다 높고, 200℃ 이하일 수 있으며, 고상에서 이방성(anisotropic) 결정 조직을 갖고, 실온(약 25℃)에서 고상인 친지성 화합물을 일컫는다. 동물성 및 식물성 왁스는 필수 성분으로서, 긴 사슬 알코올의 카르복시산 에스테르를 포함한다. 통상적으로, 왁스 결정의 크기는 상기 결정이 광을 산란 및/또는 확산시킬 수 있는 정도의 크기이며, 이로써 상기 왁스 결정을 포함하는 본 발명의 조성물은 다소 불투명하고, 탁한 외관을 나타낸다. 왁스의 융점을 상승시키는 경우에는 상기 왁스를 상기 오일과 혼화하여, 현미경으로 관찰한 수준에서 균일한 혼합물이 형성될 수 있지만, 상기 왁스와 오일의 혼합물의 온도를 실온으로 되돌리는 경우에는 상기 혼합물의 오일 내에 왁스가 현미경 및 육안으로 검출이 가능한 수준으로 재결정화된다(유백색(opalescence)).
본 발명에 사용될 수 있는 왁스로서는, 밀랍, 경랍(spermaceti), 라놀린 왁 스 및 라놀린 유도체와 같은, 동물에서 유래된 왁스; 해바라기 왁스, 라이스 왁스(rice wax), 포테이토 왁스, 카르나우바 왁스(carnauba wax), 칸델릴라 왁스(candellila wax), 오우리쿠리 왁스(ouricury wax), 저팬 왁스(Japan wax), 코코아 버터, 코르크 화이버 왁스, 또는 사탕수수 왁스와 같은 식물성 왁스; 미네랄 왁스, 예를 들면, 파라핀 왁스, 페트롤륨 젤리 왁스, 리그나이트 왁스(lignite wax), 미세결정 왁스(microcrystalline wax), 세레신(ceresin), 또는 지랍(ozokerite); 폴리에틸렌 왁스, 및 피셔-트롭쉬 왁스(Fischer-Tropsch wax)와 같은 합성 왁스, 및 이들의 혼합물이 있다.
본 발명에 따른 조성물은, 수-분산성의 선형 술폰 폴리에스테르를 포함한다.
"수-분산성 선형 술폰 폴리에스테르(water-dispersible linear sulphonic polyester"라는 용어는, 연속상인 제2상 내에, 균일 분포된 미세 분산입자가 제1상을 형성하는 2상 시스템(two-phase system)으로서의 분산액를 형성하는 능력을 나타내는 모든 종류의 술폰 폴리에스테르를 포함하는 것으로 이해되어야 한다.
"술폰 폴리에스테르(sulphonic polyeter)" 라는 용어는, 하나 이상의 디카르복시산 또는 그의 에스테르, 하나 이상의 디올 및, 그의 방향족 고리상에 SO3M기 (식 중, M은 수소원자 또는 Na+, Li+ 또는 K+와 같은 금속 이온을 나타냄)가 치환된 하나 이상의 2관능성 술포아릴디카르복시 화합물의 축합중합(polycondensation)에 의해 수득되는 코폴리에스테르를 의미하는 것으로 이해되어야 한다.
상기 수-분산성 선형 술폰 폴리에스테르는, 겔 투과 크로마토그라피(GPC)로 측정한 중량 평균 분자량이, 일반적으로 대략 1000 내지 60000, 바람직하게는 4000 내지 20000의 범위를 나타낸다.
상기 술폰 폴리에스테르의 유리 전이온도(Tg)는 10℃ 내지 100℃의 범위이다. 바람직하게, 사용된 폴리에스테르(들)의 Tg는 50℃ 이상이다.
유리전이온도(Tg)는 ASTM D3418-97 기준에 따라 시차 주사열량계(DSC, differential scanning calorimetry)에 의해 측정된다.
이들은, 미국특허출원 US 3 734 874, US 3 779 993, US 4 119 680, US 4 300 580, US 4 973656, US 5 660 816, US 5 662 893 및 US 5 674 497에 기재되어 있다.
본 발명에서 바람직하게 사용되는 술폰 폴리에스테르는, 적어도, 이소프탈산, 술포아릴디카르복시산 및 디에틸렌글리콜로부터 유도된 단위를 포함하며, 보다 바람직하게는, 본 발명에서 사용되는 술폰 폴리에스테르는, 이소프탈산, 술포 이소프탈산의 나트륨염, 디에틸렌 글리콜 및 1,4-시클로헥산디메탄올로부터 수득된다.
특히, 술폰 폴리에스테르의 예로써, INCI명 디클리콜/CHDM/이소프탈레이트/SIP로 공지되어 있으며, Eastman Chemical에 의해 상품명 "Eastman AQ Polymer" (AQ 35S, AQ38S, AQ55S, AQ48 Ultra)로 시판되는 것들을 언급할 수 있다.
폴리에스테르(류)의 Tg는 50℃ 이상인 것이 바람직하다.
본 발명에서 사용되는 수-분산성 선형 술폰 폴리에스테르(류)의 농도는, 총 조성물의 중량을 기준으로, 0.1 내지 40중량%, 바람직하게는 1 내지 30 중량% 및 보다 바람직하게는 5 내지 25 중량%이다.
본 발명에 따른 조성물은 하나 이상의 비이온성 증점성 중합체를 포함한 포함한다.
"레올로지-개질제(rheology-modifier)"로도 알려진, 본 발명에 따른 비이온성 증점성 중합체는 지방산 아미드(코코넛 모노에탄올아미드 또는 디에탄올아미드, 옥시에틸렌화된 카르복실산 알킬 에테르 모노에탄올 아미드), 히드록시메틸셀룰로오스, 히드록시에틸셀룰로오스, 히드록시프로필셀룰로오스 또는 히드록시프로필메틸셀룰로오스와 같은 셀룰로오스계 증점제, Rodia사에 의해 시판되는 Jaguar HP 105와 같은 히드록시프로필 구아검과 같은 구아검 및 그 유도체, 미생물 유래의 검(크산탄 검, 스클레로글루칸 검), 비이온성 결합성 중합체(associative polymer)로부터 선택될 수 있다.
그러므로, 비이온성 증점성 중합체는 하기한 비이온성 결합성 중합체로부터 선택되는 것이 바람직할 수 있다:
-(1) 하기에서 언급한 예와 같은 하나 이상의 지방 사슬을 포함하는 기로 개질된 셀룰로오스;
- 알킬, 아릴알킬 또는 알킬아릴기와 같은 하나 이상의 지방 사슬을 포함하는 기로 개질된 히드록시에틸셀룰로오스 및 그 혼합물, 여기에서 알킬기는 Aqualon사에서 시판하는 Natrosol Plus Grade 330 CS® (C16 알킬), 또는 Berol Nobel사에서 시판하는 Bermocoll EHM 100®과 같은 C8-C22이 바람직하다.
- Amerchol사에 의해 시판되는 Amercell Polymer HM-1500®(노닐페닐 폴리에틸렌 글리콜(15) 에테르)과 같은 알킬페닐 폴리알킬렌 글리콜 에테르기를 사용하여 개질한 것.
-(2) Lamberti사에서 시판하는 Esaflor HM 22®(C22 알킬 사슬) 및 Phone-Poulenc사에서 시판하는 RE210-18®(C14 알킬 사슬)과 RE205-1®(C20 알킬 사슬)과 같은 하나 이상의 지방 사슬을 포함하는 기로 개질된 히드록시프로필 구아.
-(3) 하기의 예로 언급할 수 있는 비닐피롤리돈의 공중합체 및 지방-사슬 소수성 단량체;
- I.S.P.사에서 시판하는 Antaron V216® 또는 Ganex V216®(비닐피롤리돈/헥사데센 공중합체).
- I.S.P.사에서 시판하는 Antaron V220® 또는 Ganex V220®(비닐피롤리돈/에이코센 공중합체).
-(4) Goldschmidt사에서 Antil 208®이라는 제품명으로 시판되는 옥시에틸렌화된 메틸 아클릴레이트/스테아릴 아크릴레이트 공중합체와 같은 하나 이상의 지방 사슬을 포함하는 C1-C6의 알킬 메타크릴레이트 또는 아크릴레이트의 공중합체 또는 양쪽성 단량체의 공중합체.
-(5) 폴리에틸렌 글리콜 메타크릴레이트/라우릴 메타크릴레이트 공중합체와 같은 하나 이상의 지방 사슬을 포함하는 친수성 메타크릴레이트 또는 아크릴레이트의 공중합체 및 소수상 단량체의 공중합체.
-(6) 통상 폴리옥시에틸렌화된 성질의 친수성 블록 및 지방족 시퀀스 단독 및/또는 지환족 시퀀스 및/또는 방향족 시퀀스를 가질 수 있는 소수성 블록을 사슬내에 모두 포함하는 폴리우레탄 폴리에테르.
-(7) Sud-Chemie사에서 시판하는 Pure Thix® 화합물과 같은 하나 이상의 지방족 사슬을 포함하는 아미노플라스트 에테르 골격(aminoplast ether skeleton)을 가진 중합체.
바람직하게, 상기 폴리우레탄 폴리에테르는 친수성 블록으로 분리되어 있는, 6 내지 30개의 탄소 원자를 포함하는 두 개 이상의 탄화 수소-기재의 친지질성 사슬을 포함하며, 상기 탄화 수소계 사슬은 곁가지 사슬, 또는 친수성 블록 말단의 사슬일 수 있다. 특히, 하나 이상의 곁가지 사슬을 포함하는 것이 바람직하다. 부가적으로, 상기 중합체는 친수성 블록의 하나의 말단 또는 양 말단 모두에 탄화 수소계 사슬을 포함할 수 있다 .
폴리우레탄 폴리에테르는 다중 블록, 특히 삼블록 형태일 수 있다. 소수성 블록은 사슬의 각 말단에 있을 수 있거나 (예를 들면, 중앙에 친수성 블록이 있는 삼블록 공중합체), 또는 말단 및 사슬 내에 모두 분포될 수 있다 (예를 들면 다중블록 공중합체). 이러한 동일한 중합체는 또한 그라프트 중합체 또는 스타버스 트(starburst) 중합체일 수 있다.
비이온성 지방사슬 폴리우레탄 폴리에테르는 친수성 블록이 50 내지 1000개의 옥시에틸렌기를 포함하는 폴리옥시에틸렌화 사슬인 삼블록 공중합체일 수 있다. 비이온성 폴리우레탄 폴리에테르는 친수성 블록간의 우레탄 결합을 포함하며, 명칭도 이로부터 유래된 것이다.
첨가하여, 비이온성 지방사슬 폴리우레탄 폴리에테르에는 친수성 블록이 다른 화학적 결합을 통해 친지질성 블록에 연결되어 있는 것을 포함한다.
본 발명에 사용될 수 있는 비이온성 지방사슬 폴리우레탄 폴리에테르의 예로서, Rheox사에서 판매하는, 우레아 작용기를 포함하는 Rheolate 205
Figure 112005037389739-PAT00001
, 또는 Rheolate
Figure 112005037389739-PAT00002
208, 204 또는 212, 및 또한 Acrysol RM 184
Figure 112005037389739-PAT00003
를 사용할 수 있다.
또한 Akzo사의 C12 -14 알킬 사슬을 포함하는 Elfacos T210
Figure 112005037389739-PAT00004
제품, 및 C18 알킬 사슬을 포함하는 Elfacos T212
Figure 112005037389739-PAT00005
제품을 언급할 수 있다.
C20 알킬 사슬 및 우레탄 결합을 포함하며, 수중 20% 고체 함량으로 판매되는 Rohm & Haas사의 DW 1206B
Figure 112005037389739-PAT00006
제품이 또한 사용될 수 있다.
또한, 이들 중합체의, 특히 물 또는 수성-알코올 매질 중의 용액 및 분산액을 사용할 수 있다. 이러한 중합체의 예를 언급하자면, Rheox사에서 판매되는 Rheolate
Figure 112005037389739-PAT00007
255, Rheolate
Figure 112005037389739-PAT00008
278 및 Rheolate
Figure 112005037389739-PAT00009
244가 있다. Rohm & Haas사에서 판매되는 DW 1206F 및 DW 1206J 제품을 또한 사용할 수 있다.
본 발명에 따라 사용될 수 있는 폴리우레탄 폴리에테르는 특히, 문헌G. Fonnum, J. Bakke and Fk. Hansen - Colloid Polym. Sci 271, 380-389 (1993)에 기술된 것들이다.
(i) 150 내지 180몰의 에틸렌 옥사이드를 포함하는 하나 이상의 폴리에틸렌 글리콜 (ii) 스테아릴 알코올 또는 데실 알코올, 및 (iii) 하나 이상의 디이소시아네이트을 포함하는 세 개 이상의 화합물의 축중합하여 수득될 수 있는 폴리우레탄 폴리에테르를 사용하는 것이 더욱 바람직하다.
이러한 폴리우레탄 폴리에테르는 특히 Rohm & Haas사에서 Aculyn 44
Figure 112005037389739-PAT00010
및 Aculyn 46
Figure 112005037389739-PAT00011
명칭으로 판매한다[Aculyn 46
Figure 112005037389739-PAT00012
는 말토덱스트린(4%) 및 물(81%)의 혼합물 중에 15중량%로 들어있는, 150 또는 180몰의 에틸렌 옥사이드를 포함하는 폴리에틸렌 글리콜, 스테아릴 알코올 및 메틸렌비스(4-시클로헥실-이소시아네트)(SMDI)의 축중합체이며; Aculyn 44
Figure 112005037389739-PAT00013
는 프로필렌 글리콜(39%) 및 물(26%)의 혼합물 중에 35중량%로 들어있는, 150 또는 180몰의 에틸렌 옥사이드를 포함하는 폴리에틸렌 글리콜, 데실 알코올 및 메틸렌비스(4-시클로헥실-이소시아네트)(SMDI)의 축중합체이다].
본 발명에 따른 조성물에서 사용되는 비이온성 증점성 중합체(류)의 농도는 조성물의 총 중량을 기준으로, 0.01 내지 10중량%, 바람직하게는 0.05 내지 5 중량%, 보다 바람직하게는 0.1 내지 2중량%이다.
유리하게는, 수-분산성 선형 술폰 폴리에스테르/비이온성 증점성 중합체의 비율은 2% 내지 50%, 바람직하게는 2.5% 내지 20%, 보다 바람직하게는 3% 내지 15%이다.
본 발명에 따른 조성물은, 또한, 후술하는 바와 같은, 하나 이상의 추가의 화장용 아주반트를 포함할 수 있다.
당해 기술분야에서 사용되는 음이온성, 양이온성, 양쪽 이온성 또는 비이온성의 모든 고정 중합체와 이들의 혼합물을 본 발명의 조성물에 사용할 수 있다.
추가의 고정 중합체는, 화장품에서 사용가능한 매질 내에서 용해성이거나, 혹은 상기 동일 매질내에서 비용해성일 수 있으며, 비용해성인 경우, 고체 또는 액체 고분자 입자의 분산 형태(라텍스 또는 유사 라텍스)로 사용한다.
일반적으로 사용되는 음이온성 고정 중합체는 카르복시산, 술폰산 또는 인산으로부터 유도된 기를 포함한 중합체가며, 수평균 분자량이 대략 500 내지 5000000이다.
카르복시기는 하기 식에 해당하는 것과 같은 불포화 모노카르복실 또는 디카르복실산 단량체로부터 제공된다.
Figure 112005037389739-PAT00014
식 중에서,
n 은 0 내지 10의 정수이고,
A1은 산소 또는 황과 같은 이종 원자를 통하여, 임의적으로는 불포화기의 탄 소원자에 연결되어 있거나, 또는 n이 1을 초과하는 경우는 이웃하는 메틸렌기에 연결되어 있는 메틸렌기를 나타내며,
R7 은 수소 원자 또는 페닐 또는 벤질기를 나타내며,
R8 은 수소 원자 또는 저급 알킬 또는 카르복실기를 나타내며,
R9 은 수소 원자, 저급 알킬기 또는 -CH2-COOH, 페닐 또는 벤질기를 나타낸다. 상기 언급한 화학식에서, 저급 알킬기는 바람직하게 1 내지 4개의 탄소 원자를 갖는 기 및 특히 메틸 및 에틸기를 나타낸다.
음이온성 고정 중합체는 바람직하게는 아크릴 및 메타크릴산의 호모중합체 또는 공중합체 또는 이들의 염, 크로톤산 공중합체, C4-C8 단일불포화 카르복실산 또는 무수물의 공중합체, 카르복실기를 포함하는 폴리아크릴아미드, 설폰기를 포함하는 호모중합체 또는 공중합체, 음이온성 폴리우레탄 및 음이온성 그라프트 실리콘 중합체로부터 선택된다.
본 발명에 따른 바람직한 카르복실기를 포함하는 음이온성 고정 중합체는 하기와 같다:
A) 아크릴 또는 메타크릴 산 동종- 또는 공중합체, 또는 이들의 염 및 특히 Allied Colloid사에서 Versicol
Figure 112005037389739-PAT00015
E 또는 K라는 명칭 및 BASF사에서 Ultrahold
Figure 112005037389739-PAT00016
라는 명칭으로 판매되는 제품, Hecules사에서 Reten 421, 423 또는 425라는 명칭으로 나트륨염의 형태로 판매되는 아크릴산의 공중합체 및 아크릴아미드의 공중합체, 폴리히드록시카르복실산의 나트륨염.
B) 임의적으로 폴리알킬렌 글리콜 예컨대 폴리에틸렌 글리콜에 그라프트되고 임의적으로 가교된, 모노에틸렌 단량체 예컨대 에틸렌, 스티렌, 비닐에스테르, 아크릴 또는 메타크릴산 에스테르와 메타크릴산 또는 아크릴산과의 공중합체. 상기 중합체는 특히, 프랑스 특허 1 222 944 및 독일 특허출원 2 330 956에 기술되어 있으며, 구체적으로 룩셈부르크 특허 출원 75370 및 75371에 기술되어 있는, 사슬에 임의적으로 N-알킬화 및/또는 히드록시알킬화 아크릴아미드 단위체를 포함하는 상기 유형의 공중합체 또는 American Cyanamid사에서 Quadramer라는 명칭으로 판매되는 공중합체이다. 또한 아크릴산 및 C1-C4 알킬 메타크릴레이트의 공중합체 및 비닐피롤리돈, 아크릴산 및 C1-C20 알킬 메타크릴레이트 예를 들면 라우릴의 삼원 혼성 중합체, 예컨대 Acrylidone
Figure 112005037389739-PAT00017
LM 이라는 명칭으로 ISP사에서 판매되는 제품 및 메타크릴산/에틸아크릴레이트/tert-부틸 아크릴레이트 삼원 혼성 중합체 , 예컨대 BASF사에서 Luvimer
Figure 112005037389739-PAT00018
100 P라는 명칭으로 판매되는 제품을 언급할 수 있다.
또한, Amerchol사에서 수성 분산액으로 Amerhold DR 25라는 명칭하에 판매되는 메타크릴산/아크릴산/에틸 아크릴레이트/메틸 메타크릴레이트 공중합체를 언급할 수 있다.
C) 크로톤산 공중합체, 예컨대 이의 사슬에 비닐아세테이트 또는 프로피오네이트 단위체 및 임의적으로 다른 단량체 예컨대 알릴 에스테르 또는 메탈릴 에스테르, 예컨대 5개 이상의 탄소 원자를 포함하는 긴 탄화 수소 사슬을 갖는, 선형 또는 분지형의 포화 카르복실산의 비닐에테르 또는 비닐에스테르를 포함하는 것들 로, 이러한 중합체는 임의적으로 그라프트 또는 가교되거나, 또는 대안적으로는 α- 또는 β-고리형 카르복실산의 다른 메탈릴 에스테르, 알릴 또는 비닐 단량체에 그라프트 또는 가교될 수 있다.
이러한 중합체는 특히, 프랑스 특허 1 222 944, 1 580 545, 2 265 782, 2 265 781, 1 564 110 및 2 439 798에 기술된다. 이러한 부류에 속하는 시중의 제품은 National Starch사에서 판매되는 수지 28-29-30, 26-13-14 및 28-13-10 이다.
D)  하기로부터 선택되는 C4-C8 단일불포화 카르복실산 또는 무수물 유래의 공중합체:
- 하기를 포함하는 공중합체: (i) 하나 이상의 말레, 푸마르 또는 이타콘산 또는 무수물 및 (ii) 비닐에스테르, 비닐에테르, 비닐할라이드, 페닐비닐 유도체, 아크릴산 및 이의 에스테르로부터 선택되는 하나 이상의 단량체로, 이들 공중합체의 무수물의 작용기는 임의적으로 모노에스테르화 또는 모노아미드화된다. 이러한 중합체는 특히 미국 특허 2 047 398, 2 723 248 및 2 102 113 및 영국 특허 839 805에 기술된다. 시중의 제품은 특히 ISP사에서 Gantrez
Figure 112005037389739-PAT00019
AN 또는 ES 라는 명칭으로 판매되는 제품이다.
- 하기를 포함하는 공중합체: (i) 하나 이상의 말레, 시트라콘 또는 이타콘 무수물 단위체 및 (ii) 임의적으로 사슬에 하나 이상의 아크릴아미드, 메타크릴아미드, α-올레핀, 아크릴 또는 메타크릴 에스테르, 아크릴 또는 메타크릴산 또는 비닐피롤리돈기를 포함하는 메탈릴 또는 알릴 에스테르로부터 선택되는 하나 이상의 단량체, 이들 공중합체의 무수물 작용기는 임의적으로 모노에스테르화 또는 모노아미드화 되어 있다.
이러한 중합체는 예를 들면 본 출원인의 프랑스 특허 2 350 384 및 2 357 241에 기술되어 있다.
E) 카르복실기를 포함하는 폴리아크릴아미드.
설폰기를 포함하는 호모중합체 및 공중합체는 비닐설폰, 스티렌설폰, 나프탈렌설폰 또는 아크릴아미도알킬설폰 단위체를 포함하는 중합체이다.
이러한 중합체는 특히 하기로부터 선택될 수 있다:
- 대략 1000 내지 100 000의 분자량을 갖는 폴리비닐설폰산염, 및 불포화 공단량체 예컨대 아크릴 또는 메타크릴산 및 이들의 에스테르, 및 아크릴아미드 또는 이의 유도체, 비닐 에테르 및 비닐피롤리돈의 공중합체;
- 폴리스티렌설폰산염 예컨대 나트륨염, 예를 들면 National Starch사에서 Flexan
Figure 112005037389739-PAT00020
500 및 Flexan
Figure 112005037389739-PAT00021
130이라는 명칭으로 판매되는 제품. 이러한 화합물은 프랑스 특허 2 198 719에 기술되어 있다;
- 폴리아크릴아미드설폰산염 예컨대 미국 특허 4 128 631에서 언급하고 있는 것 및 더욱 구체적으로는 Henkel사에서 Cosmedia Polymer HSP 1180라는 명칭으로 판매되는 폴리아크릴아미도에틸프로판설폰산.
본 발명에서 사용될 수 있는, 다른 음이온성 고정 중합체로서, Noveon에 의한 Fixate G-100 이란 상품명으로 시판되는 분지상 블록 음이온성 중합체를 언급할 수 있다.
본 발명에 따르면, 음이온성 고정 중합체는, 바람직하게는, 아크릴산 공중합체, 예를 들어, 아크릴산/에틸아크릴레이트/N-tert-부틸아크릴아미드 터중합체, 특히 BASF사로부터 상품명 Ultrahold® Strong로 시판되는 것, 크로톤산으로부터 유도된 공중합체, 예를 들어, 비닐 아세테이트/비닐-tert-부틸벤조에이트/크로톤산 터중합체 및 크로톤산/비닐아세테이트/비닐네오도데카네이트 터중합체, 특히, National Starch사로부터 상품명 Resin 28-29-30으로 시판되는 것, 말레산, 푸마르산 또는 이타콘산 또는 이들의 무수물과, 비닐 에스테르, 비닐 에테르, 비닐 할라이드, 페닐비닐 유도체, 또는 아크릴산 및 그 에스테르로부터 유도된 중합체, 예를 들어 메틸 비닐 에테르/모노에스테르화된 말레산 무수물 공중합체, 예를 들면, ISP사로부터 상품명 Gantrez®[lucana]로 시판되는 것, Rhom Pharma사에 의해 상품명 Eudragit® L로 시판되고 있는 말레산과 메틸메타크릴산의 공중합체, BASF사로부터 상품명 Luvimer® MAEX 또는 MAE로 시판되고 있는, 메타크릴산과 에틸아크릴레이트의 공중합체, BASF사로부터 상품명 Luviset CA 66로 시판되고 있는, 비닐 아세테이트/크로톤산 공중합체, BASF사로부터 상품명 Aristoflex®로 시판되고 있는, 폴리에틸렌글리콜로 그라프트된 비닐아세테이트/크로톤산 공중합체 및, Noveon사로부터 상품명 Fixate G-100으로 시판되고 있는 중합체로부터 선택될 수 있다.
전술한 음이온성 고정 중합체 중, 본 발명의 맥락에서 특히 바람직하게 사용되는 것은, ISP사로부터 상품명 Gantrez® ES 425로 시판되는 메틸 비닐 에테르/모노에스테르화된 말레산 무수물 공중합체, BASF사로부터 상품명 Ultrahold® Strong 로 시판되는 아크릴산/에틸아크릴레이트/N-tert-부틸아크릴아미드 터중합체, Rhom Pharma사에 의해 상품명 Eudragit® L로 시판되고 있는 메타크릴산과 메틸메타크릴레이트의 공중합체, National Starch로부터 상품명 Resin 28-29-30으로 시판되는 비닐 아세테이트/비닐-tert-부틸벤조에이트/크로톤산 터중합체 및 크로톤산/비닐아세테이트/비닐네오도데카네이트 터중합체, BASF사로부터 상품명 Luvimer® MAEX 또는 MAE로 시판되고 있는, 메타크릴산과 에틸아크릴레이트의 공중합체, ISP사에 의해 Acrylidone® LM이라는 상품명으로 시판되는 비닐피롤리돈/아크릴산/라우릴메타크릴레이트 터중합체 또는 Noveon사로부터 상품명 Fixate G-100으로 시판되고 있는 중합체가다.
본 발명에서 사용될 수 있는 양이온성 고정 필름-형성 중합체는 바람직하게는, 고분자의 일부를 형성하거나, 그에 직접 연결되어 있는, 1차, 2차, 3차 및/또는 4차 아민기를 포함하며, 500 내지 약 5000000, 바람직하게는 1000 내지 3000000의 분자량을 가진다.
바람직하게는, 상기 양이온성 고정 중합체는, 아민 관능기를 포함하는 아크릴 또는 메타크릴성 에스테르 또는 아미드의 단순 중합체 또는 공중합체, 양이온성 폴리사카라이드, 비닐 피롤리돈 및 비닐 이미다졸의 4급 공중합체 및 키토산을 포함한다.
이들 중합체 중, 하기 양이온성 공중합체가 특히 바람직하다:
(1) 하기 식의 단위를 하나 이상 포함하는, 아크릴산 또는 메타크릴산 에스테르 또는 아마이드로부터 유도되는 단순 중합체 또는 공중합체:
Figure 112005037389739-PAT00022
(상기 식에서, R3은 수소원자 또는 CH3 라디칼이고;
A는 1 내지 6 개의 탄소원자를 포함한 선형 또는 가지달린 알킬기 또는 1 내지 4개의 탄소원자를 포함한 히드록시알킬기이고;
R4, R5 및 R6은, 동일하거나 상이하며, 1 내지 18개의 탄소원자를 가지는 알킬기 또는 벤젠기(benzyl radical)이고;
R1 및 R2는 동일하거나 상이하며, 각각 수소원자 또는 1 내지 6개의 탄소원자를 가지는 알킬기이고;
X는, 메틸 설페이트 음이온 또는, 클로라이드 혹은 브로마이드 같은 할라이드를 나타낸다).
군 (1)의 공중합체는, 추가로, 아크릴아미드, 메타크릴아미드, 디아세톤 아크릴아미드, 그의 질소 상에 저급(C1~C4) 알킬기 혹은, 아크릴산 또는 메타크릴산과 이들의 에스테르 혹은 비닐 피롤리돈이나 비닐 카프로락탐과 같은 비닐락탐, 또는 비닐 에스테르가 치환된 아크릴아미드 및 메타크릴아미드로 이루어진 군으로부터 선택될 수 있다.
따라서, 군 (1)의 공중합체로서 하기와 같은 것을 언급할 수 있다:
- 아크릴아미드와, 디메틸설페이트 또는 메틸할라이드로 4급염화된 디메틸아미노에틸메타크릴레이트와의 공중합체, 예를 들어, Hercules 사로부터 상품명 Hercofloc®로 시판되는 공중합체;
- 아크릴아미드와 메트크릴로일옥시에틸트리메틸암모늄 클로라이드와의 공중합체(특허 출원 EP-A-080 976에 개시되고, Ciba-Geigy사의 상품명 Bina Quat P 100 으로 시판됨);
- 아크릴아미드와 메타크릴로일옥시에틸트리메틸암모늄 메틸 설페이트와의 공중합체로서, 예를 들어, Hercules사의 상품명 Reten으로 시판되는 것;
- 4급염화(quaternization)될 수 있거나, 될 수 없는, 비닐 피롤리돈/디알킬아미노알킬 아크릴레이트 또는 메타크릴레이트 공중합체 (예를 들면, ISP에 의해 상품명 "Gafquat®"로 시판되는 제품, 예를 들면, "Gafquat®734" 또는 "Gafquat®755" 또는 "Copolymer® 845, 958 및 937, 이들 중합체는 프랑스 특허 2 077 143 및 2 393 573에 상세히 기술되어 있음);
- 지방족 사슬을 포함하고, 비닐 피롤리돈 단위를 포함하는 중합체, 예를 들어, ISP사에 의해 상품명 Styleze W2O 및 Styleze W10으로 시판되는 제품;
-디메틸아미노에틸 메타크릴레이트/비닐카프로락탐/비닐피롤리돈 터중합체, 예를 들어, ISP사에 의해 상품명 Gaffix VC 713으로 시판되는 제품;
- 및, 4급염화된 비닐피롤리돈/디메틸아미노 프로필메타크릴아미드 공중합체, 예를 들어, ISP사에 의해 상품명 "Gafquat® HS 100"으로 시판되는 것
(2) 바람직하게는 4급 암모늄을 포함한, 양이온성 폴리사카라이드, 예를 들어, 미국특허 3 589 578 및 4 031 307호에 개시된 것들로서, 트리알킬암모늄 양이온기를 포함하는 구아검. 이러한 제품은 특히 Meyhall사에 의해 상품명 Jaguar C13 S, Jaguar C15 및 Jaquar C17로 시판되고 있다.
(3) 비닐 피롤리돈 및 비닐 이미다졸의 4급 공중합체(quaternary copolymer).
(4) 키토산과 이들의 염: 사용가능한 염들은, 특히, 키토산 아세테이트, 락테이트, 글루타메이트, 글루코네이트 또는 피롤리돈카르복실레이트이다.
이들 화합물 중에서, Aber Technologies사에 의해 상품명 Kytan Brut Standard로 시판되는, 탈아세틸화(deacetylation)도가 90.5중량%인 키토산 및 Amerchol사에 의해 상품명 Kytamer® PC로 시판되고 있는 키토산 피롤리돈카르복실레이트를 언급할 수 있다.
(5) 양이온성 셀룰로오스 유도체, 예를 들어, 셀룰로오스 또는 셀룰로오스 유도체에 4급 암모늄염을 포함한 수용성 단량체가 그라프트된 공중합체로서, 특히 미국특허 US 4 131 576호에 개시된 것. 예를 들어, 히드록시메틸-, 히드록시에틸-, 히드록시프로필 셀룰로오스와 같은 히드록시알킬셀룰로오스가, 특히 메타크릴로일옥시에틸트리메틸암모늄염, 메타크릴아미도-프로필트리메틸암모늄염 또는 디메틸디알릴암모늄염으로 그라프트된 것
상기 정의에 상응하는 시판중인 제품은 특히, National Starch사에 의해 상품명 "Celquat L 200" 및 "Celquat H 100"으로 시판되는 제품이다.
본 발명에서 사용될 수 있는 양쪽 이온성 고정 중합체는, 중합체 사슬 내에 랜덤하게 분포되어 있는 B 및 C 단위를 포함하는 중합체로부터 선택될 수 있고, 이 때, B는 하나 이상의 염기성 질소 원자를 포함하는 단량체로부터 유도된 단위를 나타내고, C는 하나 이상의 카르복시 또는 술포기를 포함하는 산성 단량체로부터 유도된 단위를 나타내거나, 혹은, B 및 C 중 어느 하나는 양쪽 이온성 카르복시베타인 또는 술포베타인 단량체로부터 유도된 기를 나타냄; B 및 C는 또한 1차, 2차, 3차 및 4차 아민기를 포함하는 양이온성 중합체 사슬을 나타낼 수 있는 바, 이 경우, 아민기 중 하나 이상은, 탄화 수소기를 경유하여 연결된 카르복시 또는 술포기를 가지거나, 혹은 B 및 C 중 하나는 α,β-디카르복시에틸렌단위를 포함하는 중합체의 사슬 중 일부이고, 그의 카르복시기 중 하나는 하나 이상의 1차 또는 2차 아민기를 포함하는 폴리아민과 반응한다.
바람직하기로는, 상기 양쪽성 고정 중합체들은 산성 비닐 단위체 및 염기성 비닐 단위체를 포함하는 공중합체, 가교 및 아실화 폴리아미노아미드, 쯔비터 이온(zwitterionic) 단위체를 포함하는 중합체, 키토산계 중합체, 개질된 (C1-C5) 알킬 비닐 에테르/말레익 무수물, 양쪽성 폴리우레탄 및 양쪽성 그라프트 실리콘 중합체로부터 선택된다.
전술한 정의에 상응하는 상기 양쪽성 고정 중합체는 아래 기재된 중합체들로부터 선택되는 것이 보다 바람직하다:
(1) 산성 비닐 단위체 및 염기성 비닐 단위체를 포함하는 공중합체, 예컨대 카르복실 기를 갖는 비닐 화합물, 예컨대 보다 구체적으로는 아크릴산, 메타크릴산, 말레익산 또는 α-클로르아크릴산으로부터 유래된 단량체의 공중합으로 생성된 공중합체 및 하나 이상의 염기성 원자를 포함하는 치환된 비닐 화합물, 예컨대 보다 구체적으로는 디알킬아미노알킬 메타크릴레이트, 디알킬아미노알킬 아크릴레이트, 디알킬아미노알킬메타크릴아미드 또는 디알킬아미노알킬아크릴아미드로부터 유래된 염기성 단량체의 공중합으로 생성된 공중합체. 상기 화합물은 미국 특허 제 3,836,537호에 개시되어 있다.
(2) 아래로부터 유래된 단위체로 구성된 중합체:
a) 질소가 알킬기로 치환된 아크릴아미드 또는 메타크릴아미드로부터 선택된 하나 이상의 단량체,
b) 하나 이상의 반응성 카르복실 기를 포함하는 하나 이상의 산성 공단량체, 및
c) 아크릴산 및 메타크릴산의 일차 아민, 이차 아민, 삼차 아민 및 사차아민 치환체를 포함하는 에스테르, 및 디메틸 설페이트 또는 디에틸 설페이트를 이용한 디메틸아미노에틸 메타크릴레이트의 사차화 반응산물과 같은 하나 이상의 공단량체.
본 발명에 따른 더욱 바람직한 N-치환된 아크릴아미드 또는 메타크릴아미드는, 2 내지 12개의 탄소로 구성된 알킬기 화합물이고, 보다 구체적으로는 N-에틸아크릴아미드, N-tert-부틸아크릴아미드, N-tert-옥틸아크릴아미드, N-옥틸아크릴아미드, N-데실-아크릴아미드, N-도데실아크릴아미드, N-에틸메타크릴아미드, N- tert-부틸메타크릴아미드, N-tert-옥틸메타크릴아미드, N-옥틸메타크릴아미드, N-데실-메타크릴아미드 또는 N-도데실메타크릴아미드이다.
상기 산성 공단량체는, 보다 구체적으로는 아크릴산, 메타크릴산, 크론톤산, 이타코닌산, 말레익산, 푸마릭산. 및 말레익산, 푸마릭산 또는 무수물의 탄소수 1 내지 4를 갖는 알킬 모노에스테르로부터 선택된다.
바람직한 염기성 공단량체는, 아미노에틸 메타크릴레이트, 부틸아미노에틸 메타크릴레이트, N,N'-디메틸아미노에틸 메타크릴레이트 또는 N-tert-부틸아미노에틸 메타크릴레이트이다.
구체적으로, CTFA 명명(4th Ed., 1991)이 옥틸아크릴아미드/아크릴레이트/부틸아미노에틸 메타크릴레이트 공중합체, 예컨대 National Starch사에서 상품명 Amphomer® 또는 Lovocryl®47로 판매하는 상품이 사용된다.
(3) 아래 식의 폴리아미노아미드로부터 유래되는 부분적으로 또는 완전히 아실화 및 가교된 폴리아미노아미드:
Figure 112005037389739-PAT00023
상기에서, R10 포화 디카르복실산으로부터, 에틸렌성 이중 결합을 포함하는 지방성(aliphatic) 모노- 또는 디카르복실산으로부터, 상기 산의 탄소수 1-6개를 갖는 저급 알카놀의 에스테르로부터, 또는 상기 산 중 어느 하나에 비스(1차) 아민 또는 비스(2차) 아민이 부가된 것으로부터 파생된 기로부터 유래된 이가 기 (divalent group)이며, Z는 비스(1차) 폴리알킬렌폴리아민, 모노 폴리알킬렌-폴리아민 또는 비스(2차) 폴리알킬렌-폴리아민이고, 바람직하기로는:
a) 60-100 mol%의, 식,
Figure 112005037389739-PAT00024
x=2이고 p=2 또는 3이거나, 또는 x=3이고 p=2이고,
디에틸렌트리아민, 트리에틸렌테트라아민 또는 디프로필렌트리아민으로부터 유래된 기이다;
b) 0 내지 40 mol%의, x=2, p=1이며 에틸렌디아민로부터 유래되거나 또는 하기 식의 피페라진으로부터 유래된 상기 기(III):
Figure 112005037389739-PAT00025
c) 0 내지 20 mmol%의, 헥사메틸렌디아민으로부터 유래된 기 -NH-(CH2)6-NH-이고, 이러한 폴리아미노아미드는 폴리아미노아미드의 아민 기에 대하여 0.025 내지 0.35 mol의 가교제 비율로 에피할로하이드린, 디에폭사이드, 디무수물 또는 비스불포화 유도체로부터 선택된 두 가지 기능의 가교제의 첨가 반응에 의해 가교되고, 아크릴산, 클로로아세트산, 알칸설톤 또는 그것의 염과의 반응에 의해 아실화된 폴리아미노아미드.
상기 포화 카르복실산은 바람직하기로는 아디픽, 2,2,4-트리메틸아디픽 산, 2,4,4-트리메틸아디픽산 또는 테레프탈린산과 같은 탄소수 6-10의 산 및 예컨대 아크릴산, 메타크릴산 또는 이타콘산과 같이 에틸렌성 이중 결합을 포함하는 산으로부터 선택된다.
상기 아실화에 사용된 상기 알칸설톤은 바람직하기로는 프로판설톤 또는 부탄설톤이고, 상기 아실화제의 염은 바람직하기로는 나트륨 염 또는 칼륨 염이다.
(4) 아래 식의 쯔비터 이온 단위체를 포함하는 중합체:
Figure 112005037389739-PAT00026
상기에서 R11 은 아크릴레이트, 메타크릴레이트, 아크릴아미드 또는 메타크릴아미드 기와 같은 중합가능한 불포화기이고, y와 z는 1 내지 3의 정수이고, R12 및 R13은 수소, 메틸기, 에틸기 또는 프로필기이고, R14 및 R15는 수소 또는 알킬기이며 R14와 R15의 탄소수 총 합은 10을 초과하지 않는다.
또한, 이런 단위체를 포함하는 중합체는, 디메틸 아크릴레이트, 디메틸메타크릴레이트, 디에틸아미노에틸 아크릴레이트 또는 디에틸아미노에틸 메타크릴레이트, 알킬 아크릴레이트, 알킬 메타크릴레이트, 아크릴아미드, 메타크릴아미드 또는 비닐 아세테이트와 같은 비-쯔비터 이온성 단량체로부터 유래된 단위체를 포함할 수 있다.
예로서, 메틸 메타크릴레이트/디메틸카르복시메틸암모니오에틸 메타크릴레이트 공중합체, 예컨대 Sandoz에서 상품명 Diaformer Z301로 판매되는 상품이 언급될 수 있다.
(5) 아래 식에 상응하는 단량체 단위체를 포함하는 키토산으로부터 유래된 중합체:
Figure 112005037389739-PAT00027
단위체 (D)는 0 내지 30%로 존재하고, 단위체 (E)는 5 내지 50%로 존재하고 단위체 (F)는 30 내지 90%로 존재하는 것으로 이해되며, 상기 단위체 (F)에서, R16은 식:
Figure 112005037389739-PAT00028
으로 표시되며, q=0인 경우, R17, R18 및 R19는 동일하거나 상이하게 수소, 메틸, 하이드록실, 아세톡시 또는 아미노 잔기, 모노알킬아민 잔기, 또는 선택적으로 하나 이상의 질소로 차단되거나 및/또는 선택적으로 하나 이상의 아민, 하이드록실기, 카르복실기, 알킬티오기 또는 설포기로 치환된 디알킬아민 잔기, 또는 알킬기 가 아미노 잔기를 가지는 알킬티오 잔기이고, 상기 경우 R17, R18 및 R19 중 1종 이상은 수소이고;
또는 q=1인 경우, R17, R18 및 R19 각각은 수소 및 상기 화합물에 염기 또는 산이 부가에 의해 형성된 염이다.
(6) 예를 들면 프랑스 특허 1 400 366에 개시된 식 (V)에 상응하는 중합체:
상기에서, R20은 수소, CH3O, CH3CH2O 또는 페닐기이고, R21는 메틸 또는 에틸과 같은 저급 알킬기 또는 수소이고, R22는 수소, 또는 메틸 또는 에틸과 같은 C1-C6의 저급 알킬기이고, R23은 메틸 또는 에틸과 같은 C1-C6의 저급 알킬기이고, 또는 식 -R24-N(R22)2에 상응하는 기로서 R24는 -CH2-CH2-, -CH2-CH2-CH2- 또는 -CH2-CH(CH3)- 기이고, R22는 전술한 것이다.
(7) 키토산의 N-카르복시알킬레이션으로부터 유래된 중합체, 예컨대 N-카르 복시메틸키토산 또는 Jan Dekker사에서 상품명 Evalsan으로 판매되는 N-카르복시부틸키토산.
(8) 아래로부터 선택된 -D-X-D-X- 타입의 양쪽성 중합체:
a) 클로로아세트산 또는 소듐 클로로아세테이트과, 식:
-D-X-D-X-D- (VI)의 하나 이상의 단위체를 포함하는 화합물과의 반응에 의해 수득된 중합체로서, 상기 D는
Figure 112005037389739-PAT00030
이고,
X는 기호 E 또는 E'이고, E 또는 E'는 서로 동일하거나 상이하게, 하이드록실 기로 치환되거나 치환되지 않으며, 부가적으로 산소, 질소, 황, 1-3의 방향족 고리 및/또는 헤테로시클릭 고리를 포함할 수 있는, 최대 7개의 탄소를 주 사슬(main chain)에 포함하는 직쇄 또는 분지쇄 알킬렌기며; 산소, 질소 및 황은 에테르, 티오에테르, 설폭사이드, 설폰, 설포니움, 알킬아민, 알케닐아민, 하이드록실, 벤질아민, 아민 옥사이드, 4차 암모니움, 아미드, 이미드, 알코올, 에스테르 및/또는 우레탄의 형태로 존재한다.
b) 식:
-D-X-D-X- (VI')의 중합체로서, D는
Figure 112005037389739-PAT00031
이고,
X는 기호 E 또는 E'이고, 적어도 E 및 E'가 전술한 의미를 가지며, E'는 이 가 기이고, 상기 이가 기는 하나 이상의 하이드록실 기로 치환되거나 치환되지 않으며, 하나 이상의 산소에 의해 선택적으로 차단된 알킬 사슬로 치환되는 질소를 포함하며, 하나 이상의 카르복실 작용기 및 하나 이상의 하이드록실 작용기를 필수적으로 포함하며, 클로로아세트산 또는 소듐 클로로아세테이트와의 반응에 의해 베타인화는, 최대 7개의 탄소를 주 사슬(main chain)에 포함하는 직쇄 또는 분지쇄 알킬렌기이다.
(9) N,N-디메틸아미노-프로필아민과 같은 N,N-디알킬아미노알킬아민을 이용한 세미아민화(semiamidation)에 의해 또는 N,N-디알킬아미노알카놀을 이용한 세미에스테르화에 의해 부분적으로 개질된 (C1-C5)알킬 비닐 에테르/말레익 무수물 공중합체. 상기 공중합체는 또한 비닐카프롤람탐과 같은 기타 비닐 공단량체를 포함할 수 있다.
전술한 양쪽성 고정 중합체들 중 본 발명에 가장 바람직한 것은, 계열(3), 예컨대 CTFA 명명이 옥틸아크릴아미드/아크릴레이트/부틸아미노에틸 메타크릴레이트 공중합체와 National Starch사에서 상품명 Amphomer®, Amphomer® LV 71 또는 Lovocryl®47의 제품과, 계열(4), 예컨대 메틸 메타크릴레이트/디메틸카르복시메틸암모니오에틸 메타크릴레이트 공중합체, 판매물 예로 Sandoz사에서 상품명 Diaformer Z301의 판매물일 것이다.
본 발명에 사용될 수 있는 비이온성 고정 중합체는, 예컨대 하기로부터 선택된다:
-폴리알킬옥사졸린;
-비닐 아세테이트 호모중합체;
-비닐 아세테이트 공중합체, 즉, 예컨대 비닐 아세테이트와 아크릴 에스테르의 공중합체, 비닐 아세테이트 및 에틸렌의 공중합체 또는 비닐 아세테이트 및 말레익 에스테르의 공중합체, 디부틸 말레이트의 예;
-아크릴 에스테르 호모중합체 및 공중합체, 즉 예컨대 알킬 아크릴레이트 및 알킬 메타크릴레이트의 공중합체, 예컨대 Rohm & Haas사에서 판매하는 상품명 Primal®AC-261 K 및 Eudragit®NE 30 D, BASF사에서 판매하는 상품명 8845, 또는 Hoechst사에서 판매하는 상품명 Appretans® N9212;
-아크릴로니트닐 및 예컨대 부타디엔과 알킬(메트)아크릴레이트로부터 선택된 비이온성 단량체의 공중합체; Rohm & Haas사에서 상품명 CJ 0601 B로 판매되는 제품으로 언급될 수 있다;
- 스티렌 호모중합체;
- 예컨대 스티렌과 알킬 (메트)아크릴레이트의 공중합체, Hoechst사로부터 제공되는 제품 Mowilith® LDM 6911, Mowilith® DM 611 및 Mowilith® LDM 6070, Rhone- Poulenc사에서 제공되는 제품 Rhodopas®SD 215 및 Rhodopas® DS 910, 스티렌, 알킬 메타크릴레이트 및 알킬 아크릴레이트의 공중합체, 스티렌 및 부타디엔의 공중합체 또는 스티렌, 부타디엔 및 비닐피리딘의 공중합체와 같은, 스티렌 공중합 체;
- 폴리아미드;
- BASF사에서 상품명 Luviskol®Plus으로 판매되는 폴리비닐카프롤락탐과 같은, 비닐피롤리돈 호모중합체 이외의 비닐람탐 호모중합체; 및
- BASF사에서 상표 Luvitec® VPC 55K65W로 판매되는 폴리(비닐피롤리돈/비닐락탐) 공중합체, 폴리(비닐피롤리돈/비닐 아세테이트) 공중합체, ISP사에서 상품명 PVPVA® S630L로 판매되는 공중합체, BASF사에서 상품명 Luviskol® VA 73, VA 64, VA 55, VA 37 및 VA27로 판매되는 공중합체과 같은 비닐락탐 공중합체, 및 BASF사에서 상품명 Luviskol® VPA 343으로 판매되는 폴리(비닐피롤리돈/비닐 아세테이트/비닐 프로피오네이트)테르중합체와 같은 비닐락탐 공중합체.
전술한 비이온성 중합체의 알킬기는 바람직하기로는 1 내지 6개의 탄소를 가진다.
본 발명에 있어서, 또한 폴리실록산 부분과, 실리콘이 첨가되지 않은 유기 사슬로 구성된 부분이, 중합체의 주 사슬을 구성하는 두 부분 중 한 부분과 상기 주 사슬 상에 그라프트되어 있는 다른 한 부분으로 포함하는 그라프트된 실리콘 타입의 고정 중합체를 사용하는 것이 가능하다.
상기 중합체는, 예컨대 유럽특허 출원 EP-A-0 412 704, EP-A-0 412 707, EP-A-0 640 105, WO 95/00578, EP-A-0 582 152 및 국제특허  93/23009과, 미국특허 US 4,693,935, US 4,728,571 및 US 4,972,037에 개시되어 있다.
상기 중합체는 양쪽성, 양이온성 또는 비이온성일 수 있으며, 바람직하기로는 양이온성 또는 비이온성이다.
이러한 중합체는, 예컨대 아래의 단량체들의 혼합물로부터 자유 라디칼 중합에 의해 수득 가능한 공중합체이다:
a) 50 - 90 중량%의 tert-부틸 아크릴레이트,
b) 0 내지 40 중량%의 아크릴산,
c) 5 내지 40 중량%의 아래 식으로 표시되는 실리콘 마크로머(macromer):
Figure 112005037389739-PAT00032
상기 v는 5 내지 700의 숫자이고, 중량%는 단량체 총 중량에 대해 계산된 것이다.
그라프트된 실리콘 중합체의 다른 예로는, 특히 폴리(메트)아크릴산 타입과 폴리알킬 (메트)아크릴레이트 타입의 중합체 단위체들의 혼합이 티오프로필렌 타입의 연결성 링크를 통하여 그라프트된 폴리디메틸실록산(PDMS), 및 폴리이소부틸 (메트)아크릴레이트 타입의 중합체 단위체가 티오프로필렌 타입의 연결성 링크를 통하여 그라프트된 폴리디메틸실록산(PDMS)이 있다.
실리콘 고정 중합체의 다른 타입으로서, BASF에서 판매되는 제품 Luviflex®Silk가 언급될 수 있다.
또한, 기능화될 수 있거나 또는 없으며, 실리콘 함유성 또는 그것의 혼합물 함유성이거나 또는 아닌, 양이온성, 비이온성, 음이온성 또는 양쪽성 폴리우레탄이 고정 중합체로서 사용될 수 있다.
특히 본 발명에서 의도하는 상기 폴리우레탄은, 출원사가 프로프리에터인 특허 EP 0 751 162, EP 0 637 600, EP 0 648 485 및 FR 2 743 297와, BASF사의 특허 EP 0 656 021 및 WO 94/03510와, National Starch사의 특허 EP 0 619 111에 개시된 것이다.
본 발명에 매우 적합한 폴리우레탄으로서, BASF사에서 판매되는 제품 Luviset PUR®과 Luviset® Si PUR가 언급될 수 있다.
본 발명에 따른 조성물이 하나 이상의 추가 고정 중합체(류)를 포함할 때, 상기 중합체의 농도는 조성물의 총중량 기준으로 0.1~20중량%, 바람직하게는 0.5~10중량% 범위 내이다.
또한 본 발명에 따른 조성물은 부가적인 화장품 아쥬반트(adjuvant)로서, "레올로지-개질제"로 알려진 하나 이상의 부가적인 증점성 중합체를 더 포함할 수 있다. 본 발명의 목적에 따라 공증점성(co-thickening) 중합체로 언급되는 이러한 추가적인 증점성 중합체는 양이온, 음이온 및 양쪽성 증점성 중합체에서 선택된다.
추가적인 증점성 중합체(류)의 농도는 전체 조성물의 중량에 대하여 0.01~20%, 바람직하게는 0.05~10%이다.
본 발명에 따른 스타일링 조성물은 또한 비이온성, 음이온성, 양이온성, 및 양쪽성 계면활성제, 본 발명에 따른 조성물에 사용되는 고정 중합체를 제외한 비이온성, 음이온성, 양이온성, 및 양쪽성 추가 중합체, 세라미드와 의사세라미드, 비타민과 프로비타민으로부터 선택되는 적어도 하나의 첨가제를 포함할 수 있으며, 이들 첨가제로는 판테놀, 실리콘 또는 비-실리콘 수용성 및 지용성 선스크린, 예를 들면 착색되거나 착색되지 않은 무기 및 유리 안료와 같은 충전재와 고체 입자, 진주 광택제(nacreous agent)와 유백제, 플레이크, 활성 입자, 염료, 격리제(sequestering agent), 가소제, 용해화제, 산성화제, 산화방지제, 하이드록시산, 침투제, 방향제 및 보존제 등이 포함된다.
당업자들은 본 발명의 조성물의 특성을 저해하지 않는 범위 내에서 첨가제의 종류, 및 그 양을 자유롭게 선택할 수 있다.
상기 첨가제의 양은 상기 조성물의 총 중량에 대하여 0 내지 20 중량%이다.
이하, 본 발명의 실시예를 들어 본 발명을 보다 상세하게 설명하나, 본 발명은 하기 실시예에 의해 제한되지 않는다.
실시예
본 발명에 따른 포뮬레이션 A를 다음과 같이 제조하였다:
포뮬레이션 A 활성 물질의 %
디글리콜/CHDM/이소프탈레이트/SIP 공중합체 (Eastman AQ 55 S - Eastman) 20
하이드록시프로필 구아(Jaguar HP 105 - Rhodia) 0.5
디메티콘(실리콘 오일) 1
스테아릴 알코올 8
탈이온수 qs 100
방향제 및 성분 qs
Eastman사에서 시판하는 Eastman AQ 55 S는 본원의 정의에 따른 디에틸렌글 리콜/1,4-시클로헥산디메탄올/이소프탈레이트/설포이소프탈레이트의 공중합체이며, 수-분산성 선형 설폰 폴리에스테르이다.
히드록시프로필 구아(Jaguar HP 105 - Rhodia)는 본원의 정의에 따른 비이온성 증점성 폴리우레탄이다.
작업 프로토콜 :
- 길이가 27cm인 자연 모발의 2.8g 다발(lock)에 테스트용 포뮬레이션 2g을 도포한다.
- 상기 처리된 모발 다발을 직경 1cm의 컬러(curler) 상에서 말아올려 형상을 부여한다.
- 제품을 대기 중에 방치하여 건조시킨 다음 컬러로부터 상기 모발 다발을 온전히 제거한다.
- 이와 같이 성형된 모발 다발을 실온에서 소금물(3% NaCl) 8리터가 담긴 배스에 침지하고 자석식 교반기로 100rpm으로 교반한다.
- 형상 유지성을 평가하기 위해 시간 경과에 따른 모발 다발의 길이를 측정한다.
형상 유지성의 측정 :
형상 유지 %: (Li-L)/(Li-Lo)*100
L: 시간 t에서의 컬링된 다발의 길이
Lo: 성형되어 컬러로부터 제거된 후 컬링된 다발의 길이
Li: 컬러에서 성형되기 전 다발의 길이
침지 시간 형태 유지율(%)
A
0 100
35초 100
40초 100
2분 100
5분 100
10분 100
비-지방성 화장용 매질에 하나 이상의 수-분산성 선형 술폰 폴리에스테르 및 하나 이상의 비이온성 증점성 중합체를 포함하는 화장품 조성물을 사용하면, 헤어 스타일을 고정 및 형성할 수 있고 또한 모발이 장시간 물과 접촉해도 헤어 스타일의 형태를 유지할 수 있다.

Claims (21)

  1. 비-지방성 화장용으로 허용 가능한 매질 중에, 적어도 하나의 수-분산성 선형 술폰 폴리에스테르 및 적어도 하나의 비이온성 증점성 중합체(thickening polymer)를 포함하는 화장품 조성물.
  2. 제1항에 있어서,
    상기 수-분산성 선형 술폰 폴리에스테르가, 적어도 하나의 디카르복시산 또는 그의 에스테르, 적어도 하나의 디올, 및 방향환(aromatic nucleus) 상에서 -SO3M 기(여기서 M은 수소 원자 또는 Na+, Li+, 또는 K+와 같은 금속 이온을 나타냄)로 치환되어 있는 적어도 하나의 2작용성 설포아릴디카르복시 화합물의 중축합물(polycondensate)인 것을 특징으로 하는 화장품 조성물.
  3. 제1항 또는 제2항에 있어서,
    상기 수-분산성 선형 술폰 폴리에스테르가, 이소프탈산, 설포이소프탈산의 나트륨염, 디에틸렌글리콜 및 1,4-사이클로헥산디메탄올로부터 얻어지는 것을 특징으로 하는 화장품 조성물.
  4. 제1항 내지 제3항 중 어느 한 항에 있어서,
    사용되는 상기 수-분산성 선형 술폰 폴리에스테르의 유리 전이온도(Tg)가 50℃ 이상인 것을 특징으로 하는 화장품 조성물.
  5. 제1항 내지 제4항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 수-분산성 선형 술폰 폴리에스테르의 농도가, 상기 조성물의 총중량 기준으로 0.1∼40 중량%, 바람직하게는 1∼30 중량%, 보다 바람직하게는 5∼25 중량% 범위 내인 것을 특징으로 하는 화장품 조성물.
  6. 제1항 내지 제5항 중 어느 한 항에 있어서,
    지방산 아미드(코코넛 모노에탄올아미드 또는 디에탄올아미드, 옥시에틸렌화 카르복시산 알킬에테르 모노에탄올아미드), 하이드록시메틸셀룰로오스, 하이드록시에틸셀룰로오스, 하이드록시프로필셀룰로오스 또는 하이드록시프로필메틸셀룰로오스와 같은 셀룰로오스계 증점제, 하이드록시프로필 구아검과 같은 구아검과 그 유도체, 미생물 유래의 검(크산탄 검, 스클레로글루칸 검), 및 비이온 결합성 중합체(nonionic associative polymer)로부터 선택되는 비이온성 증점성 중합체 중 적어도 하나를 포함하는 것을 특징으로 하는 화장품 조성물.
  7. 제1항 내지 제6항 중 어느 한 항에 있어서,
    지방족 사슬을 하나 이상 포함하는 기로 변성된 셀룰로오스; 지방족 사슬을 하나 이상 포함하는 기로 변성된 하이드록시프로필 구아; 비닐피롤리돈의 공중합체 및 지방족 사슬 소수성 모노머의 공중합체; C1 -6 알킬아크릴레이트 또는 메타크릴레이트의 공중합체 및 지방족 사슬을 하나 이상 포함하는 친양쪽성 모노머의 공중합체; 친수성 아크릴레이트 또는 메타크릴레이트의 공중합체 및 지방족 사슬을 하나 이상 포함하는 소수성 모노머의 공중합체; 지방족 시퀀스 단독 및/또는 지환족 시퀀스 및/또는 방향족 시퀀스일 수 있는, 일반적으로 폴리옥시에틸렌 성질을 가진 친수성 블록과 소수성 블록을 사슬 내에 모두 포함하는 폴리에테르 폴리우레탄; 지방족 사슬을 하나 이상 함유하는 아미노플라스트 에테르 골격(aminoplast ether skeleton)을 가진 중합체로부터 선택되는 비이온성 증점성 중합체 중 적어도 하나를 포함하는 것을 특징으로 하는 화장품 조성물.
  8. 제1항 내지 제7항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 비이온성 증점성 중합체의 농도가, 상기 조성물 총중량 기준으로 0.01∼10 중량%, 바람직하게는 0.05∼5 중량%, 보다 바람직하게는 0.1∼2 중량% 범위 내인 것을 특징으로 하는 화장품 조성물.
  9. 제1항 내지 제8항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 수-분산성 선형 술폰 폴리에스테르/비이온성 증점성 중합체의 비가, 경계치 포함하여 2∼50%, 바람직하게는 2.5∼20%, 보다 바람직하게는 3∼15%인 것을 특징으로 하는 화장품 조성물.
  10. 제1항 내지 제9항 중 어느 한 항에 있어서,
    음이온성, 양이온성, 양쪽성 및 비이온성 고정 중합체(fixing polymer), 또는 이들의 혼합물로부터 선택되는 고정 중합체를 포함하는 것을 특징으로 하는 화장품 조성물.
  11. 제10항에 있어서,
    상기 양이온성 고정 중합체가, 아크릴 에스테르 또는 메타크릴 에스테르, 아민기를 가진 아미드의 호모중합체 또는 공중합체, 양이온성 다당류, 비닐피롤리돈 및 비닐이미다졸의 4차 공중합체(quaternary copolymer), 및 키토산으로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 화장품 조성물.
  12. 제10항에 있어서,
    상기 음이온성 고정 중합체가, 아크릴산 또는 메타크릴산 또는 이들의 염의 호모중합체 또는 공중합체, 크로톤산 공중합체, C4-C8 모노불포화(monounsaturated) 카르복시산 또는 그 무수물의 공중합체, 카르복실레이트기를 함유하는 폴리아크릴아미드, 술폰기를 함유하는 호모중합체 또는 공중합체, 음이온성 폴리우레탄, 및 음이온성 그라프트 실리콘 중합체로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 화장품 조성물.
  13. 제10항에 있어서,
    상기 양쪽성 고정 중합체가, 산성 비닐 단위 및 염기성 비닐 단위를 함유하는 공중합체, 가교화 및 아실화 폴리아미노 아미드, 쯔비터 이온 단위체(zwitterionic unit)를 함유하는 중합체, 키토산계 중합체, 개질 (C1-C5)알킬 비닐에테르/무수말레산 공중합체, 양쪽성 폴리우레탄, 및 양쪽성 그라프트 실리콘 중합체로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 화장품 조성물.
  14. 제10항에 있어서,
    상기 비이온성 고정 중합체가, 폴리알킬옥사졸린, 비닐아세테이트 호모중합체와 공중합체, 아크릴에스테르 호모중합체와 공중합체, 아크릴로니트릴 공중합체, 스티렌 호모중합체와 공중합체, 폴리아미드, 비닐피롤리돈 호모중합체를 제외한 비닐락탐 호모중합체, 비닐락탐 공중합체, 비이온성 폴리우레탄, 및 비이온성 그라프트 실리콘 중합체로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 화장품 조성물.
  15. 제10항 내지 제14항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 고정 중합체의 농도가, 상기 조성물의 총중량 기준으로 0.1∼20 중량%, 바람직하게는 0.5∼10 중량% 범위 내인 것을 특징으로 하는 화장품 조성물.
  16. 제1항 내지 제15항 중 어느 한 항에 있어서,
    추가의 양이온성, 음이온성 또는 양쪽이온성 증점성 중합체를 포함하는 것을 특징으로 하는 화장품 조성물.
  17. 제1항 내지 제16항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 추가의 증점성 중합체의 농도가, 상기 조성물의 총중량 기준으로 0.01∼20 중량%, 바람직하게는 0.05∼10 중량% 범위 내인 것을 특징으로 하는 화장품 조성물.
  18. 제1항 내지 제17항 중 어느 한 항에 있어서,
    비이온성, 음이온성, 양이온성 및 양쪽이온성 계면활성제, 비이온성, 음이온성, 양이온성 및 양쪽이온성 추가의 중합체, 세라미드(ceramide)와 의사세라미드(pseudoceramide), 비타민과 프로비타민으로부터 선택되는 하나 이상의 첨가제를 함유하고, 이들 첨가제로는 판테놀, 실리콘 또는 비-실리콘 수용성 및 지용성 선스크린, 착색 또는 비착색 무기 안료 및 유기 안료와 같은 충전재 및 고체 입자, 진주 광택제(nacreous agent) 및 유백제, 플레이크, 활성 입자, 염료, 격리제(sequestering agent), 가소제, 가용화제, 산성화제, 염기성화제, 중화제, 무기 및 유기 증점제, 산화방지제, 하이드록시산, 침투제, 방향제 및 보존제가 포함되는 것을 특징으로 하는 화장품 조성물.
  19. 제1항 내지 제18항 중 어느 한 항에 따른 화장품 조성물을 이용하는, 헤어 스타일의 성형 또는 유지 방법.
  20. 모발의 고정 및 유지를 위해 이용하는, 제1항 내지 제18항 중 어느 한 항에 따른 조성물의 용도.
  21. 제20항에 있어서,
    내수성 헤어 스타일을 얻기 위한 것을 특징으로 하는 조성물의 용도.
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