DE60001016T2

DE60001016T2 - Kosmetische Zusammensetzung für das Haar, die in Form einer Wasser-in-Silicon-Emulsion vorliegt und ein fixierendes Polymer enthält

Info

Publication number: DE60001016T2
Application number: DE60001016T
Authority: DE
Inventors: Dorothee Pasquet; Emmanuelle Belli
Original assignee: LOreal SA
Current assignee: LOreal SA
Priority date: 1999-06-18
Filing date: 2000-05-29
Publication date: 2010-01-28
Anticipated expiration: 2020-05-30
Also published as: EP1062936A1; AU3791900A; ES2188485T5; EP1062936B2; BR0002336B1; US6399050B1; PT1062936E; ATE229793T1; JP2001031532A; DK1062936T3; CN1198567C; DE60001016D1; CN1291469A; CA2312202A1; CA2312202C; EP1062936B1; FR2794971A1; BR0002336A; PL340787A1; ES2188485T3

Description

Die Erfindung betrifft kosmetische Zusammensetzungen für das Haar, die in Form von Wasser-in-Silicon-Emulsionen vorliegen und die mindestens ein fixierendes Polymer enthalten. Sie bezieht sich auch auf ihre Verwendung zur Herstellung von Formulierungen für das Haar wie Produkte zur Pflege, Produkte zur Konditionierung oder Produkte zum Fixieren und/oder zur Festigung der Haare.
Die kosmetischen Zusammensetzungen für das Haar enthalten im allgemeinen mindestens ein vorzugsweise anionisches, nichtionisches oder amphoteres Polymer. Diese können das Haar beispielsweise fixieren.
Die Formulierungen, am häufigsten eingesetzt werden, liegen meistens als Aerosolschaum, Aerosolspray, Pumpflakon-Spray oder Gel vor.
Mit den Schäumen können die kosmetischen Zusammensetzungen im allgemeinen gut auf dem Haar verteilt werden, sie lassen sich ferner einfach anwenden. Bei den in diesen Produkten verwendeten Polymeren handelt es sich im allgemeinen um nicht schäumende oder schwach schäumende Polymere; zur Herstellung eines Aerosolschaums ist es daher erforderlich, einen Schaumbildner und/oder ein Mittel, das die Qualität des Schaums verbessert, einzuarbeiten.
Herkömmlich verwendete Schaumbildner und/oder Mittel, das die Qualität des Schaums verbessern, sind beispielsweise ansionische, nichtionische oder amphotere grenzflächenaktive Stoffe. Diese grenzflächenaktiven Stoffe schäumen jedoch gelegentlich nochmals auf den feuchten Haaren nach und sind somit einem schnellen und sorgfältigen Frisieren abträglich.
Das Aufbringen von Schaum auf die Haare ist im übrigen manchmal nachteilig, da die Frisur schwer wird. Außerdem ist für die Bildung von Schaum eine Aerosolvorrichtung zwingend.
Mit Aerosolsprays kann das Produkt schnell und homogen auf der Frisur verteilt werden und sie führen zu einer Festigung und Fixierung der Frisur in hoher Qualität. Sie weisen aber manchmal den Nachteil auf, daß sie zu einem klebrigen und nach dem Trocknen spröden Griff führen; ihre kosmetischen Eigenschaften sind beschränkt. Außerdem muß wie im Falle der Schäume eine Aerosolvorrichtung verwendet werden.
Von den Druckschriften des Standes der Technik, die kosmetische Zusammensetzungen für das Haar beschreiben, die insbesondere als Schaum oder Spray vorliegen, betrifft das Dokument EP 260 641 Emulsionen, die in einem wäßrig-alkoholischen Gemisch 0,1 bis 5 Gew.-% Dimethylpolysiloxan/Polyoxyalkylen-Copolymer mit einem Trübungspunkt im Bereich von 20 bis 40°C, 0,05 bis 10% Siliconöl und 0,1 bis 10% fixierendes Polymer, das in Wasser oder einem Gemisch von Wasser und Alkohol löslich ist, und ionische oder nichtionische grenzflächenaktive Stoffe enthalten.
Gele stellen eine weitere galenische Form dar, die häufig eingesetzt wird, um der Frisur durch die enthaltenen Polymere beispielsweise wirksam Halt zu geben. Es treten jedoch einige Nachteile auf, wie eine belastende Textur beim Aufbringen, die von der Gegenwart bestimmter Verdikkungsmittel herrührt, ein klebriges Gefühl beim Anfassen, eine Frisur, die nicht natürlich aussieht, und fehlende Geschmeidigkeit.
Die Anmelderin hat überraschend und unerwartet festgestellt, daß wider Erwarten kosmetische Zusammensetzungen für das Haar hergestellt werden können, die die oben beschriebenen Nachteile nicht aufweisen, indem als kosmetischer Träger eine spezielle Emulsion von Wasser und Silicon gewählt wird, die nachstehend detaillierter erläutert wird.
Die Erfindung betrifft eine kosmetische Zusammensetzung für das Haar, die in Form einer Wasser-in-Silicon-Emulsion vorliegt und die in einem kosmetisch akzeptablen Medium enthält:

(i) mehr als 10% nicht oxyalkyliertes Silicon, das (die) unter den geradkettigen, cyclischen, flüchtigen oder nicht flüchtigen, arylierten oder nicht arylierten Siliconen ausgewählt ist (sind),
(ii) mindestens ein emulgierendes oxyalkyliertes Silicon, und
(iii) mindestens ein anionisches, kationisches, amphoteres oder nichtionisches fixierendes Polymer.

Ein weiterer Gegenstand der Erfindung ist ein am Haar durchgeführtes kosmetisches Verfahren unter Verwendung dieser Zusammensetzung.
Die Erfindung betrifft insbesondere ein Verfahren zur Festigung und/oder für den Halt der Haare unter Verwendung dieser Zusammensetzung.
Ein Gegenstand der Erfindung ist auch die Verwendung der Zusammensetzung zur Herstellung von Produkten für das Haar, insbesondere Produkten zum Fixieren und/oder zur Formgebung der Frisur.
Im Sinne der vorliegenden Erfindung wird unter einer Wasser-in-Silicon-Emulsion eine Dispersion verstanden, deren diskontinuierliche Phase von einer wässerigen Phase gebildet wird und deren kontinuierliche Pha se von einer Fettphase gebildet wird, wobei die kontinuierliche Phase hauptsächlich aus dem Silicon besteht.
Die erfindungsgemäßen kosmetischen Zusammensetzungen für das Haar weisen vorteilhaft eine mit einem Viskosimeter RHEOMAT RM 180 bei 25°C bestimmte Viskosität über 5 P und noch vorteilhafter über 10 P auf, wobei nach 30 s abgelesen wird und die Messung bei einer Schergeschwindigkeit von 200 s^–1 erfolgt.
Im Sinne der vorliegenden Erfindung werden unter einem nicht oxyalkylierten Silicon beliebige Silicium-organische Polymere oder Oligomere mit gerader oder cyclischer, verzweigter oder vernetzter Struktur mit variablem Molekulargewicht verstanden, die durch Polymerisation und/oder Polykondensation von geeignet funktionalisierten Silanen hergestellt werden und die im wesentlichen aus wiederkehrenden Haupteinheiten bestehen, worin die Siliciumatome über Sauerstoffatome aneinander gebunden sind, indem sie eine Siloxanbindung ≡Si-O-Si≡ ausbilden, wobei gegebenenfalls substituierte Kohlenwasserstoffgruppen direkt über ein Kohlenstoffatom an die Siliciumatome gebunden sind. Die Kohlenwasserstoffgruppen, die meistens eingesetzt werden, sind Alkylgruppen und insbesondere C_1-10-Alkylgruppen, besonders Methyl, Fluoralkylgruppen und Arylgruppen und insbesondere Phenyl.
Die nicht oxyalkylierten Silicone können beispielsweise mit Carboxygruppen modifiziert sein.
Es können beispielsweise nicht oxyalkylierte Silicone mit Carboxygruppe verwendet werden, die der folgenden Formel (II') entsprechen:
worin:

– die Gruppen R₄ identisch oder voneinander verschieden sind und unter den geradkettigen oder verzweigten C_1-22-Alkylgruppen, C_1-22-Alkoxygruppen und phenylierten Gruppen ausgewählt sind,
– die Gruppen R₅, R₆ und R₇ identisch oder voneinander verschieden sind und unter den geradkettigen oder verzweigten C_1-22-Alkylgruppen oder C_1-22-Alkoxygruppen ausgewählt sind,
– c und d Zahlen von 0 bis 1000 bedeuten, wobei die Summe c + d vorzugsweise im Bereich von 2 bis 1000 liegt.

Es werden vorteilhaft die Produkte verwendet, die unter der Marke Huile M 642, SLM 23 000/1 oder SLM 23 000/2 von der Firma WACKER, unter der Marke 176-12057 von der Firma GENERAL ELECTRIC, unter der Marke FZ 3703 von der Firma OSI oder unter der Marke BY 16 880 von der Firma TORAY SILICONE im Handel erhältlich sind.
Das Zahlenmittel der Molmasse des Siliconpolymers liegt vorzugsweise im Bereich von etwa 10 000 bis 1 000 000 und noch bevorzugter im Bereich von etwa 10 000 bis 100 000.
Weitere nicht oxyalkylierte Silicone, die zur Durchführung der vorliegenden Erfindung besonders gut geeignet sind, sind Silicone, die mindestens einen Substituenten aufweisen, der mindestens zwei Gruppen enthält, die identisch oder voneinander verschieden sind und unter den Carbonsäuren oder ihren Salzen, Amiden und Estern ausgewählt sind, wobei mindestens eine Gruppe eine Carbonsäure oder ein Carbonsäuresalz bedeutet.
Diese Silicone enthalten vorzugsweise mindestens eine Einheit der Formel IV': ZR_aSiO_(3-a)/2 (IV'),wobei in der Formel IV' die Gruppe Z eine Gruppe der folgenden Formel V' ist:
wobei in der Formel V':

– die Gruppen W, R₂ und R₄, die identisch oder voneinander verschieden sind, unter einer kovalenten Bindung oder einer geradkettigen oder verzweigten C_1-6-Alkylengruppe ausgewählt sind, die gegebenenfalls eine Hydroxygruppe enthalten kann,
– die Gruppe R₃ Wasserstoff oder eine geradkettige oder verzweigte C_1-6-Alkylgruppe bedeutet,
– die Gruppen X und X', die identisch oder voneinander verschieden sind, unter den Gruppen OM, NR₅R₆ und OR₇ ausgewählt sind,
– M ein Wasserstoffatom, ein Alkalimetall (beispielsweise Na⁺, K⁺), NH₄+ oder eine Ammoniumgruppe bedeutet, die einen Rest umfaßt, der von basischen Aminosäuren, wie Lysin, Arginin, Sarcosin, Ornithin oder Citrullin, oder Aminoalkoholen abgeleitet ist, wie Monoethanolamin, Diethanolamin, Triethanolamin, Glucamin, N-Methylglucamin oder 3-Amino-1,2-propandiol,
– die Gruppen R₅ und R₆, die identisch oder voneinander verschieden sind, unter Wasserstoff und den geradkettigen oder verzweigten C_1-6-Alkylgruppen ausgewählt sind, oder die Gruppen R₅ und R₆ gemeinsam einen 5- oder 6-gliedrigen Heterocyclus bilden, wie Morpholin,
– die Gruppe R₇ unter den geradkettigen oder verzweigten C_1-30-Alkylgruppen ausgewählt ist,
– wobei mindestens eine der Gruppen X oder X' CM bedeutet.

In der Formel (IV) sind die Gruppen R, die identisch oder voneinander verschieden sind, unter den Alkylgruppen und insbesondere den C_1-10-Alkylgruppen, besonders Methyl, unter den Fluoralkylgruppen und insbesondere den C_1-10-Fluoralkylgruppen, den C_6-12-Arylgruppen und insbesondere Phenyl ausgewählt und a bedeutet 0, 1, oder 2 und vorzugsweise 1 oder 2.
Die weiteren Einheiten des Silicons sind vorzugsweise unter den Einheiten der Formel VI' ausgewählt: R_bSiO_(4-b)/2 (VI),worin R die für die Formel IV angegebenen Bedeutungen aufweist und b 0, 1, 2 oder 3 und vorzugsweise 2 oder 3 bedeutet.
Die Silicone, die mindestens eine Einheit der Formel IV' enthalten, sind insbesondere in dem Patent US 4 931 062 beschrieben. Derartige Silicone werden beispielsweise von der Firma WACKER unter der Marke SLM 23 105 und von der Firma BASF unter der Marke DENSODRIN OF vertrieben.
Unter einem flüchtigen Silicon werden gemäß der vorliegenden Erfindung beliebige Silicone verstanden, die einen meßbaren Dampfdruck und insbesondere einen bei Atmosphärendruck (10⁵ Pa) und 25°C gemessenen Dampfdruck vorzugsweise über 0,01 mm Hg (2,6 Pa) aufweisen. Es wer den vorzugsweise Öle mit einem Siedepunkt (bei Atmosphärendruck) in der Größenordnung von 80 bis 260°C verwendet.
Von den flüchtigen Siliconen können angegeben werden:

(i) cyclische flüchtige Silicone mit 3 bis 7 Siliciumatomen und vorzugsweise 4 bis 5 Siliciumatomen, die der folgenden Formel (VIII) entsprechen können:
worin r im Bereich von 3 bis 7 liegt (Grenzen eingeschlossen). Es handelt sich beispielsweise um Cyclotetradimethylsiloxan, Cyclopentadimethylsiloxan oder Cyclohexadimethylsiloxan;
(ii) geradkettige flüchtige Silicone mit 2 bis 9 Siliciumatomen. Diese Verbindungen können der folgenden Formel (IX) entsprechen:
worin s im Bereich von 1 bis 8 liegt (Grenzen eingeschlossen). Es handelt sich beispielsweise um Hexamethyldisiloxan oder Octamethyltrisiloxan.

Die flüchtigen Silicone sind vorzugsweise das Cyclotetradimethylsiloxan und das Hexamethyldisiloxan.
Unter einem nicht flüchtigen Silicon werden gemäß der vorliegenden Erfindung beliebige Silicone verstanden, die einen bei Atmosphärendruck (10⁵ Pa) und 25°C gemessenen Dampfdruck vorzugsweise unter 0,01. mm Hg (2,6 Pa) aufweisen.
Die nicht flüchtigen Silicone können modifiziert oder nicht modifiziert sein. Von den nicht modifizierten Siliconen können beispielsweise die Siliconöle, Silicongummis oder Siliconharze verwendet werden.
Die nicht flüchtigen, arylierten Silicone enthalten mindestens eine Gruppe vom Aryltyp, die gegebenenfalls substituiert ist. Bei den Arylgruppen handelt es sich beispielsweise um Phenyl, Naphthyl, Benzyl oder Phenethyl.
Die nicht flüchtigen, arylierten Silicone weisen vorzugsweise die folgende Formel (X) auf:
worin:

– die Gruppen R₂₄, die identisch oder voneinander verschieden sind, C_1-10-Alkyl bedeuten,
– die Gruppen R₂₆, die identisch oder voneinander verschieden sind, Aryl bedeuten, wobei die Arylgruppen einen oder mehrere, gegebenenfalls substituierte Arylringe umfassen können,
– die Gruppen R₂₅, die identisch oder voneinander verschieden sind, R₂₄, R₂₆ oder Si(R₂₄)₃ bedeuten,
– t im Bereich von 0 bis 1000 liegt,
– u im Bereich von 1 bis 1000 liegt, und
– die Summe t + u im Bereich von 1 bis 2000 liegen kann.

Die Substituenten der Arylgruppen können Alkylgruppen, Alkenylgruppen, Acylgruppen, Ketone, Halogene (beispielsweise Cl und Br) und Amine sein. Beispiele für Arylgruppen sind Phenyl, mit Alkyl- oder Alkenylgruppen mit 1 bis 5 Kohlenstoffatomen substituierte Phenylgruppen, wie Allylphenyl, Methylphenyl, Ethylphenyl, Vinylphenyl, und deren Gemische.
Die Gruppe R₂₄ bedeutet vorzugsweise Methyl; R₂₆ ist vorzugsweise eine Phenylgruppe.
Die Gruppe R₂₅ bedeutet vorzugsweise Methyl, Phenyl oder Trimethylsilyl. Die Summe t + u kann insbesondere im Bereich von 1 bis 1000 liegen.
Von den Verbindungen der Formel (X) kann beispielsweise das Phenyltrimethicon, das Diphenyldimethicon oder das Phenyldimethicon (INCI-Bezeichnungen, 5. Ausgabe 1993) verwendet werden.
Weitere Beispiele für diese Verbindungen sind die Produkte, die von der Firma BAYER unter der Bezeichnung BAYSILONE FLUID PD5, von der Firma DOW CORNING unter der Bezeichnung DOW CORNING 556 FLUID, von der Firma RHONE POULENC unter den Bezeichnungen MIRASIL DPDM, RHODORSIL HUILE 510 V 100, RHODORSIL HUILE 550, RHODORSIL HUILE 510 V 500 und RHODORSIL HUILE 710 und von der Firma WACKER unter den Bezeichnungen WACKER BELSIL PDM 20, PDM 200 und PDM 1000 im Handel erhältlich sind.
Von den arylierten Siliconen können auch die Silicone verwendet werden, die mindestens eine Arylgruppe enthalten, wie die Polyphenylmethylsiloxanöle oder die Polydimethyldiphenylsiloxanöle.
Die arylierten Silicone, die gemäß der vorliegenden Erfindung besonders bevorzugt werden, sind in dem französischen Patent FR 2 745 173 beschrieben, das von der Anmelderin am 22. 2. 1996 hinterlegt wurde.
Bei den erfindungsgemäß verwendeten arylierten Siliconen handelt es sich insbesondere um Polyalkylarylsiloxane, deren Typ in der Enzyklopädie Kirk-Othmer, 4. Ausgabe, Band 22 beschrieben ist.
Als weiterer Typ von nicht oxyalkylierten, modifizierten Siliconen sind die Silicone zu nennen, die mit alkoxyhaltigen Gruppen, Sulfonaten, Thiolen, hydroxylierten Gruppen, aminierten Gruppen oder Hydroxyacylaminogruppen modifiziert wurden. Vorzugsweise werden die nicht oxyalkylierten Silicone unter den flüchtigen Siliconen oder den arylierten, nicht flüchtigen Siliconen oder den Siliconen mit Carboxygruppen ausgewählt.
Bevorzugte Polyalkylarylsiloxanöle sind die Polydimethyldiphenylsiloxanöle und die Polyphenylmethylsiloxanöle.
Es können beispielsweise die Polydimethyldiphenylsiloxanöle, die von der Firma Rhône-Poulenc unter der Marke Silbione verkauft werden, und die Polyphenylmethylsiloxanöle, die von der Firma Goldschmidt unter der Marke ABIL AV20-200-350-1000 erhältlich sind, zum Einsatz kommen.
Es kommt auch das phenylgruppenhaltige Silicon in Betracht, das von der Firma Dow Corning unter der Marke DC 556 im Handel ist.
Die oxyalkylierten Silicone sind erfindungsgemäß vorzugsweise unter den Verbindungen der folgenden allgemeinen Formel (I) ausgewählt:
wobei in der Formel:

– die Gruppen R₁, die identisch oder voneinander verschieden sind, ein Wasserstoffatom, eine geradkettige oder verzweigte C_1-30-Alkylgruppe oder eine Phenylgruppe bedeuten,
– die Gruppen R₂, die identisch oder voneinander verschieden sind,
-(C_xH_2x)-(OC₂H₄)_a-(OC₃H₆)_b-OR₃ bedeuten,
– die Gruppen R₃, die identisch oder voneinander verschieden sind, unter einem Wasserstoffatom, einer geradkettigen oder verzweigten Alkylgruppe mit 1 bis 12 Kohlenstoffatomen und einer geradkettigen oder verzweigten Acylgruppe mit 2 bis 12 Kohlenstoffatomen ausgewählt sind,
– n im Bereich von 0 bis 1 000 liegt,
– p im Bereich von 1 bis 8 liegt,
– a im Bereich von 0 bis 50 liegt,
– b im Bereich von 0 bis 50 liegt,
– a + b größer oder gleich 1 ist, und
– x im Bereich von 1 bis 5 liegt,

Es werden vorzugsweise die oxyalkylierten Silicone der allgemeinen Formel (I) verwendet, die mindestens eine und vorzugsweise sämtliche der folgenden Bedingungen erfüllen:

– R₁ bedeutet Methyl.
– R₃ bedeutet ein Wasserstoffatom, eine Methylgruppe oder eine Acetylgruppe und vorzugsweise Wasserstoff.
– p liegt im Bereich von 2 bis 6.
– a liegt im Bereich von 5 bis 40 und vorzugsweise von 15 bis 30.
– b liegt im Bereich von 5 bis 40 und vorzugsweise von 15 bis 30.
– x ist gleich 2 oder 3.
– n liegt im Bereich von 20 bis 600, vorzugsweise 50 bis 500 und noch bevorzugter 200 bis 500.

Derartige Silicone sind beispielsweise in dem Patent US 4 311 695 beschrieben, auf das hier Bezug genommen wird.
Besonders bevorzugte Silicone sind beispielsweise in Form einer Lösung von 10 Gew.-% in Cyclomethicon (DOW CORNING 344) unter der Handelsbezeichnung FLUID DC 3225 C von der Firma DOW CORNING oder unter der Bezeichnung SILWET L 7001 von der FIRMA UNION CARBIDE erhältlich.
Die kationischen, anionischen, amphoteren und nichtionischen fixierenden Polymere (B), die gemäß der Erfindung verwendbar sind, werden im folgenden beschrieben.
Die kationischen fixierenden Polymere, die gemäß der vorliegenden Erfindung verwendbar sind, sind vorzugsweise unter den Polymeren ausgewählt, die als Teil der Polymerkette oder direkt daran gebunden primäre, sekundäre, tertiäre und/oder quartäre Aminogruppen aufweisen und eine Molmasse im Bereich von 500 bis etwa 5.000.000 und vorzugsweise 1.000 bis 3.000.000 besitzen.
Von diesen Polymeren können insbesondere die folgenden kationischen Polymere angegeben werden:

(1) Die Homopolymere oder Copolymere, die von Acrylsäure- oder Methacrylsäureestern oder Acryl- oder Methacrylamiden abgeleitet sind und mindestens eine Einheit der folgenden Formeln enthalten:
worin bedeuten: die Gruppe R₃ Wasserstoff oder die Gruppe CH₃; A eine geradkettige oder verzweigte Alkylgruppe mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen oder eine Hydroxyalkylgruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen; die Gruppen R₄, R₅ und R₆, die identisch oder voneinander verschieden sind, eine Alkylgruppe mit 1 bis 18 Kohlenstoffatomen oder Benzyl; die Gruppen R₁ und R₂ Wasserstoff oder eine Alkylgruppe mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen; und X Methosulfatanion oder ein Halogenidanion, wie Chlorid oder Bromid.

Die Copolymere der Gruppe (1) enthalten außerdem eine oder mehrere Einheiten von Comonomeren, die unter den Acrylamiden, Methacrylamiden, Diacetonacrylamiden, Acrylamiden und Methacrylamiden, die am Stickstoff mit niederen Alkylgruppen substituiert sind, Acrylsäure oder Methacrylsäure oder deren Estern, Vinyllactamen, wie Vinylpyrrolidon oder Vinylcaprolactam, und Vinylestern ausgewählt sind.
Von den Copolymeren der Gruppe (1) können genannt werden:

– die Copolymere von Acrylamid und Dimethylaminoethylmethacrylat, das mit Dimethylsulfat oder einem Dimethylhalogenid quaternisiert ist, beispielsweise das unter der Bezeichnung HERCOFLOC von der Firma HERCULES im Handel befindliche Produkt,
– die Copolymere von Acrylamid und Methacryloyloxyethyltrimethylammoniumchlorid, die beispielsweise in der Patentanmeldung EP-A-080976 beschrieben sind und unter der Bezeichnung BINA QUAT P 100 von CIBA GEIGY verkauft werden,
– die Copolymere von Acrylamid und Methacryloyloxyethyltrimethylammoniummethosulfat, die unter der Bezeichnung RETEN von HERCULES im Handel sind,
– die Copolymere von Vinylpyrrolidon und Dialkylaminoalkylacrylat oder -methacrylat, die gegebenenfalls quaternisiert sind, beispielsweise die Produkte, die unter der Bezeichnung ”GAFQUAT” von ISP im Handel sind, wie ”GAFQUAT 734” oder ”GAFQUAT 755”, oder auch die Produkte mit der Bezeichnung ”COPOLYMER 845, 958 und 937”. Diese Polymere sind detailliert in den französischen Patenten 2 077 143 und 2 393 573 beschrieben,
– die Terpolymere von Dimethylaminoethylmethacrylat/Vinylcaprolactam/Vinylpyrrolidon, beispielsweise das unter der Bezeichnung GAFFIX VC 713 von ISP erhältliche Produkt; und
– die Copolymere von Vinylpyrrolidon und quaternisiertem Dimethylaminopropylmethacrylamid, wie insbesondere das Produkt, das unter der Bezeichnung ”GAFQUAT HS 100” von ISP im Handel ist;

(2) die quaternisierten Polysaccharide, die insbesondere in den amerikanischen Patenten 3 589 578 und 4 031 307 beschrieben sind, beispielsweise Guargummen mit kationischen Trialkylammoniumgruppen. Diese Produkte sind insbesondere unter den Handelsbezeichnungen JAGUAR C13 S, JAGUAR C 15 und JAGUAR C 17 von MEYHALL im Handel;
(3) die quartären Copolymere von Vinylpyrrolidon und Vinylimidazol, beispielsweise die von BASF unter der Bezeichnung Luviquat TFC erhältlichen Produkte;
(4) die Chitosane oder deren Salze; bei den verwendbaren Salzen handelt es sich insbesondere um das Acetat, Lactat, Glutamat, Gluconat oder Pyrrolidoncarboxylat von Chitosan. Von diesen Verbindungen können das Chitosan mit einem Desacetylierungsgrad von 90,5 Gew.-%, das unter der Bezeichnung KYTAN BRUT STANDARD von ABER TECHNOLOGIES im Handel ist, und das Pyrrolidoncarboxylat von Chitosan, das unter der Bezeichnung KYTAMER PC von AMERCHOL erhältlich ist, angegeben werden.
(5) Kationische Cellulosederivate, wie Cellulosecopolymere oder Cellulosederivate, die mit einem wasserlöslichen quartären Ammoniummonomer gepfropft sind und die insbesondere in dem Patent US 4 131 576 beschrieben sind, beispielsweise Hydroxyalkylcellulosen, wie Hydroxymethyl-, Hydroxyethyl- oder Hydroxypropylcellulose, die insbesondere mit einem Methacryloyloxyethyltrimethylammoniumsalz, Methacrylamidopropyltrimethylammoniumsalz oder Diallyldimethylammoniumsalz gepfropft sind.

Handelsprodukte, die dieser Definition entsprechen, sind insbesondere die Produkte, die unter der Bezeichnung ”CELQUAT L 200” und ”CELQUAT H 100” von der Firma NATIONAL STARCH im Handel sind.
Die anionischen fixierenden Polymere, die im allgemeinen verwendet werden, sind Polymere, die Gruppen enthalten, die von Carbonsäuren, Sulfonsäuren oder Phosphorsäuren abgeleitet sind, und die eine Molmasse im Bereich von etwa 500 bis 5.000.000 aufweisen.

1) Die Carboxygruppen werden durch ungesättigte Mono- oder Dicarbonsäuremonomere eingebracht, beispielsweise Verbindungen der folgenden Formel:
wobei n Null oder eine ganze Zahl von 1 bis 10 bedeutet, A₁ eine Methylengruppe ist, die gegebenenfalls an das Kohlenstoffatom der ungesättigten Gruppe oder, wenn n größer 1 ist, an die benachbarte Methylengruppe über ein Heteroatom, wie Sauerstoff oder Schwefel, gebunden ist, R₇ Wasserstoff, Phenyl oder Benzyl bedeutet, R₈ Wasserstoff, eine niedere Alkylgruppe oder Carboxy ist und R₉ Wasserstoff, eine niedere Alkylgruppe, -CH₂-COOH, Phenyl oder Benzyl bedeutet; in der obengenannten Formel bezeichnet eine niedere Alkylgruppe vorzugsweise eine Gruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen und insbesondere Methyl und Ethyl.

Erfindungsgemäß bevorzugte anionische fixierende Polymere mit Carboxygruppen sind:

A) Homo- oder Copolymere von Acrylsäure oder Methacrylsäure oder deren Salzen und insbesondere die Produkte, die unter den Bezeichnungen VERSICOL E oder K von ALLIED COLLOID und ULTRAHOLD von BASF im Handel erhältlich sind, Copolymere von Acrylsäure und Acrylamid, die in Form ihrer Natriumsalze unter den Bezeichnungen RETEN 421, 423 oder 425 von HERCULES verkauft werden, die Natriumsalze von Polyhydroxycarbonsäuren;
B) die Copolymere von Acrylsäure oder Methacrylsäure und einem monoethylenisch ungesättigten Monomer, wie Ethylen, Styrol, Vinylestern und Acrylsäure- oder Methacrylsäureestern, die gegebenenfalls mit einem Polyalkylenglykol, wie Polyethylenglykol, gepfropft und gegebenenfalls vernetzt sind. Diese Polymere sind insbesondere in dem französischen Patent 1 222 944 und der deutschen Patentanmeldung 2 330 956 beschrieben. Die Copolymere dieses Typs, die in ihrer Kette eine Acrylamideinheit enthalten, die gegebenenfalls N-alkyliert und/oder hy droxyalkyliert ist, sind insbesondere in den luxemburgischen Patentanmeldungen 75370 und 75371 beschrieben oder unter der Bezeichnung QUADRAMER von der Firma AMERICAN CYANAMID erhältlich. Es können auch die Copolymere von Acrylsäure und C_1-4-Alkylmethacrylat, die Terpolymere von Vinylpyrrolidon, Acrylsäure und C_1-20-Alkylmethacrylat (beispielsweise Lauryl), wie das Produkt, das von der Firma ISP unter der Bezeichnung ACRYLIDONE LM im Handel ist, und die Terpolymere von Methacrylsäure/Ethylacrylat/t-Butylacrylat, beispielsweise das unter der Bezeichnung LUVIMER 100 P von BASF erhältliche Produkt, angegeben werden;
C) die Copolymere, die von Crotonsäure abgeleitet sind, wie die Copolymere, die in ihrer Kette Vinylacetat- oder Vinylpropionateinheiten und gegebenenfalls weitere Monomere, wie Allyl- oder Methallylester und Vinylether oder Vinylester einer geradkettigen oder verzweigten, gesättigten Carbonsäure mit langer Kohlenwasserstoffkette, z. B. Verbindungen, die mindestens 5 Kohlenstoffatome enthalten, wobei diese Polymere gegebenenfalls gepfropft und vernetzt sein können, oder auch einen Vinyl-, Allyl- oder Methallylester einer α- oder β-cyclischen Carbonsäure enthalten. Diese Polymere sind unter anderem in den französischen Patenten 1 222 944 , 1 580 545 , 2 265 782 , 2 265 781 , 1 564 110 und 2 439 798 beschrieben. Handelsprodukte aus dieser Gruppe sind die Harze 28-29-30, 26-13-14 und 28-13-10 von NATIONAL STARCH;
D) die Copolymere, die von einfach ungesättigten Carbonsäuren oder Carbonsäureanhydriden mit 4 bis 8 Kohlenstoffatomen abgeleitet sind, die ausgewählt sind unter: – den Copolymeren, die (i) Maleinsäure, Fumarsäure, Itaconsäure oder deren Anhydride oder deren Gemische und (ii) mindestens ein Monomer enthalten, das unter den Vinylestern, Vinylethern, Vinylhalogeni den, Phenylvinylderivaten und Acrylsäure und ihren Estern ausgewählt ist, wobei die Anhydridfunktionen dieser Copolymere gegebenenfalls einfach verestert oder einfach amidiert sind; diese Polymere sind insbesondere in den Patenten US 2 047 398 , 2 723 248 , 2 102 113 und dem Patent GB 839 805 beschrieben. Handelsprodukte sind insbesondere die unter den Bezeichnungen GANTREZ AN oder ES von ISP erhältlichen Produkte; – den Copolymeren, die (i) Maleinsäure, Citraconsäure, Itaconsäure oder deren Anhydride oder deren Gemische und (ii) ein oder mehrere Monomere enthalten, die unter den Allylestern oder Methallylestern ausgewählt sind, die gegebenenfalls eine oder mehrere Gruppen Acrylamid, Methacrylamid, α-Olefin, Acrylester oder Methacrylester, Acrylsäure oder Methacrylsäure oder Vinylpyrrolidon in ihrer Kette enthalten, wobei die Anhydridfunktionen dieser Copolymere gegebenenfalls einfach verestert oder einfach amidiert sein können. Diese Polymere sind beispielsweise in den französischen Patenten 2 350 384 und 2 357 241 der Anmelderin beschrieben;
(E) die Polyacrylamide mit Carboxylatgruppen.

Die Polymere, die Sulfonsäuregruppen enthalten, sind Polymere mit Vinylsulfonsäureeinheiten, Styrolsulfonsäureeinheiten, Naphthalinsulfonsäureeinheiten oder Acrylamidoalkylsäuresulfoneinheiten.
Diese Polymere können insbesondere ausgewählt werden unter:

– den Salzen der Polyvinylsulfonsäure mit einer Molmasse im Bereich von etwa 1.000 bis 100.000 sowie den Copolymeren mit einem ungesättigten Comonomer, wie Acrylsäure oder Methacrylsäure oder deren Estern sowie Acrylamid oder seinen Derivaten, Vinylethern und Vinylpyrrolidon;
– den Salzen der Polystyrolsulfonsäure, wobei die Natriumsalze mit einem Molekulargewicht von etwa 500.000 und etwa 100.000 unter den Bezeichnungen Flexan 500 bzw. Flexan 130 von National Starch im Handel sind. Diese Verbindungen sind in dem Patent FR 2 198 719 beschrieben; und
– den Salzen von Polyacrylamidsulfonsäuren, beispielsweise die in dem Patent US 4 128 631 beschriebenen Produkte und insbesondere die Polyacrylamidoethylpropansulfonsäure, die unter der Bezeichnung COSMEDIA POLYMER HSP 1180 von Henkel erhältlich ist.

Die anionischen fixierenden Polymere sind erfindungsgemäß vorzugsweise ausgewählt unter: den Copolymeren von Acrylsäure, wie dem Acrylsäure/Ethylacrylat/N-t-Butylacrylamid-Terpolymer, das insbesondere unter der Bezeichnung ULTRAHOLD STRONG von BASF im Handel ist, den Copolymeren, die von Crotonsäure abgeleitet sind, beispielsweise den Vinylacetat/Vinyl-t-butyl-benzoat/Crotonsäure-Terpolymeren und den Crotonsäure/Vinylacetat/Vinylneododecanoat-Terpolymeren, die unter der Bezeichnung Resine 28-29-30 von NATIONAL STARCH im Handel sind, den Polymeren, die von Maleinsäure, Fumarsäure, Itaconsäure oder deren Anhydriden und Vinylestern, Vinylethern, Vinylhalogeniden, Phenylvinylderivaten, Acrylsäure und ihren Estern abgeleitet sind, wie das Copolymer Methylvinylether/Maleinsäureanhydrid (einfach verestert), das unter der Bezeichnung GANTREZ ES 425 von ISP erhältlich ist, den Copolymeren von Methacrylsäure und Methylmethacrylat, die unter der Bezeichnung EUDRAGIT L von ROHM PHARMA verkauft werden, dem Copolymer von Methacrylsäure und Ethylacrylat, das unter der Bezeichnung LUVIMER MAEX oder MAE von BASF im Handel ist, dem Copolymer von Vinylacetat/Crotonsäure, das unter der Bezeichnung LUVISET CA 66 von BASF erhältlich ist, und dem Copolymer von Vinylacetat und Crotonsäure (mit Polyethylenglykol gepfropft), das unter der Bezeichnung ARISTOFLEX A von BASF erhältlich ist.
Ganz besonders bevorzugte ansionische fixierende Polymere sind unter dem Copolymer Methylvinylether/Maleinsäureanhydrid (einfach verestert), das unter der Bezeichnung GANTREZ ES 425 von ISP erhältlich ist, dem Terpolymer Acrylsäure/Ethylacetat/N-t-Butylacrylamid, das unter der Bezeichnung ULTRAHOLD STRONG von BASF verkauft wird, den Copolymeren von Methacrylsäure und Methylmethacrylat, die unter der Bezeichnung EUDRAGIT L von ROHM PHARMA erhältlich sind, den Terpolymeren Vinylacetat/Vinyl-t-butylbenzoat/Crotonsäure und den Terpolymeren Crotonsäure/Vinylacetat/Vinylneododecanoat, die unter der Bezeichnung Resine 28-29-30 von NATIONAL STARCH im Handel sind, dem Copolymer von Methacrylsäure und Ethylacrylat, das unter der Bezeichnung LUVIMER MAEX oder MAE von BASF erhältlich ist, und dem Terpolymer Vinylpyrrolidon/Acrylsäure/Laurylmethacrylat, das unter der Bezeichnung ACRYLIDONE LM von ISP im Handel ist, ausgewählt.
Die erfindungsgemäß verwendbaren amphoteren fixierenden Polymere können unter den Polymeren ausgewählt werden, die in der Polymerkette statistisch verteilte Einheiten B und C enthalten, wobei B eine Einheit bezeichnet, die von einem Monomer abgeleitet ist, das mindestens ein basisches Stickstoffatom aufweist, und C eine Einheit bezeichnet, die von einem sauren Monomer abgeleitet ist, das eine oder mehrere Carboxygruppen oder Sulfonsäuregruppen aufweist, oder B und C Einheiten bedeuten können, die von zwitterionischen Carboxybetain- oder Sulfobetaineinheiten abgeleitet sind;
B und C können ferner eine kationische Polymerkette bedeuten, die primäre, sekundäre, tertiäre oder quartäre Aminogruppen aufweist, wobei mindestens eine der Aminogruppen eine Carboxy- oder Sulfonsäuregruppe trägt, die über eine Kohlenwasserstoffgruppe gebunden ist, oder B und C sind Teil einer Polymerkette mit α,β-Dicarboxyethyleneinheit, wobei eine der Carbonsäuregruppen mit einem Polyamin reagieren gelassen wurde, das eine oder mehrere primäre oder sekundäre Aminogruppen aufweist.
Die amphoteren fixierenden Polymere, die der oben genannten Definition entsprechen, sind insbesondere bevorzugt unter den folgenden Polymeren ausgewählt:

1) den Polymeren, die bei der Copolymerisation eines Monomers, das von einer Vinylverbindung abgeleitet ist, die eine Carboxygruppe trägt, wie insbesondere Acrylsäure, Methacrylsäure, Maleinsäure und α-Chloracrylsäure, mit einem basischen Monomer entstehen, das von einer substituierten Vinylverbindung abgeleitet ist, die mindestens ein basisches Atom enthält, wie insbesondere Dialkylaminoalkylmethacrylate und -acrylate und Dialkylaminoalkylmethacrylamide und -acrylamide. Diese Verbindungen sind in dem amerikanischen Patent 3 836 537 beschrieben;
2) den Polymeren, die Einheiten enthalten, die abgeleitet sind von: a) mindestens einem Monomer, das unter den Acrylamiden oder Methacrylamiden, die am Stickstoffatom mit einer Alkylgruppe substituiert sind, ausgewählt ist, b) mindestens einem Säurecomonomer, das eine oder mehrere reaktive Carboxygruppen aufweist, c) mindestens einem basischen Comonomer, wie den Estern von Acrylsäure und Methacrylsäure mit primären, sekundären, tertiären und quartären Aminogruppen als Substituenten und dem Quaternisierungprodukt von Dimethylaminoethylmethacrylat mit Dimethyl- oder Diethylsulfat.

Erfindungsgemäß besonders bevorzugte N-substituierte Acrylamide oder Methacrylamide sind Verbindungen, in denen die Alkylgruppen 2 bis 12 Kohlenstoffatome aufweisen, insbesondere N-Ethylacrylamid, N-t-Butylacrylamid, N-t-Octylacrylamid, N-Octylacrylamid, N-Decylacrylamid und N-Dodecylacrylamid sowie die entsprechenden Methacrylamide.
Die Säurecomonomere sind insbesondere unter Acrylsäure, Methacrylsäure, Crotonsäure, Itaconsäure, Maleinsäure, Fumarsäure sowie den C_1-4-Alkylmonoestern von Maleinsäure oder Fumarsäure oder deren Anhydriden ausgewählt.
Bevorzugte basische Comonomere sind Aminoethylmethacrylat, Butylaminoethylmethacrylat, N,N'-Dimethylaminoethylmethacrylat und N-t-Butylaminoethylmethacrylat.
Es werden insbesondere Copolymere mit der CTFA-Bezeichnung (4. Ausgabe, 1991) Octylacrylamide/acrylates/butylaminoethylmethacrylate Copolymer verwendet, beispielsweise die Produkte, die unter der Bezeichnung AMPHOMER oder LOVOCRYL 47 von der Firma NATIONAL STARCH im Handel sind;

(3) den Polyaminoamiden, die ganz oder teilweise vernetzt und alkyliert sind und von Polyaminoamiden der folgenden allgemeinen Formel (III) abgeleitet sind: -[CO-R₁₀-CO-Z]- (III), worin R₁₀ eine zweiwertige Gruppe bedeutet, die von einer gesättigten Dicarbonsäure, einer aliphatischen Mono- oder Dicarbonsäure mit ethylenischer Doppelbindung, einem Ester dieser Säuren mit einem niederen Alkanol mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen oder einer Gruppe, die aus der Umsetzung einer dieser Säuren mit einem bis-primären oder bis-sekundären Amin stammt, abgeleitet ist; Z bedeutet eine bis-primäre, mono- oder bis-sekundäre Polyalkylenpolyamin-Gruppe und vorzugsweise: a) in Anteilen von 60 bis 100 Mol-% die Gruppe (IV): -NH-[(CH₂)_x-NH]_p- (IV),worin bedeuten: x = 2 und p = 2 oder 3 oder x = 3 und p = 2, wobei diese Gruppe von Diethylentriamin, Triethylentetramin oder Dipropylentriamin abgeleitet ist; b) in Anteilen von 0 bis 40 Mol-% die obengenannte Gruppe (IV) mit x = 2 und p = 1, die von Ethylendiamin abgeleitet ist, oder die von Piperazin stammende Gruppe:
c) in Anteilen von 0 bis 20 Mol-% die Gruppe -NH-(CH₂)₆-NH-, die von Hexamethylendiamin stammt, wobei diese Polyaminoamide durch die Addition eines bifunktionellen Vernetzungsmittels, das unter den Epihalohydrinen, Diepoxiden, Dianhydriden und zweifach ungesättigten Derivaten ausgewählt ist, in einem Anteil von 0,025 bis 0,35 mol Vernetzungsmittel pro Aminogruppe des Polyaminoamids vernetzt und durch Einwirkung von Acrylsäure, Chloressigsäure, Alkansultonen oder deren Salzen alkyliert sind.

Die gesättigten Carbonsäuren sind vorzugsweise unter den Säuren mit 6 bis 10 Kohlenstoffatomen ausgewählt, wie Adipinsäure, 2,2,4-Trimethyladipinsäure, 2,4,4-Trimethyladipinsäure und Terephthalsäure; die Säuren mit ethylenischer Doppelbindung sind beispielsweise Acrylsäure, Methacrylsäure und Itaconsäure.
Die bei der Alkylierung verwendeten Alkansultone sind vorzugsweise Propan- oder Butansulton; bei den Salzen der Alkylierungsmittel handelt es sich vorzugsweise um die Natrium- und Kaliumsalze;

(4) den Polymeren mit zwitterionischen Einheiten der folgenden Formel:
worin R₁₁ eine ungesättigte, polymerisierbare Gruppe, wie Acrylat, Methacrylat, Acrylamid oder Methacrylamid, y und z eine ganze Zahl im Bereich von 1 bis 3, R₁₂ und R₁₃ Wasserstoff, Methyl, Ethyl oder Propyl und R₁₄ und R₁₅ Wasserstoff oder Alkyl bedeuten, mit der Maßgabe, daß die Summe der Kohlenstoffatome in den Gruppen R₁₄ und R₁₅ 10 nicht übersteigt.

Die Polymere, die diese Einheiten enthalten, können ferner Einheiten aufweisen, die von nicht zwitterionischen Monomeren stammen, beispielsweise Dimethyl(meth)acrylat, Dimethylacrylat, Diethylaminoethyl(meth)acrylat, Diethylaminoethylacrylat, Alkylacrylaten, Alkylmethacrylaten, Acrylamiden, Methacrylamiden oder Vinylacetat.
Es kann beispielsweise das Copolymer von Methylmethacrylat/Methyldimethylcarboxymethylammonioethylmethacrylat genannt werden, wie das Produkt, das unter der Bezeichnung DIAFORMER Z301 von SANDOZ erhältlich ist;

(5) den von Chitosan abgeleiteten Polymeren, die Monomereinheiten der folgenden Formeln enthalten:
wobei die Einheit D in Anteilen von 0 bis 30%, die Einheit E in Anteilen von 5 bis 50% und die Einheit F in Anteilen von 30 bis 90% vorliegt, mit der Maßgabe, daß in der Einheit F die Gruppe R₁₆ die folgende Gruppe bedeutet:
worin bedeuten: wenn q = 0, die Gruppen R₁₇, R₁₈ und R₁₉, die identisch oder voneinander verschieden sind, Wasserstoff, Methyl, Hydroxy, Acetoxy, Amino, eine Monoalkylamino- oder Dialkylaminogruppe, die gegebenenfalls durch ein oder mehrere Stickstoffatome unterbrochen und/oder gegebenenfalls mit einer oder mehreren Gruppen Amino, Hydroxy, Carboxy, Alkylthio oder Sulfonsäure substituiert sind, oder eine Alkylthiogruppe, deren Alkylgruppe eine Aminogruppe trägt, wobei in diesem Fall mindestens eine der Gruppen R₁₇, R₁₈ und R₁₉ ein Wasserstoffatom bedeutet; oder, wenn q = 1, die Gruppen R₁₇, R₁₈ und R₁₉ jeweils Wasserstoff, sowie die Salze, die diese Verbindungen mit Basen oder Säuren bilden;
(6) den Polymeren, die von N-carboxyalkyliertem Chitosan abgeleitet sind, wie N-Carboxymethylchitosan oder N-Carboxybutylchitosan, die unter der Bezeichnung ”EVALSAN” von der Firma JAN DEKKER im Handel sind;
(7) den Polymeren, die der allgemeinen Formel (VI) entsprechen und beispielsweise in dem französischen Patent 1 400 366 beschrieben sind:
worin bedeuten: R₂₀ Wasserstoff, CH₃O, CH₃CH₂O oder Phenyl, R₂₁ Wasserstoff oder eine niedere Alkylgruppe, wie Methyl und Ethyl, R₂₂ Wasserstoff oder eine niedere Alkylgruppe, wie Methyl und Ethyl, und R₂₃ eine niedere Alkylgruppe, wie Methyl und Ethyl, oder eine Gruppe der Formel: -R₂₄-N(R₂₂)₂, wobei R₂₄ -CH₂CH₂-, -CH₂CH₂CH₂- oder -CH₂-CH(CH₃)- bedeutet und R₂₂ die oben angegebenen Bedeutungen aufweist; sowie die höheren Homologen dieser Gruppen mit bis zu 6 Kohlenstoffatomen;
(8) den amphoteren Polymeren vom Typ -D-X-D-X, die ausgewählt sind unter: a) den Polymeren, die durch Einwirkung von Chloressigsäure oder Natriumchloracetat auf Verbindungen hergestellt sind, welche mindestens eine Einheit der folgenden Formel aufweisen: -D-X-D-X-D- (VII),worin D die Gruppe
und X E oder E' bedeutet, wobei E und E', die identisch oder voneinander verschieden sind, eine zweiwertige Gruppe bedeuten, die eine geradkettige oder verzweigte Alkylengruppe mit bis zu 7 Kohlenstoffatomen in der Hauptkette ist, die unsubstituiert vorliegt oder mit Hydroxy substituiert ist und ferner Sauerstoff-, Stickstoff- oder Schwefelatome und 1 bis 3 aromatische und/oder heterocyclische Ringe enthalten kann, wobei die Sauerstoff-, Stickstoff- und Schwefelatome in Form der folgenden Gruppen vorliegen: Ether, Thioether, Sulfoxid, Sulfon, Sulfonium, Alkylamin, Alkenylamin, Hydroxy, Benzylamin, Aminoxid, quartäres Ammonium, Amid, Imid, Alkohol, Ester und/oder Urethan; b) den Polymeren der Formel: -D-X-D-X- (VII'),worin D die Gruppe
und X E oder E und mindestens einmal E' bedeutet, wobei E die oben angegebene Bedeutung aufweist und E' eine zweiwertige Gruppe bedeutet, die eine geradkettige oder verzweigte Alkylengruppe mit bis zu 7 Kohlenstoffatomen in der Hauptkette ist, die unsubstituiert vorliegt oder ein oder mehrfach mit Hydroxy substituiert ist und ein oder mehrere Stickstoffatome aufweist, wobei das Stickstoffatom mit einer Alkylgruppe substituiert ist, die gegebenenfalls durch Sauerstoff unterbrochen ist, zwingend eine oder mehrere Carboxygruppen oder eine oder mehrere Hydroxygruppen enthält und durch Umsetzung mit Chloressigsäure oder Natriumchloracetat in das Betain überführt ist;
(9) den Copolymeren C_1-5-Alkylvinylether/Maleinsäureanhydrid, das partiell durch Semiamidierung mit einem N,N-Dialkylaminoalkylamin, wie N,N-Dimethylaminopropylamin, oder Semiveresterung mit einem N,N-Dialkanolamin modifiziert wurde. Diese Copolymere können ferner weitere Vinylcomonomere, wie Vinylcaprolactam, enthalten.

Erfindungsgemäß besonders bevorzugte amphotere fixierende Polymere sind die Polymere aus der Gruppe (3), wie die Copolymere mit der CTFA- Bezeichnung Octylacrylamide/acrylates/butylaminoethylmethacrylate Copolymer, beispielsweise die Produkte, die unter den Bezeichnungen AMPHOMER, AMPHOMER LV 71 oder LOVOCRYL 47 von NATIONAL STARCH im Handel sind, und die Polymere aus der Gruppe (4), beispielsweise die Copolymere Methylmethacrylat/Methyldimethylcarboxymethylammonioethylmethacrylat, die beispielsweise unter der Bezeichnung DIAFORMER Z301 von SANDOZ erhältlich sind.
Erfindungsgemäß verwendbare nichtionische fixierende Polymere sind beispielsweise ausgewählt unter:

– Homopolymeren von Vinylpyrrolidon;
– Copolymeren von Vinylpyrrolidon und Vinylacetat;
– den Polyalkyloxazolinen, beispielsweise den von der Firma DOW CHEMICAL unter den Bezeichnungen PEOX 50 000, PEOX 200 000 und PEOX 500 000 erhältlichen Polyethyloxazolinen;
– den Homopolymeren von Vinylacetat, wie den Produkten, die unter dem Namen APPRETAN EM von der Firma HOECHST oder unter dem Namen RHODOPAS A 012 von der Firma RHONE POULENC erhältlich sind;
– den Copolymeren von Vinylacetat und einem Acrylester, wie dem Produkt, das unter dem Namen RHODOPAS AD 310 von der Firma RHONE POULENC verkauft wird;
– den Copolymeren von Vinylacetat und Ethylen, wie dem Produkt, das unter dem Namen APPRETAN TV von der Firma HOECHST erhältlich ist;
– den Copolymeren von Vinylacetat und einem Maleinsäureester, beispielsweise Dibutylmaleat, wie dem Produkt, das unter dem Namen APPRETAN MB EXTRA von der Firma HOECHST erhältlich ist;
– den Copolymeren von Polyethylen und Maleinsäureanhydrid;
– den Homopolymeren von Alkylacrylaten und den Homopolymeren von Alkylmethacrylaten, wie dem Produkt, das unter der Bezeichnung MICROPEARL RQ 750 von der Firma MATSUMOTO oder unter der Bezeichnung LUHYDRAN A 848 S von BASF erhältlich ist;
– den Copolymeren von Acrylestern, wie beispielsweise den Copolymeren von Alkylacrylaten und Alkylmethacrylaten, wie den von der Firma ROHM & HAAS unter der Bezeichnung PRIMAL AC-261 K und EUDRAGIT NE 30 D, von der Firma BASF unter den Bezeichnungen ACRONAL 601, LUHYDRAN LR 8833 oder 8845 und von der Firma HOECHST unter den Bezeichnungen APPRETAN N9213 oder N9212 erhältlichen Produkten;
– den Copolymeren von Acrylnitril und einem nichtionischen Monomer, das beispielsweise unter Butadien und Alkyl(meth)acrylaten ausgewählt ist; es können die Produkte genannt werden, die von der Firma NIPPON ZEON unter der Bezeichnung NIPOL LX 531 B oder von der Firma ROHM & HAAS unter der Bezeichnung CJ 0601 B erhältlich sind;
– den Polyurethanen, wie den Produkten, die unter den Bezeichnungen ACRYSOL RM 1020 oder ACRYSOL RM 2020 von der Firma RHOM & HAAS erhältlich sind, oder den Produkten URAFLEX XP 401 UZ und URAFLEX XP 402 UZ der Firma DSM RESINS;
– den Copolymeren von Alkylacrylaten und Urethan, wie dem Produkt 8538-33 von der Firma NATIONAL STARCH;
– den Polyamiden, wie dem Produkt ESTAPOR LO 11 von der Firma RHONE POULENC; und
– den chemisch modifizierten oder nicht modifizierten nichtionischen Guargummen.

Nicht modifizierte, nichtionische Guargummen sind beispielsweise die unter der Bezeichnung VIDOGUM GH 175 von UNIPECTINE und unter der Bezeichnung JAGUAR C von MEYHALL im Handel befindlichen Produkte.
Erfindungsgemäß verwendbare modifizierte, nichtionische Guargummen sind vorzugsweise mit C_1-6-Hydroxyalkylgruppen modifiziert. Es können beispielsweise die Gruppen Hydroxymethyl, Hydroxyethyl, Hydroxypropyl und Hydroxybutyl genannt werden.
Diese Guargummen sind im Stand der Technik bekannt und können beispielsweise hergestellt werden, indem die entsprechenden Alkenoxide, wie beispielsweise Propylenoxide, mit Guargummi so umgesetzt werden, daß ein mit Hydroxygruppen modifiziertes Guargummi erhalten wird.
Die gegebenenfalls mit Hydroxyalkylgruppen modifizierten, nichtionischen Guargummen sind beispielsweise unter den Handelsbezeichnungen JAGUAR HP8, JAGUAR HP60 und JAGUAR HP120, JAGUAR DC 293 und JAGUAR HP 105 von der Firma MEYHALL oder unter der Bezeichnung GALACTASOL 4H4FD2 von der Firma AQUALON erhältlich.
Die Alkylgruppen der nichtionischen Polymere weisen 1 bis 6 Kohlenstoffatome auf, falls nichts anderes angegeben ist.
Nichtionische Polymere, die besonders gut zur Herstellung der erfindungsgemäßen Zusammensetzungen geeignet sind, sind unter den folgenden Verbindungen ausgewählt:

– den Vinyllactam-Copolymeren, beispielsweise den Copolymeren von Vinylpyrrolidon und Vinylacetat und den Copolymeren Vinylpyrrolidon/Vinylacetat/Vinylpropionat;
– Polyvinylcaprolactam LUVISKOL PLUS (BASF);
– den Homopolymeren von Vinylacetat, wie APPRETAN EM (HOECHST) oder RHODOPAS A 012 (RHONE POULENC);
– den Polyalkyloxazolinen, wie PEOX 50 000 und PEOX 500 000 (DOW CHEMICAL);
– den Copolymeren von Vinylacetat und einem Acrylester, wie RHODOPAS AD 310 (RHONE POULENC);
– den Copolymeren von Vinylacetat und Ethylen, wie APPRETAN TV (HOECHST);
– den Copolymeren von Vinylacetat und einem Maleinsäureester, wie APPRETAN MB EXTRA (HOECHST);
– den Homopolymeren von Alkylacrylaten und den Homopolymeren von Alkylmethacrylaten, wie LUHYDRAN A 848 S (BASF);
– den Copolymeren von Acrylestern, wie PRIMAL AC-261 K (ROHM & HAAS), ACRONAL 601 (BASF) oder APPRETAN N 9213 (HOECHST);
– den Copolymeren von Acrylnitril und einem nichtionischen Monomer, wie CJ 0601 B (ROHM & HAAS);
– den Polyurethanen, wie ACRYSOL RM 1020 oder ACRYSOL RM 2020 (ROHM & HAAS);
– den Copolymeren von Alkylacrylat und einem Urethan, wie 8538-33 (NATIONAL STARCH); und
– den Polyamiden, wie ESAPOR LO 11 (RHONE POULENC).

Es können erfindungsgemäß auch fixierende Polymere vom Typ der gepfropften Siliconpolymere verwendet werden, die einen Polysiloxanbereich und einen Bereich enthalten, der aus einer nicht siliconhaltigen organischen Kette besteht, wobei einer der beiden Bereiche die Hauptkette des Polymers bildet und der andere auf die Hauptkette gepfropft ist. Diese Polymere sind beispielsweise in den Patentanmeldungen EP-A-0 412 704 , EP-A-0 412 707 , EP-A-0 640 105 und WO 95/00578 , EP-A-0 582 152 und WO 93/23009 und den Patenten US 4 693 935 , US 4 728 571 und US 4 972 037 beschrieben. Die Polymere sind vorzugsweise anionische oder nichtionische Polymere.
Es handelt sich beispielsweise um Copolymere, die durch radikalische Polymerisation aus folgendem Monomerengemisch hergestellt werden können:

a) 50 bis 90 Gew.-% t-Butylacrylat;
b) 0 bis 40 Gew.-% Acrylsäure;
c) 5 bis 40 Gew.-% Siliconmacromer der Formel:
wobei v eine Zahl von 5 bis 700 ist; die Prozentangaben in Gewichtsprozent sind bezogen auf das Gesamtgewicht der Monomere berechnet.

Weitere Beispiele für gepfropfte Siliconpolymere sind insbesondere die Polydimethylsiloxane (PDMS), auf die über eine Verbindungsgruppe vom Thiopropylentyp gemischte Polymereinheiten vom Typ Poly(meth)acrylsäure und vom Typ Polyalkyl(meth)acrylat gepfropft sind, und Polydimethylsiloxane (PDMS), auf die über eine Verbindungsgruppe vom Thiopropylentyp Polymereinheiten vom Typ Polyisobutyl(meth)acrylat gepfropft sind.
Von den fixierenden Polymeren können auch die Polyurethane verwendet werden, die gegebenenfalls funktionalisiert und/oder gegebenenfalls siliconhaltig sein können.
Polyurethane, die gemäß der Erfindung insbesondere in Betracht kommen, sind die Polyurethane, die in den Patenten EP 0 751 162 , EP 0 637 600 , FR 2 743 297 und EP 0 648 485 der Anmelderin und in den Patenten EP 0 656 021 oder WO94/03510 der Firma BASF und EP 0 619 111 der Firma National Starch beschrieben sind.
Das nicht oxyalkylierte Silicon liegt in der Zusammensetzung in einer auf das Gewicht bezogenen relativen Menge über 10%, vorzugsweise im Bereich von 15 bis 50 Gew.-% und noch bevorzugter im Bereich von 15 bis 30% vor.
Das oxyalkylierte Silicon ist in der Zusammensetzung vorzugsweise in einer auf das Gewicht des Wirkstoffs bezogenen relativen Menge von 0,1 bis 10 Gew.-%, noch bevorzugter 0,5 bis 5% und besonders bevorzugt 1 bis 3% enthalten.
Die auf das Gewicht bezogene relative Menge des fixierenden Polymers liegt in der Zusammensetzung vorteilhaft im Bereich von 0, 1 bis 20 Gew.-% und noch vorteilhafter im Bereich von 0,5 bis 10%.
Das kosmetisch akzeptable Medium besteht vorzugsweise aus Wasser oder einem oder mehreren kosmetisch akzeptablen Lösungsmitteln, wie Monoalkoholen, Polyalkoholen, Glykolethern oder Fettsäureestern, oder Gemischen von Wasser und einem oder mehreren Lösungsmitteln, wobei die Lösungsmittel vorzugsweise unter den C_1-4-Alkoholen ausgewählt sind.
Die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen können auch mindestens einen Zusatzstoff enthalten, der unter den Fettsubstanzen, Verdikkungsmitteln, beruhigenden Mitteln, Hydratisierungsmitteln, Farbmit teln, Parfums, Konservierungsmitteln, grenzflächenaktiven Stoffen, Proteinen und Vitaminen ausgewählt ist.
Die Zusatzstoffe können in der erfindungsgemäßen Zusammensetzung in Mengenanteilen enthalten sein, die vorteilhaft im Bereich von 0,001 bis 20 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Zusammensetzung, liegen. Der genaue Mengenanteil jedes Zusatzstoffes ist von seiner Art abhängig und kann vom Fachmann in Abhängigkeit von der gewünschten Anwendung leicht bestimmt werden.
Es kann insbesondere ein vorzugsweise nichtionischer Coemulgator vom Typ Polysorbat 60 oder ein Elektrolyt, beispielsweise Natriumchlorid oder Magnesiumsulfat, und/oder Emollientien vom Typ der Polyole, wie Glycerin oder Propylenglykol, eingearbeitet werden.
Der Fachmann wird selbstverständlich die Verbindung(en), die gegebenenfalls in die erfindungsgemäße Zusammensetzung eingearbeitet werden, so auswählen, daß die mit der erfindungsgemäßen Zusammensetzung verbundenen vorteilhaften Eigenschaften durch den beabsichtigten Zusatz nicht oder nicht wesentlich verändert werden.
Die in Form einer Wasser-in-Silicon-Emulsion vorliegenden erfindungsgemäßen Zusammensetzungen können zur Herstellung von zahlreichen Produkten eingesetzt werden, beispielsweise Produkte zum Fixieren und/oder für den Halt der Frisur, Produkte zur Konditionierung, Formulierungen für den Glanz oder auch Produkte zur Pflege der Haare.
Die erfindungsgemäßen Formulierungen für das Haar sind vorzugsweise in Tuben oder Tiegeln konfektioniert.
Die Erfindung wird mit Hilfe der folgenden, nicht einschränkenden Beispiele besser verständlich, bei denen es sich um vorteilhafte Ausführungsformen der erfindungsgemäßen Zusammensetzungen handelt.
Alle Mengenanteile sind als relative, auf das Gewicht bezogene prozentuale Anteile, bezogen auf das Gesamtgewicht der Zusammensetzung, ausgedrückt; die Abkürzung Ws bedeutet Wirkstoff.

Die in den Beispielen verwendeten Produkte sind im folgenden aufgeführt:

DC 245 Fluid	nicht oxyalkyliertes Silicon der Firma Dow Corning
DC 200 Fluid	nicht oxyalkyliertes Silicon der Firma Dow Corning
DC 5225 C	oxyalkyliertes emulgierendes Silicon der Firma Dow Corning
DC 556 Fluid	nicht oxyalkyliertes Silicon der Firma Dow Corning
DC 2-5185C	oxyalkyliertes emulgierendes Silicon der Firma Dow Corning
Montanox 20	Polysorbat 60 von der Firma Seppic
Luviquat HM 552	Polyquaternium 16 von der Firma BASF
Luviskol VA 64P	Copolymer PVP/VA von der Firma BASF
Amerhold DR25	Acrylat-Copolymer von der Firma Amerchol

Es werden die folgenden erfindungsgemäßen Emulsionen hergestellt:

Emulsion zur Festigung 1
DC 245 Fluid (DOW CORNING)	7
DC 5225 C (DOW CORNING)	7
DC 200 Fluid (DOW CORNING)	5
NaCl	1
Montanox 20 (Seppic)	0,5
Luviquat HM 552 (BASF)	2
Luviskol VA 64P (BASF)	2
Konservierungsmittel	qs
Wasser	ad. 100

Emulsion zur Festigung 2
DC 245 Fluid (DOW CORNING)	15
DC 5225 C (DOW CORNING)	10
DC 200 Fluid (DOW CORNING)	15
NaCl	1
Montanox 20 (Seppic)	0,5
Amerhold DR25 (Amerchol)	16
AMP	0,35
Konservierungsmittel	qs
Wasser	ad. 100

Emulsion für den Glanz 3
DC 245 Fluid (DOW CORNING)	7
DC 5225 C (DOW CORNING)	10
Propylenglykol	38
NaCl	1
Luviskol VA 64P (BASF)	0,1
Ethanol	11,2
Konservierungsmittel	qs
Wasser	ad. 100

Emulsion für den Glanz 4
DC 245 Fluid (DOW CORNING)	10
DC 2-5185C (DOW CORNING)	5
DC 556 Fluid (DOW CORNING)	15
NaCl	1
Montanox 20 (Seppic)	1
Aristoflex A (Clariant)	3,33
AMP	0,25
Konservierungsmittel	qs
Wasser	ad. 100

Emulsion zur Pflege 5
DC 245 Fluid (DOW CORNING)	5
DC 5225 C (DOW CORNING)	7
DC 1501 Fluid (DOW CORNING)	10
NaCl	1
Montanox 20 (Seppic)	0,5
DC 2 1388 Emulsion	10
Luviskol VA 64P (BASF)	0,1
Konservierungsmittel	qs
Wasser	ad. 100

Claims

Kosmetische Zusammensetzung für das Haar, die in Form einer Wasser-in-Silicon-Emulsion vorliegt, dadurch gekennzeichnet, daß sie in einem kosmetisch akzeptablen Medium enthält: (i) mehr als 10% nicht oxyalkyliertes Silicon, das (die) unter den geradkettigen, cyclischen, flüchtigen oder nicht flüchtigen, arylierten oder nicht arylierten Siliconen ausgewählt ist (sind), (ii) mindestens ein emulgierendes oxyalkyliertes Silicon, und (iii) mindestens ein anionisches, kationisches, amphoteres oder nichtionisches fixierendes Polymer.
Zusammensetzung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das nicht oxyalkylierte Silicon in der Zusammensetzung in einer auf das Gewicht bezogenen relativen Konzentration von 15 bis 50 Gew.-% und noch bevorzugter im Bereich von 15 bis 30% vorliegt.
Zusammensetzung nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß das oxyalkylierte Silicon in der Zusammensetzung in einer auf das Gewicht bezogenen relativen Konzentration von 0,1 bis 10 Gew.-%, noch bevorzugter 0,5 bis 5% und besonders bevorzugt 1 bis 3% enthalten ist.
Zusammensetzung nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß die auf das Gewicht bezogene, relative Konzentration des fixierenden Polymers im Bereich von 0,1 bis 20 Gew.-% und vorzugsweise 0,5 bis 10 Gew.-% liegt.
Zusammensetzung nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß sie ferner einen Coemulgator enthält.
Zusammensetzung nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß sie ferner einen Elektrolyten enthält.
Zusammensetzung nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß das fixierende Polymer ein anionisches Polymer ist, das ausgewählt ist unter: – den Polymeren, die Carboxyeinheiten aufweisen, die von ungesättigten Mono- oder Dicarbonsäuremonomeren der Formel:
abgeleitet sind, wobei n 0 oder eine ganze Zahl von 1 bis 10 bedeutet, A eine Methylengruppe ist, die gegebenenfalls an das Kohlenstoffatom der ungesättigten Gruppe oder, wenn n größer 1 ist, an die benachbarte Methylengruppe über ein Heteroatom, wie Sauerstoff oder Schwefel, gebunden ist, R₇ Wasserstoff, Phenyl oder Benzyl bedeutet, R₈ Wasserstoff, eine niedere Alkylgruppe oder Carboxy ist und R₉ Wasserstoff, eine niedere Alkylgruppe, -CH₂-COOH, Phenyl oder Benzyl bedeutet, wobei in der Formel unter einer niederen Alkylgruppe eine Gruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen verstanden wird; und – den Polymeren, die Einheiten enthalten, die von Sulfonsäuren abgeleitet sind, wie Vinylsulfonsäureeinheiten, Styrolsulfonsäureeinheiten und Acrylamidoalkylsulfonsäureeinheiten.
Zusammensetzung nach einem der Ansprüche 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, daß das fixierende Polymer ein amphoteres Polymer ist, das ausgewählt ist unter: (1) den Polymeren, die bei der Copolymerisation eines von einer Vinylverbindung abgeleiteten Monomers mit Carboxygruppe entstehen; (2) den Polymeren, die Einheiten aufweisen, welche abgeleitet sind von: a) mindestens einem Monomer, das unter den Acrylamiden oder Methacrylamiden ausgewählt ist, die am Stickstoffatom mit einer Alkylgruppe substituiert sind, b) mindestens einem Säurecomonomer, das eine oder mehrere reaktive Carboxygruppen aufweist, und c) mindestens einem basischen Comonomer, beispielsweise Acrylsäureestern und Methacrylsäureestern mit primären, sekundären, tertiären und quartären Aminosubstituenten, und dem Quaternisierungsprodukt von Dimethylaminoethylmethacrylat und Dimethylsulfat oder Diethylsulfat; (3) den Polyaminoamiden, die ganz oder teilweise vernetzt und alkyliert sind und von Polyaminoamiden der allgemeinen Formel (III) abgeleitet sind: -[CO-R₁₀-CO-Z]- (III),worin R₁₀ eine zweiwertige Gruppe bedeutet, die von einer gesättigten Dicarbonsäure, einer aliphatischen Mono- oder Dicarbon säure mit ethylenischer Doppelbindung, einem Ester dieser Säuren mit einem niederen Alkanol mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen oder einer Gruppe, die aus der Umsetzung einer dieser Säuren mit einem bis-primären oder bis-sekundären Amin stammt, abgeleitet ist; und Z eine bis-primäre, mono oder bis-sekundäre Polyalkylen-Polyamin-Gruppe bedeutet; (4) den Polymeren mit zwitterionischen Einheiten der folgenden Formel (V):
worin R₁₁ eine ungesättigte, polymerisierbare Gruppe, wie Acrylat, Methacrylat, Acrylamid oder Methacrylamid, y und z eine ganze Zahl im Bereich von 1 bis 3, R₁₂ und R₁₃ Wasserstoff, Methyl, Ethyl oder Propyl, R₁₄ und R₁₅ Wasserstoff oder Alkyl bedeuten, mit der Maßgabe, daß die Summe der Kohlenstoffatome in den Gruppen R₁₄ und R₁₄ 10 nicht übersteigt; (5) den von Chitosan abgeleiteten Polymeren, die Monomereinheiten der folgenden Formeln enthalten:
wobei die Einheit D in Anteilen von 0 bis 30%, die Einheit E in Anteilen von 5 bis 50% und die Einheit F in Anteilen von 30 bis 90 % vorliegt, mit der Maßgabe, daß in der Einheit F die Gruppe R16 die folgende Gruppe bedeutet:
worin, wenn q = 0 ist, die Gruppen R₁₇, R₁₈ und R₁₉, die identisch oder voneinander verschieden sind, Wasserstoff, Methyl, Hydroxy, Acetoxy, Amino, eine Monoalkylamino- oder Dialkylaminogruppe, die gegebenenfalls durch ein oder mehrere Stickstoffatome unterbrochen und/oder gegebenenfalls mit einer oder mehreren Amino- Hydroxy-, Carboxy-, Alkylthio- oder Sulfonsäuregruppen substituiert sind, oder eine Alkylthiogruppe, deren Alkylgruppe eine Aminogruppe trägt, bedeuten, wobei in diesem Fall mindestens eine der Gruppen R₁₇, R₁₈ und R₁₉ Wasserstoff bedeutet; oder, wenn q = 1 ist, die Gruppen R₁₇, R₁₈ und R₁₉ Wasserstoff bedeuten, sowie den Salzen, die diese Verbindungen mit Basen oder Säuren bilden; (6) den Polymeren, die von N-carboxyalkyliertem Chitosan abgeleitet sind; (7) den Polymeren, die der allgemeinen Formel (VI) entsprechen:
worin bedeuten: R₂₀ Wasserstoff, CH₃O, CH₃CH₂O oder Phenyl, R₂₁ Wasserstoff oder eine niedere Alkylgruppe, wie Methyl und Ethyl, R₂₂ Wasserstoff oder eine niedere Alkylgruppe, wie Methyl und Ethyl, und R₂₃ eine niedere Alkylgruppe, wie Methyl und Ethyl, oder eine Gruppe der Formel R₂₄-N(R₂₂)₂, wobei R₂₄ -CH₂-CH₂-, -CH₂-CH₂-CH₂- oder -CH₂-CH(CH₃)- bedeutet und R₂₂ die oben angegebenen Bedeutungen aufweist, sowie die höheren Homologen dieser Gruppen, die bis zu 6 Kohlenstoffatome enthalten; (8) den amphoteren Polymeren vom Typ -D-X-D-X-, die ausgewählt sind unter: a) den Polymeren, die durch Einwirkung von Chloressigsäure oder Natriumchloracetat auf Verbindungen hergestellt sind, welche mindestens eine Einheit der folgenden Formel aufweisen: -D-X-D-X-D- (VII),wobei D die Gruppe
und X E oder E' bedeutet, wobei E und E', die identisch oder voneinander verschieden sind, eine zweiwertige Gruppe bedeuten, die eine geradkettige oder verzweigte Alkylengruppe mit bis zu 7 Kohlenstoffatomen in der Hauptkette ist, die unsubstituiert vorliegt oder mit Hydroxy substituiert ist und ferner Sauerstoff-, Stickstoff- oder Schwefelatome und 1 bis 3 aromatische und/oder heterocyclische Ringe enthalten kann, wobei die Sauerstoff-, Stickstoff- und Schwefelatome in der Form folgender Gruppen vorliegen: Ether, Thioether, Sulfoxid, Sulfon, Sulfonium, Alkylamin, Alkenylamin, Hydroxy, Benzylamin, Aminoxid, quartäres Ammonium, Amid, Imid, Alkohol, Ester und/oder Urethan; b) den Polymeren der Formel -D-X-D-X- (VII'),wobei D die Gruppe
und X E oder E' und mindestens einmal E' bedeutet, wobei E die oben angegebene Bedeutung aufweist und E' eine zweiwertige Gruppe bedeutet, die eine geradkettige oder verzweigte Alkylengruppe mit bis zu 7 Kohlenstoffatomen in der Hauptkette ist, die unsubstituiert vorliegt oder ein- oder mehrfach mit Hydroxy substituiert ist und ein oder mehrere Stickstoffatome aufweist, wobei das Stickstoffatom mit einer Alkylgruppe substituiert ist, die gegebenenfalls durch Sauerstoff unterbrochen ist, zwingend eine oder mehrere Carboxygruppen oder eine oder mehrere Hydroxygruppen enthält und durch Umsetzung mit Chloressigsäure oder Natriumchloracetat in das Betain überführt ist; (9) den Copolymeren C_1-5-Alkyklvinylether/Maleinsäureanhydrid, das partiell durch Semiamidierung mit einem N,N-Dialkylaminoalkylamin, wie N,N-Dimethylaminopropylamin, oder Semiveresterung mit einem N,N-Dialkanolamin modifiziert wurde.
Zusammensetzung nach einem der Ansprüche 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, daß das fixierende Polymer ein nichtionisches Polymer ist, das ausgewählt ist unter: – den Homopolymeren von Vinylpyrrolidon; – den Copolymeren von Vinylpyrrolidon und Vinylacetat; – den Polyalkyloxazolinen; – den Homopolymeren von Vinylacetat; – den Copolymeren von Vinylacetat und Acrylestern; – den Copolymeren von Vinylacetat und Ethylen; – den Copolymeren von Vinylacetat und Maleinsäureestern, wie Dibutylmaleat; – den Copolymeren von Polyethylen und Maleinsäureanhydrid; – den Homopolymeren von Alkylacrylaten und den Homopolymeren von Alkylmethacrylaten; – den Acrylester-Copolymeren, wie beispielsweise den Copolymeren von Alkylacrylaten und Alkylmethacrylaten; – den Copolymeren von Acrylnitril und einem nichtionischen Monomer, das beispielsweise unter Butadien und den Alkyl(meth)-acrylaten ausgewählt ist; – den Polyurethanen; – den Copolymeren von Alkylacrylat und Urethanen; – den Polyamiden; – den nichtionischen Guargummen, die chemisch modifiziert oder nicht chemisch modifiziert wurden.
Zusammensetzung nach einem der Ansprüche 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, daß das fixierende Polymer ein kationisches Polymer ist, das ausgewählt ist unter:: – den Copolymeren von Acrylamid und mit Dimethylsulfat quaternisiertem Dimethylaminoethylmethacrylat, – den Copolymeren von Acrylamid und Methacryloyloxyethyltrimethylammoniumchlorid, – dem Copolymer von Acrylamid und Methacryloyloxyethyltrimethylammoniummethosulfat, – den Copolymeren von Vinylpyrrolidon/Dialkylaminoalkylacrylat oder -methacrylat, die gegebenenfalls quaternisiert sind, – den Dimethylaminoethylmethacrylat/Vinylcaprolactam/Vinylpyrrolidon-Terpolymeren, – dem Copolymer von Vinylpyrrolidon und quaternisiertem Dimethylaminopropylmethacrylamid, – den quaternisierten Polysacchariden, beispielsweise Guargummen, die kationische Trialkylammoniumgruppen tragen, – den quartären Copolymeren von Vinylpyrrolidon und Vinylimidazol, – den Chitosanen oder ihren Salzen, – den kationischen Cellulosederivaten.
Zusammensetzung nach einem der Ansprüche 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, daß das fixierende Polymer ein gegebenenfalls funktionalisiertes, gegebenenfalls siliconhaltiges Polyurethan ist.
Zusammensetzung nach einem der Ansprüche 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, daß das fixierende Polymer ein Polymer vom Typ der gepfropften Siliconpolymere verwendet werden, die einen Polysiloxanbereich und einen Bereich enthalten, der aus einer nicht siliconhaltigen organischen Kette besteht, wobei einer der beiden Bereiche die Hauptkette des Polymers bildet und der andere auf die Hauptkette gepfropft ist.
Zusammensetzung nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß die oxyalkylierten Silicone unter den Verbindungen der allgemeinen Formel (I) ausgewählt sind:
wobei in der Formel: – die Gruppen R₁, die identisch oder voneinander verschieden sind, ein Wasserstoffatom, eine geradkettige oder verzweigte C_1-30-Alkylgruppe oder eine Phenylgruppe bedeuten, – die Gruppen R₂, die identisch oder voneinander verschieden sind, -(C_xH_2x)-(OC₂H₄)_a-(OC₃H₆)_b-OR₃ bedeuten, – die Gruppen R₃, die identisch oder voneinander verschieden sind, unter einem Wasserstoffatom, einer geradkettigen oder verzweigten Alkylgruppe mit 1 bis 12 Kohlenstoffatomen und einer geradkettigen oder verzweigten Acylgruppe mit 2 bis 12 Kohlenstoffatomen ausgewählt sind, – n im Bereich von 0 bis 1 000 liegt, – p im Bereich von 1 bis 30 liegt, – a im Bereich von 0 bis 50 liegt, – b im Bereich von 0 bis 50 liegt, – a + b größer oder gleich 1 ist und – x im Bereich von 1 bis 5 liegt, wobei das Zahlenmittel der Molmasse mindestens 15 000 beträgt und vorzugsweise im Bereich von 25 000 bis 75 000 liegt.
Zusammensetzung nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß sie ferner kosmetische Zusatzstoffe enthält, die unter den Fettsubstanzen, Verdickungsmitteln, beruhigenden Mitteln, Hydratisierungsmitteln, Farbmitteln, Parfums, Konservierungsmitteln, grenzflächenaktiven Stoffen, Proteinen und Vitaminen ausgewählt sind.
Zusammensetzung nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß sie in Tuben oder Tiegeln konfektioniert ist.
Kosmetisches Verfahren für das Haar, dadurch gekennzeichnet, daß eine Zusammensetzung nach einem der Ansprüche 1 bis 15 verwendet wird.
Verfahren nach Anspruch 16, wobei es sich um eine Zusammensetzung zum Fixieren und/oder für den Halt der Haare handelt.
Verwendung einer Zusammensetzung nach einem der Ansprüche 1 bis 15 zur Herstellung eines kosmetischen Produktes für das Haar.
Verwendung nach Anspruch 18, wobei es sich um ein Produkt zum Fixieren und/oder für den Halt der Haare handelt.
Verwendung nach Anspruch 18, wobei es sich um ein Produkt zum Konditionieren der Haare, beispielsweise ein Produkt für den Glanz handelt.
Verwendung nach Anspruch 18, wobei es sich um ein Produkt zur Pflege der Haare handelt.
Produkt zum Fixieren und/oder für den Halt der Haare, dadurch gekennzeichnet, daß es eine Zusammensetzung nach einem der Ansprüche 1 bis 15 enthält.