DE695637C - Verfahren zur Herstellung von Leuko-5,6,7,8-tetrahydrochinizarin - Google Patents

Description

• Verfahren zur Herstellung von Leuko -5, 6, 7, 8 - tetrahydrochinizarin . Es wurde gefunden, daß Chü-i.izarindialkyl-,äther bei der Behandlung mit Wassersitofff unter Druck bei höheren Temperaturen, und in Gegenwart von MetaWmtalysatort34 vorzugsweise Nickel, in übermschend glatter Weise die, bisher unbekannten Hexal-i.yd#rochini-zaxiriäther liefern. Nach dem Verhalten des Chinizarindiacetats, das nach den Amgaben in den Berichtender Dieutschen chemischen Geselr-schaft, Bd. 67 (1934), S, 2o64, bei der katalytischen Reduktion unter gleichzeitiger Abepaltung Beines, Acety-h..este"s; und Verlust einest Sauerstoffatoms in ein Anthronderivat übergeht, mußte mit einer ähnlichen -Reaktionsweisie auch im Falle der Chinizarindialkylläther gerechnet werden.
• Verseift man &,a so erhaUen-en Hexahydro,-clüni#zarinäther z. B. mit starker Schwef elsäure oder Phospillorsjäure, so entsteht in nahezu quantitativer Ausbeute daso bisher ebenfalls unbekannte Leu.ko,-5,6,7,8-tetrahydrüchm=irin. Es Jist, ein wertvoller Ausgangsstoff füir die Herstellung von Farbstüffen.
• Beispiele 1. 268 Gewichtsteile Chinizarindiinethyläther werden in der z1/2fachen Menge Chlorbenzol sugpendiext, in einem eisernen Rührautoklaven bei 8o bis 120' unter 6o bis 40at Wasserstoffdruck bei Gegenwart von 6 Gewichtsteilen Nickel als Katalysator hydriert, bis die zur Bildung des Hexahydrojäthers notwendige Menge Wasserstoff, etwa 6 Gewichtsteile, aufgenanunen. ist. Man saugt heiß vom Katal#safor ab und engt das Filtrat ein. Der in derben gelbbraun gefärbten Blättern kristale#ie#dnd:e'Hexaliydrochinizarir.#äther scheidet sich " zum Teil schon beim Einengen, beim Erkaltün in -einer Ausbeute von 23o Ge- wichtsteilen ab. Das Produkt zeigt- den Schmelzpunkt IS3 bis 155'. Aus, Eises4ig umgelöst schmilzt es bei 156', in feiner V#r#-teilung kristallisiert es infarblosenBlättchen.
• D'er zur Hydrierung verwendete Nickelkatalysator kann beispielsweise hergestellt werden durch Reduktion von basischem Nickelcarbonat, das auf einem Träger, wie z. B. Bimsstein, niedergeschlagen ist, mit Wasserstoff bei Temperaturen von 400 bis 6oo'. Zur Herstellung des l#',atalysators können auch beispielsweise Gemische von Nickel- und Kobaltcarbonat benutzt -werden.
• 2. Verwendet niai# im Beispiel i an Stelle von Chinizarindimethyläther 296 Gewichtsteile C-hiniz.,arindiäthylät'her und arbeitet in der dort angegebenen Weise, so erhült man, den Hexahydrochinizarindiäthyläther in gelb bis braun gefärbten Nadeln vom Schmelzpunkt 139 bis i4o'. Durch Umkristaläsieren Äus Benzol oder Eis#essig steigt der Schmelzpunkt aUf- 142 bis f43'. Die Ausbeute beträgt 25o Gewichtsteile.
• 3. 274Gewiclitsteile I-lexahydrochiniz.arüidimethyläther werden unter Kehlung in die ZD zehnfache Gewidhtsmenge konzentrierter Schwefelsäure portions-weise bei 5 bis io' und i Stunde nachgerührt. Die grüne Lösungsfarbe geht allmählich #M,.praunrot über. Man versetzt dann mit 3ooo C#wichtsteile-n Eis, wobei die Temperatur zweckmäßig unter 50' gehalten wird. In fast faxhIc-sen, Nadeln scheidet sich das entstandene Leuko-5,6,7,8-tetrahydrocliiruzarin in nahe'zu quantitativer Ausbeute ab. Schmelzpunkt 168 bis 169'. In verdünnter Natronlauge löst sich die Verbindung mit gelber Farbe, die bei Luftzutritt in Blau#,iolett übergeht. Aus der so erhaltenen Lösung fällt kün An#»#ättern -das, 5,6,7,8-Tetrahydrocl-ünizariii in roten Nadeln vom Schmelzpunkt 156 bis 157' aus.

Claims (1)

1. PATENTANSPRUCH: Verfahreh zur Herstellung von Leuko-5, 6, 7, 8-tetrahydrochinizariii, dadurch gekennzeichnet, daß man Chinizarindialkyläther mittels Wasserstoff unter Druck bei erhöhter Temperatur in Gegenw.,jirt von Metallkatalysatoren, vorzugsweise Nikkel, zu, I-lexahydrodhinizarinüt'hiern hydriert und anschließend die Ätliergruppen in üb- licher Weise verseift.