DE69328C - Darstellung der Acetyl-, bezw. Propionylverbindungen der p-Oxyphenylurethane oder deren Aether - Google Patents
Darstellung der Acetyl-, bezw. Propionylverbindungen der p-Oxyphenylurethane oder deren AetherInfo
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C271/00—Derivatives of carbamic acids, i.e. compounds containing any of the groups, the nitrogen atom not being part of nitro or nitroso groups
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Description
KAISERLICHES
PATENTAMT.
E. MERCK in DARMSTADT.
Aether.
Vorliegende Erfindung betrifft die Herstellung der stark antipyretisch und analgetisch wirkenden
Acetyl- bezw. Propionylverbindungen der p-Oxyphenylurethane
/NHC6H^OH
CO ,
\OR
und der Aether derselben
/N.H C6 if4 O R1
CO
\OR
in welchen Formeln R und R1 beliebige Alkoholradicale
bedeuten. Die Acetylverbindungen sind dementsprechend durch die Formeln
-COCH3 c0 -C6H, OH
^OR
COCH3
und
zu veranschaulichen.
Die Darstellung der erwähnten neuen Acetylverbindungen geschieht nach vorliegender Erfindung durch Acetylirung der entsprechenden
p-Oxyphenylurethane bezw. deren Aether, welche erhältlich sind durch Einwirkung von Chlorkohlensäurealkylester
auf p-Amidophenol bezw. dessen Aether; für diese Acetylirung werden
die erwähnten p-Oxyphenylurethane bezw. deren Aether der Behandlung mit Eisessig,
Essigsäureanhydrid oder Acetylchlorid unterworfen. Die hierbei eintretende Reaction läfst
sich durch folgende Gleichungen veranschaulichen, für welche einerseits auf die Acetylirung
von a) p-Oxyphenylurethane und b) deren Aether andererseits auf die drei angegebenen
Acetylirungsmittel Rücksicht genommen ist.
Q Q R+ C H3 C OO H= C6HJO H) Νζ
0 0R+ C H3 C OO H= C6H^(OW) <
ι. a) C6 H, (OH) Λ
b) C6HJOW)I
b) C6HJOW)I
2. a) C6H4(O H) l·
. b) C6 H1 (OW) Νζ^οοκ + (CH3 CO), O=C6H, (0R\
3. a) C6 H4 (OH) N(^0 0R +CH3COCl= C6 H4 (OH)
b) C6 H4 (O B}) N(^n nK + CH3 COCl= C6 H4 (O R
H2O,
+ CH3COOH
OCH
'CH
+ HCl,
HCl.
Die Ausführung der Acetylirung mag an folgenden Beispielen erläutert werden:
Die Herstellung des p-Oxyphenylacetylurethan.
Zu diesem .Zwecke erhitzt man in einem
Gefäfs io kg p-Oxyphenylurethan mit der
gleichen Menge Essigsäureanhydrid unter Druck oder unter Rückflufs etwa ι Stunde lang,
worauf das überschüssige Essigsäureanhydrid abdestillirt und der Rückstand der Krystallisation
überlassen wird.
Die Herstellung von p-Methoxyphe nylacetylurethan.
io kg p-Methoxyphenylurethan werden mit
der gleichen Menge Essigsäureanhydrid etwa r Stunde lang in einem Gefäfs unter Druck
oder unter Rückflufs erhitzt. Nachdem man alsdann das überschüssige Essigsäureanhydrid
abdestillirt hat, überläfst man den Rückstand der !Crystallisation.
Zur Herstellung der Acetylverbindungen anderer p-Oxyphenylurethane bezw. deren Aether
ersetzt man in obigen Beispielen die genannten Urethane durch die entsprechenden anderen
p-Oxyphenylurethane oder deren Aether.
Auch kann man das Essigsäureänhydrid durch ein anderes Acetylirungsmittel, wie bereits
erwähnt, ersetzen.
Benutzt man an Stelle der genannten Acetylirungsmittel die entsprechenden Propionylverbindungen
— so die Propionsäure, das Propionsäureanhydrid, Propionylchlorid—, so erhält
man die entsprechenden Propionylverbindungen der p-Oxyphenylurethane bezw. deren
Aether.
So kann man beispielsweise io kg p-Oxyphenylmethylurethan
mit der gleichen Menge Propionsäureanhydrid in einem Gefäfs unter Druck oder unter Rückflufs erhitzen. Nach
Abscheidung des überschüssigen Propionsäureanhydrids überläfst man das Reactionsproduct
der !Crystallisation.
Die in beschriebener Weise gewonnenen Verbindungen sind wohl charakterisirte, gut
krystallisirende Körper, welche in kaltem Wasser schwer bis sehr schwer löslich sind,
stark antipyretische und analgetische Eigenschaften besitzen, indem schon 0,5 g genügen,
um die Fiebertemperatur um 3 bis 40 herabzusetzen.
Nach dem vorstehenden Verfahren sind u. a. folgende Verbindungen hergestellt:
ι. p-Oxyphenylacetylmefhylurethan,
Dasselbe bildet weifse, in kaltem Wasser schwer lösliche Blättchen vom Schmelzpunkt
118 bis ι 20° C;
2. p-Oxyphenylacetyläthylurethan
C, H, (OH) N/ C c°0ξ£Η>
.
aus Alkohol in farblosen Prismen oder Nadeln vom Schmelzpunkt 870 C. krystallisirend;
3. p-Oxyphenylacetylpropylurethan,
C6 H, (O H) N(
CO CH
3 1
\C00CBH,
weifse Blättchen bei 85 bis 86° C. schmelzend; 4. p-Oxyphenylacetylisobutylurethan,
CO C H3 ,
CO C H3 ,
kleine weifse verfilzte Nädelchen bildend, welche bei 91 bis 920 C. schmelzen und in
Alkohol leicht löslich sind;
5. p-Oxyphenylacetylisoamylurethan, . '
C6HJOH) Νζ
COCH3 ,
C00CBHn
aus Eisessig durch Zusatz von Wasser sich in kleinen verfilzten Nädelchen vom Schmelzpunkt
63 bis 650C. abscheidend;
6. p-Oxyphenylpropionylmethylurethan, ,
CHb
b,
weifse Blättchen vom Schmelzpunkt 86 bis 870C;
7. p-Oxyphenylpropionylpropylurethan
COOC
COOC
aus Eisessig auf Zusatz von Wasser sich in weifsen Blättchen vom Schmelzpunkt 80 bis
820 C. abscheidend;
8. p-Methoxyphenylacetyläthylurethan,
/T)
(u
Hb
bJ ^ \ c O O C2 H5
weifse Nädelchen vom Schmelzpunkt 60 bis 610C;
9. p-Aethoxyphenylacetylmethylurethan,
aus Eisessig auf Zusatz von Wasser sich in dünnen, farblosen Blättchen vom Schmelzpunkt
84 bis 86° C. abscheidend;
10. p-Aethoxyphenylacetyläthylurethan,
aus Eisessig in harten festen Nadeln vom Schmelzpunkt 95 ° C. auskrystallisirend;
ii. p-Aethoxyphenylacetylamylurethan,
dünne weifse Blättchen vom Schmelzpunkt bis 480C;
12. ρ - Aethoxyphenylpropionyläthylurethan,
CeHi(OC,HJN(
COCH2 CH3
COOCnH
weifse Blättchen vom Schmelzpunkt 85 bis 86° C.
Claims (1)
- Patent-Anspruch:Herstellung der Acetyl- bezw. Propionylverbindungen der ρ-Oxyphenylurethane bezw. deren Aether durch Acetylirung bezw. entsprechende Propionylirung der ρ-Oxyphenylurethane bezw. deren Aether.
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE69328C true DE69328C (de) |
Family
ID=342800
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DENDAT69328D Expired - Lifetime DE69328C (de) | Darstellung der Acetyl-, bezw. Propionylverbindungen der p-Oxyphenylurethane oder deren Aether |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| DE (1) | DE69328C (de) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE746351C (de) * | 1937-07-12 | 1945-01-27 | Geigy Ag J R | Verfahren zur Herstellung von wasserloeslichen, quaternaeren N-Acylurethanen |
-
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- DE DENDAT69328D patent/DE69328C/de not_active Expired - Lifetime
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE746351C (de) * | 1937-07-12 | 1945-01-27 | Geigy Ag J R | Verfahren zur Herstellung von wasserloeslichen, quaternaeren N-Acylurethanen |
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