DE68906922T2 - 3-substituierte para-aminophenole, verfahren zu deren herstellung und deren verwendung fuer die faerbung von keratinfasern und zwischenprodukte, verwendet waehrend der herstellung. - Google Patents

3-substituierte para-aminophenole, verfahren zu deren herstellung und deren verwendung fuer die faerbung von keratinfasern und zwischenprodukte, verwendet waehrend der herstellung.

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DE68906922T2 DE8989103577T DE68906922T DE68906922T2 DE 68906922 T2 DE68906922 T2 DE 68906922T2 DE 8989103577 T DE8989103577 T DE 8989103577T DE 68906922 T DE68906922 T DE 68906922T DE 68906922 T2 DE68906922 T2 DE 68906922T2
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Description

  • Die vorliegende Erfindung betrifft 3-substituierte p-Aminophenole, deren Herstellungsverfahren sowie deren Verwendung in Färbezusammensetzungen für die Färbung keratinischer Fasern und insbesondere menschlicher Haare, wobei diese Färbezusammensetzungen zur als Oxidationsfärbung bezeichneten Färbung oder einer dauerhaften Färbung eingesetzt werden.
  • Dieses Färbeverfahren ermöglicht es, gebleichte Haare in einer großen Vielzahl von Farbtönungen zu färben.
  • Die Färbung keratinischer Fasern durch die sogenannte Oxidationsfärbung ist bekannt. Bei dieser Färbung werden Oxidationsfarbstoff-Vorstufen eingesetzt, die auch als Oxidationsbase bezeichnet werden und farblos sind, bei Kontakt mit einem Oxidationsmittel jedoch auf den keratinischen Fasern eine dauerhafte Färbung entwickeln. Als Oxidationsfarbstoff-Vorstufen kennt man substituierte oder nicht substituierte p-Phenylendiamine, o-Phenylendiamine, p-Aminophenole und o-Aminophenole. Diese Oxidationsfarbstoff-Vorstufen können mit einer oder mehreren als "Kuppler" bezeichneten Verbindungen vermischt werden. Diese Kuppler sind im allgemeinen ausgewählt unter m-Diaminen, m-Aminophenolen, m-Diphenolen und Phenolen.
  • Aufgabe der vorliegenden Erfindung ist es, Färbezusammensetzungen für keratinische Fasern und insbesondere menschliche Haare bereitzustellen, die in einem wässrigen Träger eine oder mehrere Oxidationsfarbstoff-Vorstufen der Formel (I) enthalten:
  • worin X ein Wasserstoff- oder Halogenatom, Y ein Sauerstoff- oder Schwefelatom und R einen C&sub1;&submin;&sub4;-alkyl-, Hydroxy-C&sub1;&submin;&sub4;-alkyl-, Polyhydroxy-C&sub3;&submin;&sub6;-alkyl- oder Amino-C&sub1;&submin;&sub4;-Alkylrest darstellen, mit der Maßgabe, daß wenn X ein Wasserstoffatom und Y ein Sauerstoffatom bedeuten, R kein Methylrest ist, oder ein Salz einer oder mehrerer Verbindungen der Formel (I) enthalten. Die Salze sind im allgemeinen Hydrochloride oder Sulfate.
  • Vorzugsweise verwendet man Verbindungen der Formel (I), worin X, Y und R, die oben angegebenen Bedeutungen haben, mit der Maßgabe, daß, wenn X ein Wasserstoff- und Y ein Sauerstoffatom bedeuten, R keinen Alkylrest darstellt.
  • Die Färbezusammensetzungen, enthaltend eine oder mehrere Verbindungen der Formel (I), ermöglichen es, auf die Haare Farben zu übertragen, die gegenüber Waschen, Licht und Witterungseinflüssen stabil sind. Ausserdem zeichnen sich die p-Aminophenole der Formel (I) durch eine gute Unschädlichkeit aus.
  • Gegenstand der vorliegenden Erfindung sind auch neue Verbindungen, die 3-substituierte p-Aminophenole der Formel (I) darstellen, worin X ein Wasserstoff- oder Halogen-, Y ein Sauerstoff- oder Schwefelatom und R einen C&sub1;&submin;&sub4;-alkyl-, Hydroxy-C&sub1;&submin;&sub4;-alkyl-, Polyhydroxy-C&sub3;&submin;&sub6;-Alkyl- oder Amino-C&sub1;&submin;&sub4;-alkylrest darstellen, mit der Maßgabe, daß:
  • (i) wenn X ein Wasserstoff- und Y ein Sauerstoffatom darstellen, R kein Methyl- oder Ethylrest ist;
  • (ii) wenn X ein Wasserstoff- und Y ein Schwefelatom darstellen, R kein Methylrest ist; sowie deren Salze.
  • Bevorzugte Verbindungen sind diejenigen der Formel (I), worin X, Y und R die oben angegebenen Bedeutungen haben, mit der Maßgabe, daß, wenn X ein Wasserstoffatom darstellt, R sich von einem Alkylrest unterscheidet.
  • Die vorliegende Erfindung betrifft auch das Verfahren zur Herstellung der Verbindungen der Formel (I). Diese Verbindungen werden in zwei Stufen hergestellt, ausgehend von substituiertem Nitrophenol der Formel (III), worin X ein Wasserstoff- oder Halogen- und Z ein Halogenatom bedeuten, und zwar gemäß folgendem Reaktionsschema 1: Reaktionsschema 1
  • Die Verbindung (I) wird durch Reduktion der Verbindung (II) erhalten, einer Verbindung, worin X, Y und R die oben definierten Bedeutuangen haben. Unter den klassischen Reduktionsverfahren kann man die Reduktion mit Natriumhydrogensulfit in alkalischem Milieu bei einer Temperatur unterhalb 70ºC oder auch eine katalytische Reduktion in hydroalkoholischem Milieu unter einem Wasserstoffdruck in Gegenwart eines Katalysators wie Palladium auf Kohlenstoff oder wie Nickel nennen.
  • Die Verbindung (II) wird durch Reaktion eines Alkoholats oder Thiolats der Formel (IV) hergestellt:
  • M - Y - R (IV)
  • worin M ein Alkali- oder Erdalkalimetall darstellt, und Y und R die oben definierten Bedeutungen haben.
  • Das Alkoholat oder Thiolat (IV) kann in vorteilhafter Weise in situ gemäß Reaktionsschema 2 hergestellt werden: Reaktionsschema 2
  • wobei die Verbindung H-Y-R auch als Lösungsmittel dienen kann.
  • Unter den zur Herstellung der Verbindungen (II) zu verwendenden Lösungsmitteln kann man, ausser der Verbindung H-Y-R, Dioxan, N,N-Dimethylformamid, N-Methylpyrrolidon, nennen, welche alleine oder in Mischung eingesetzt werden; im allgemeinen liegt die Reaktionstemperatur unterhalb 120ºC.
  • Die Verbindung (I), worin X=H, Y=O und R=beta-Hydroxyethyl, kann auch gemäß Reaktionsschema 3 hergestellt werden, und zwar in zwei Stufen:
  • a) Kondensation des Diazoniumsalzes der p-Sulfanilsäure mit 3-(beta-Hydroxyethoxy)phenol;
  • b) Reduktion der erhaltenen Azoverbindung mit Natriumhydrogensulfit: Reaktionsschema 3
  • Gegenstand der vorliegenden Erfindung sind auch neue p-Nitrophenole der Formel (II), die als Zwischenproduktverbindungen bei der Herstellung der Verbindungen der Formel (I) verwendet werden.
  • Gegenstand der Erfindung sind insbesondere auch substituierte p-Nitrophenole der Formel:
  • worin:
  • (i) Y ein Sauerstoff- oder Schwefel-, X&sub1; ein Wasserstoffatom und R einen Amino-C&sub1;&submin;&sub4;-alkyl- oder Polyhydroxy-C&sub3;&submin;&sub6;-alkylrest oder
  • (ii) Y ein Sauerstoff-, X&sub1; ein Halogenatom und R einen C&sub2;&submin;&sub4;-Alkyl-, Hydroxy-C&sub1;&submin;&sub4;-alkyl-, Polyhydroxy-C&sub3;&submin;&sub6;-alkyl oder Amino-C&sub1;&submin;&sub4;-alkylrest oder
  • (iii) Y ein Schwefel-, X&sub1; ein Halogenatom und R einen C&sub1;&submin;&sub4;-alkyl-, Hydroxy-C&sub1;&submin;&sub4;-Alkyl-, Polyhydroxy-C&sub3;&submin;&sub6;-alkyl- oder Amino-C&sub1;&submin;&sub4;-alkylrest darstellen,
  • sowie deren Salze, und insbesondere die Hydrochloride und Sulfate.
  • Weitere Gegenstände der vorliegenden Erfindung werden bei der Lektüre der Beschreibung und der darin enthaltenen Beispiele ersichtlich.
  • Die Erfindung wird nun durch die nicht einschränkenden folgenden Herstellungsbeispiele erläutert.
    • Herstellungsbeispiele Beispiel 1 Herstellung von 4-Amino-3-(beta-hydroxyethoxy)phenol 1. Stufe: Herstellung von 3-(beta-Hydroxyethoxy)-4-nitrophenol
  • Zu einer Lösung von 0,3 Mol KOH in 22,5 ml Ethylenglycol, erwärmt am siedenden Wasserbad, gibt man anteilweise 0,1 Mol (17,3 g) 3-Chlor-4-nitrophenol und dann 10 ml Dioxan. Man erwärmt 11 h lang.
  • Das Phenolat des erwarteten Produkts wird nach Abkühlung der Reaktionsmischung an der Luft getrocknet. Anschließend wird es mit Dioxan und dann mit Ethanol gewaschen und schließlich in 100 ml Wasser aufgelöst. Das erwartetete Produkt wird durch Ansäuern ausgefällt. Umkristallisiert aus Isopropanol, schmilzt es bei 167ºC.
  • Die Analyse des erwarteten Produkts liefert die folgenden Ergebnisse:
  • Analyse Berechnet für C&sub8;H&sub9;NO&sub5; Gefunden
  • %C 48,24 48,19
  • %H 4,56 4,63
  • %N 7,03 6,96
  • %O 40,17 39,98
    • 2. Stufe: Herstellung von 4-Amino-3-(beta-hydroxyethoxy)phenol
  • Zu einer Lösung aus 19 g NaOH in Pastillen und in der vorherigen Stufe hergestelltem 3-(beta-Hydroxyethoxy)-4-nitrophenol in 160 ml Wasser gibt man unter Rühren und in Anteilen 59 g Natriumhydrogensulfit, wobei man die Temperatur der Reaktionsmischung unterhalb 70ºC hält.
  • Nach Beendigung der Zugabe und Abkühlung und Neutralisation mit Schwefelsäure fällt das erwartete Produkt aus. Es schmilzt bei 165ºC. Es wird nach Behandlung mit konzentrierter Salzsäure in das Hydrochlorid überführt.
  • Das Hydrochlorid des erwarteten Produkts wird aus einer hydroalkoholischen Lösung von Salzsäure umkristallisiert.
  • Die Analyse des erhaltenen Hydrochlorids liefert die folgenden Ergebnisse:
  • Analyse Berechnet für C&sub8;H&sub1;&sub2;NO&sub3;Cl Gefunden
  • %C 46.72 46,57
  • %H 5,88 5,80
  • %N 6,81 6,80
  • %O 23,34 23,58
  • %Cl 17,24 17,18
    • Beispiel 2 Herstellung von 4-Amino-3-(beta-hydroxyethylthio)phenol 1. Stufe Herstellung von 3-(beta-Hydroxyethylthio)-4-nitrophenol
  • Zu einer Lösung von 0,4 Mol KOH in 35 ml Thioethanol, erwärmt auf 40ºC, gibt man 0,2 Mol (34,7 g) 3-Chlor-4-nitrophenol in 20 ml N-Methylpyrrolidon.
  • Man erwärmt 1 h lang am siedenden Wasserbad. Die Reaktionsmischung wird mit 400 ml Eiswasser verdünnt. Nach Neutralisation mit Essigsäure kristallisiert das erwartete Produkt aus.
  • Umkristallisiert aus Ethylacetat, schmilzt es bei 161ºC.
  • Die Analyse des erwarteten Produkts liefert die folgenden Ergebnisse:
  • Analyse Berechnet für C&sub8;H&sub9;NO&sub4;S Gefunden
  • %C 44,66 44,60
  • %H 4,22 4,32
  • %N 6,51 6,42
  • %O 29,74 29,58
  • %S 14,88 14,77
    • 2. Stufe Herstellung von 4-Amino-3-(beta-hydroxyethylthio)phenol
  • Zu einer Lösung aus 38 g NaOH in Pastillen und in der vorherigen Stufe hergestelltem 3-(beta-Hydroxyethylthio)- 4-nitrophenol in 320 ml Wasser gibt man unter Rühren und in Anteilen 118 g Natriumhydrogensulfit, wobei man die Temperatur unterhalb 70ºC hält.
  • Nach Beendigung der Zugabe und Abkühlung und Neutralisation mit Essigsäure fällt das erwartete Produkt aus. Es wird aus Ethylacetat oder Acetonitril umkristallisiert. Es schmilzt bei 85ºC.
  • Die Analyse des erwarteten Produkts liefert die folgenden Ergebnisse:
  • Analyse Berechnet für C&sub8;H&sub1;&sub1;NO&sub2;S Gefunden
  • %C 51,88 52,01
  • %H 5,99 5,91
  • %N 7,56 7,38
  • %O 17,28 17,44
  • %S 17,28 17,26
    • Beispiel 3 Herstellung des Hydrochlorids von 4-Amino-6-chlor-3-(beta- hydroxyethoxy)phenol 1. Stufe Herstellung von 6-Chloro-3-(beta-hydroxyethoxy)-4-nitrophenol
  • Zu einer Lösung von 0,36 Mol KOH in 80 ml Ethylenglycol, erwärmt auf 50ºC, gibt man 0,12 Mol (25 g) 3,6-Dichlor-4- nitrophenol, hergestellt gemäß Fries, Annalen der Chemie 454, Seite 247 (1927). Man erwärmt 2,5 h lang auf 120ºC.
  • Nach Abkühlen wird das Phenolat des erwarteten Produkts an der Luft getrocknet, das direkt in der folgenden Stufe eingesetzt wird.
  • Das erwartete Produkt wird durch Ansäuern einer wässrigen Lösung des obigen Phenolats mit Essigsäure hergestellt.
  • Unkristallisiert aus Acetonitril, schmlizt es bei 159ºC.
  • Die Analyse des umkristallisierten Produkts liefert die folgenden Ergebnisse:
  • Analyse Berechnet für C&sub8;H&sub8;NO&sub5;Cl Gefunden
  • %C 41,13 41,21
  • %H 3,45 3,49
  • %N 6,00 5,90
  • %O 34,24 33,98
  • %Cl 15,18 15,06
    • 2. Stufe Herstellung des Hydrochlorids von 4-Amino-6-chlor-3- (beta-hydroxyethoxy)phenol
  • Zu einer Lösung von 32 g 6-Chlor-3-(beta-hydroxyethoxy)- 4-nitrophenolat und 75 ml 10N NaOH in 250 ml Wasser gibt man in Anteilen und unter Rühren 70 g Natriumhydrogensulfit, wobei die Temperatur nahe 60 bis 65ºC gehalten wird. Nach Abkühlung fällt man das Produkt durch Neutralisation der Reaktionsmischung mit Essigsäure aus. Das Hydrochlorid wird durch Auflösen in Salzsäure in der Wärme und Ausfällung durch Abkühlung erhalten.
  • Die Analyse des erhaltenen Produkts liefert die folgenden Ergebnisse:
  • Analyse Berechnet für C&sub8;H&sub1;&sub1;NO&sub3;Cl&sub2; Gefunden
  • %C 40,02 39,83
  • %H 4,67 4,66
  • %N 5,83 5,69
  • %O 19,99 19,71
  • %Cl 29,53 29,62
    • Beispiel 4 Herstellung von 4-Amino-6-chlor-3-methylthiophenol 1. Stufe Herstellung von 6-Chlor-3-methylthio-4-nitrophenol, N-Methylpyrrolidon (der Farbstoff kristallisiert mit 1 Mol N-Methylpyrrolidon)
  • Zur Suspension von 0,35 Mol (25 g) Natriumthiomethylat in 50 ml N-Methylpyrrolidon gibt man in einer halben Stunde in Anteilen 0,17 Mol (35,4 g) 3,6-Dichlor-4-nitrophenol, wobei man die Temperatur unterhalb 45ºC hält. Man erwärmt 30 Minuten lang auf 45ºC. Durch Verdünnen der Reaktionsmischung mit 400 ml Eiswasser und anschließendem Ansäuern mit Essigsäure kristallisiert das erwartete Produkt mit dem N-Methylpyrrolidon aus.
  • Umkristallisiert aus Alkohol, schmilzt es bei 189ºC.
  • Die Analyse des erhaltenen Produkts liefert die folgenden Ergebnisse.
  • Analyse Berechnet für C&sub1;&sub2;H&sub1;&sub5;N&sub2;O&sub4;SCl Gefunden
  • %C 45,21 45,11
  • %H 4,74 4,81
  • %N 8,79 8,97
  • %O 20,07 19,97
  • %Cl 11,12 10,97
  • %S 10,06 9,88
    • 2. Stufe Herstellung von 4-Amino-6-chlor-3-methylthiophenol
  • Zu einer Lösung von 32g NaOH in Pastillen in 270 ml Wasser gibt man 6-Chlor-3-methylthio-4-nitrophenol, hergestellt in der vorherigen Stufe. Danach fügt man rasch, ohne die Temperatur von 70ºC zu überschreiten, 100 g Natriumhydrogensulfit zu. Man rührt weitere 15 Minuten lang nach Beendigung der Zugabe.
  • Nach Abkühlung und anschließender Neutralisation mit Essigsäure fällt man das erwartete Produkt aus der Reaktionsmischung aus.
  • Umkristallisiert aus Ethanol (96º), schmilzt es bei 188ºC.
  • Die Analyse des erhaltenen Produkts liefert die folgenden Ergebnisse:
  • Analyse Berechnet für C&sub7;H&sub8;NOSCl Gefunden
  • %C 44,33 44,38
  • %H 4,25 4,41
  • %N 7,38 7,37
  • %O 8,43 8,68
  • %Cl 18,69 19,00
  • %S 16,91 16,78
    • Beispiel 5 Herstellung des Dihydrochlorids von 4-Amino-6-chlor-3- (beta-aminoethylthio)phenol 1. Stufe: Herstellung des Hydrochlorids von 3-(beta-Aminoethylthio)-6-chlor-4-nitrophenol
  • Bei Umgebungstemperatur gibt man 0,04 Mol (8,3 g) 3,6-Dichlor-4-nitrophenol zu 0,1 Mol 2-Aminoethanthiol-Hydrochlorid und zu 0,14 Mol Kaliumcarbonat in 40 ml N-Methylpyrrolidon. Man erwärmt 5 h lang die obige Reaktionsmischung am siedenden Wasserbad, nachdem man 0,2 Mol KOH-Pastillen zugefügt hat.
  • Nach Zugabe von 300 g Eis und anschließendem Ansäuern auf pH 1 bis 2 fällt man das Ausgangsprodukt aus, das nicht reagiert hat. Das erwartete Produkt wird erhalten durch Ausfällung durch Zugabe von Essigsäure zur Reaktionsmischung, die vorher durch eine Lösung von 10 N NaOH alkalisch gestellt wurde. Es wird aus einer hydroalkoholischen Mischung, enthaltend Salzsäure, umkristallisiert.
  • Die Analyse des erhaltenen Produkts liefert die folgenden Ergebnisse:
  • Analyse Berechnet für C&sub8;H&sub1;&sub0;N&sub2;O&sub3;SCl&sub2; Gefunden
  • %C 33,70 33,77
  • %H 3,53 3,63
  • %N 9,82 9,66
  • %O 16,83 16,81
  • %S 11,24 11,14
  • %Cl 24,87 24,92
    • 2. Stufe Herstellung des Hydrats von 4-Amino-6-chlor-3-(beta-aminoethylthio)penol-Dihydrochlorid
  • Zu einer Lösung des Hydrats von 3-(beta-Aminoethylthio)- 6-chor-4-nitrophenol-Hydrochlorid und von 4,6 g NaOH-Pastillen in 32 ml Wasser gibt man rasch in Anteilen 12 g Natriumhydrogensulfit, wobei man die Temperatur unterhalb 70ºC hält. Die Reaktionsmischung wird nach Abkühlung mit Essigsäure neutralisiert. Durch Behandlung des so erhaltenen gummiartigen Produkts mit konz. Salzsäure erhält man das erwartete Produkt. Es wird aus einer Mischung aus Salzsäure und Ethanol umkristallisiert.
  • Die Analyse des erhaltenen Produkts liefert die folgenden Ergebnisse:
  • Analyse Berechnet für C&sub8;H&sub1;&sub5;Cl&sub3;N&sub2;O&sub2;S Gefunden
  • %C 31,04 30,99
  • %H 4,88 4,90
  • %N 9,04 8,89
  • %O 10,34 10,42
  • %S 10,36 10,25
  • %Cl 34,36 34,21
  • Die Färbezusammensetzungen für keratinische Fasern und insbesondere menschliche Haare gemäß der vorliegenden Erfindung enthalten in einem wässrigen Träger mindestens eine Verbindung der Formel (I).
  • Die Verbindungen der Formel (I) werden in den erfindungsgemäßen Zusammensetzungen in Konzentrationen von 0,02 bis 6 Gew.%, vorzugsweise 0,15 bis 5 Gew.%, bezogen auf Gesamtgewicht der Zusammensetzung, verwendet.
  • Die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen können auch weitere Oxidationsfarbstoff-Vorstufen enthalten.
  • Unter den Oxidatiaonsfarbstoff-Vorstufen kann man p-Phenylendiamine, p-Aminophenole, o-Phenylendiamine und o-Aminophenole nennen.
  • Als p-Phenylendiamine kann man insbesondere nennen:
  • p-Phenylendiamin,
  • p-Toluylendiamin
  • 2,6-Dimethyl-p-phenylendiamin,
  • 2,6-Dimethyl-3-methoxy-p-phenylendiamin,
  • N-(beta-Methoxyethyl)-p-phenylendiamin,
  • 4-N-(beta-(beta'-Hydroxyethoxy)ethyl)aminoanilin,
  • 4-N,N-(beta-Hydroxyethyl)aminoanilin,
  • 4-N,N-(Ethyl,carbamylmethyl)aminoanilin, sowie deren Salze.
  • Als p-Aminophenole kann man insbesondere nennen:
  • p-Aminophenol,
  • 2-Methyl-4-aminophenol,
  • 2-Chlor-4-aminophenol,
  • 2,6-Dimethyl-4-aminophenol,
  • 2,3-Dimethyl-4-aminophenol,
  • 2,5-Dimethyl-4-aminophenol,
  • 2-Hydroxymethyl-4-aminophenol,
  • 2-beta-Hydroxyethyl-4-aminophenol,
  • sowie deren Salze.
  • Als o-Phenylendiamine und o-Aminophenole, die im Kern oder an den Aminfunktionen substituiert sein können, kann man insbesondere 1-Amino-2-hydroxybenzol, 6-Methyl-1-hydroxy-2-aminobenzol und 4-Methyl-1-amino-2-hydroxybenzol nennen.
  • Die Färbezusammensetzungen, die einen Gegenstand der vorliegenden Erfindung darstellen, enthalten im allgemeinen zusammen mit den Verbindungen (I) und gegebenenfalls mit den p-Phenylendiaminen oder den weiteren p-Aminophenolen Kuppler, die durch oxidative Kupplung mit den Oxidationsbasen Indoaniline, Indamine oder Indophenole ergeben, die verschiedenartig farblich abgestuft sind und dazu beitragen, die Farbstufen "der Grundfarbe", welche auf die Haare durch die Kondensationsprodukte der Oxidatioansbasen mit sich selbst übertragen werden, zu modifizieren und zu bereichern.
  • Unter den Kupplern kann man insbesondere nennen m-Diphenole, m-Aminophenole, m-Phenylendiamine, m-Acylaminophenole, m-Ureidophenole, m-Carbalkoxyaminophenole, alpha-Naphthol, Kuppler mit einer aktiven Methylengruppe wie die beta-Ketoverbindungen und Pyrazolone.
  • Unter den m-Diphenolen kann man nennen:
  • Resorcin,
  • 2-Methylresorcin,
  • 5-Methylresorcin,
  • 2,4-Dihydroxyphenoxyethanol,
  • Monomethylether von Resorcin,
  • 2,4-Dihydroxyanisol.
  • Unter den m-Aminophenolen kann man nennen:
  • m-Aminophenol,
  • 2-Methyl-5-aminophenol,
  • 2-Methyl-5-(N-(beta-hydroxyethyl)amino)phenol,
  • 2-Methyl-5-(N-(beta-mesylaminoethyl)amino)phenol,
  • 2,6-Dimethyl-3-aminophenol,
  • 6-Hydroxybenzomorpholin,
  • und deren Salze.
  • Unter den m-Phenylendiaminen kann man nennen:
  • m-Phenylendiamin,
  • 2,4-Diaminophenoxyethanol,
  • 2,4-Dimethoxy-1,3-diaminobenzol,
  • 1,3,5-Trimethoxy-2,4-diaminobenzol,
  • 2,4-Diaminoanisol,
  • 6-Aminobenzomorpholin,
  • 2-(N-(beta-Hydroxyethyl)amino)-4-aminophenoxyethanol,
  • 4-(N-(beta-Hydroxyethyl)amino)-2-aminophenoxyethanol,
  • 2-Amino-4-(N-(beta-hydroxyethyl)amino)anisol,
  • 4,5-Di(beta-hydroxyethoxy)-1,3-diaminobenzol,
  • 1-beta-Hydroxyethoxy-2,4-diaminobenzol,
  • und deren Salze.
  • Unter den weiteren, in den erfindungsgemäßen Färbezusammensetzungen verwendbaren Kupplern kann man insbesondere nennen:
  • 3,4-Methylendioxyphenol,
  • 3,4-Methylendioxyanilin,
  • 2-Brom-4,5-methylendioxyphenol,
  • 2-Chlor-4,5-methylendioxyphenol,
  • 2-Methoxy-4,5-methylendioxyanilin.
  • Das Gesamtgewicht der in den erfindungsgemäßen Färbezusammensetzungen verwendeten Oxidationsfarbstoff-Vorstufen und Kuppler beträgt vorzugsweise 0,1 bis 7 Gew.% des Gesamtgewichts der Färbezusammensetzung.
  • Die Färbezusammensetzungen gemäß der Erfindung können auch Direktfarbstoffe einschließen, wie Azo-, Anthrachinonfarbstoffe und die nitrierten Derivate der Benzolreihe, welche es ermöglichen, die durch die Oxidationsfarbstoff-Vorstufen und/oder Kuppler übertragenen Farbtönungen abzustufen oder zu bereichern.
  • Der pH der Färbezusammensetzung beträgt im allgemeinen 8 bis 11, vorzugsweise 9 bis 11. Dieser pH wird auf den gewünschten Wert mit einem alkalisch machenden Mittel wie Ammoniak, Alkalicarbonaten, Alkanolaminen wie Mono-, Di-, oder Triethanolamin eingestellt.
  • Die erfindungsgemäßen Färbezusammensetzungen enthalten in ihrer bevorzugten Ausgestaltungsform anionische, kationische, nicht-ionische, amphotere oberflächenaktive Mittel oder deren Mischungen. Diese oberflächenaktiven Mittel sind in den erfindungsgemäßen Zusammensetzungen in Mengenverhältnissen von 0,5 bis 40 Gew.%, vorzugsweise 2 bis 30 Gew.%, bezogen auf Gesamtgewicht der Zusammensetzung, vorhanden.
  • Die Zusammensetzungen können auch organische Lösungsmittel enthalten, um die Verbindungen löslich zu machen, die in Wasser nicht hinreichend löslich sein sollten. Unter diesen LÖsungsmitteln kann man beispielswiese nennen die C&sub1;&submin;&sub8;-Alkohole wie Ethanol, Isopropanol, Benzyl- und Phenylethylalkohol; Glycerin; Glycole oder Ether von Glycol wie 2-Butoxyethanol, Ethylenglycol, Propylenglycol, Monoethylether und Monomethylether von Diethylenglycol, sowie analoge Produkte und deren Mischungen. Die Lösungsmittel sind vorzugsweise in einem Mengenanteil von 1 bis 40 Gew.%, insbesondere 2 bis 30 Gew.%, bezogen auf Gesamtgewicht der Zusammensetzung, vorhanden.
  • Die Verdickungsmittel, die man den erfindungsgemäßen Zusammensetzungen zufügen kann, sind insbesondere umfaßt von der Gruppe aus Natriumalginat, Gummi-Arabicum, Zellulosederivaten wie Methylcellulose, Hydroxyethylcellulose, Hydroxypropylcellulose, Hydroxymethylcellulose, Carboxymethylcellulose, Acrylsäurepolymeren, Xanthangummi. Man kann auch mineralische Verdickungsmittel wie Bentonit einsetzen. Diese Verdickungsmittel sind vorzugsweise in Mengenanteilen von 0,1 bis 5 Gew.%, insbesondere 0,5 bis 3 Gew.%, des Gesamtgewichts der Zusammensetzung vorhanden.
  • Die Zusammensetzungen können Antioxidantien enthalten, ausgewählt insbesondere aus Natriumsulfit, Thioglycolsäure, Natriumbisulfit, Ascorbinsäure und Hydrochinon. Diese Antioxidantien sind in der Zusammensetzung in Mengenanteilen von 0,05 bis 1,5 Gew.% des Gesamtgewichts der Zusammensetzung vorhanden.
  • Weitere erfindungsgemäß verwendbare Hilfsstoffe sind z.B. Penetrationsmittel, Sequestriermittel, Tampons und Parfüms.
  • Die erfindungsgemäßen Färbezusammensetzungen können in verschiedenen Formen wie in Form von Flüssigkeiten, Cremes, Gelen oder in jeder weiteren geeigneten Form vorliegen, um eine Färbung keratinischer Fasern und insbesondere menschlicher Haare durchzuführen. Sie können auch in Aerosolfläschchen in Gegenwart eines Treibmittels zubereitet vorliegen.
  • Die Färbezusammensetzungen gemäß der vorliegenden Erfindung werden in einem Färbeverfahren der Haare zur Anwendung gebracht, wobei man die Farbentwicklung durch ein Oxidationsmittel bewerkstelligt.
  • Gemäß dieses Verfahrens vermischt man zum Zeitpunkt des Gebrauchs die oben beschriebene Färbezusammensetzung mit einer oxidierenden Lösung, und zwar in einer hinreichenden Menge, um die Oxidationsfarbstoff-Vorstufen zu oxidieren. Dann bringt man die erhaltene Mischung auf die Haare auf.
  • Die oxidierende Lösung enthält in wässriger Lösung Oxidationsmittel, ausgewählt aus der Gruppe aus mit Sauerstoff beladenem Wasser, Harnstoffperoxid und Persalzen wie Ammoniumpersulfat. Vorzugsweise verwendet man eine Lösung aus mit 6 Gew.% (20 Volumina) Sauerstoff beladenem Wasser.
  • Gemäß des allgemein angewandten Färbeverfahrens wird die erhaltene Mischung auf die Haare bei Umgebungstemperatur oder einer 40ºC nicht übersteigenden Temperatur aufgebracht, man läßt sie 10 bis 40 Minuten lang, vorzugsweise 15 bis 30 Minuten lang, verweilen, danach spült man die Haare, wäscht sie unter Schamponieren, spült sie erneut und trocknet sie.
  • Ein weiteres Verfahren der Anwendung der Oxidationsfarbstoff-Vorstufe der Formel (I) gemäß der Erfindung beruht darauf, daß man die Haare gemäß eines Verfahrens in mehreren Stufen färbt, wonach man, in einer ersten Stufe, die Oxidationsfarbstoff-Vorstufe vom para-Typ mittels einer oben definierten Zusammensetzung aufbringt und in einer zweiten Stufe den oder die Kuppler aufträgt. Das Oxidationsmittel liegt in der in der zweiten Stufe aufgebrachten Zusammensetzung vor oder wird auf die Haare selbst auch in einer dritten Stufe aufgebracht, wobei die Bedingungen des Verweilens, Trocknens und Waschens mit den für das oben in einer einzigen Stufe beschriebene Verfahren angegebenen Bedingungen identisch sind.
  • Die Erfindung wird nun mit den nachfolgenden Anwendungsbeispielen erläutert.
    • Anwendungsbeispiele Beispiel A1
  • Man stellt die folgende Färbemischung her:
  • - 4-Amino-3-(beta-hydroxyethoxy)phenol 0,224 g
  • - p-Phenylendiamin 0,179 g
  • - Resorcin 0,194 g
  • - m-Aminophenol 0,356 g
  • - 2-Methyl-5-(beta-hydroxyethyl)aminophenol 0,276 g
  • - Nonylphenol, oxethyliert mit 4 Mol Ethylenoxid, verkauft unter der Bezeichnung CEMULSOL NP 4 von RHONE POULENC 12,00 g
  • - Nonylphenol, oxethyliert mit 9 Mol Ethylenoxid, verkauft unter der Bezeichnung CEMULSOL NP 9 von RHONE POULENC 15,00 g
  • - Oleylalkohol, umgesetzt mit 2 Mol Glycerin 1,50 g
  • - Oleylalkohol, umgesetzt mit 4 Mol Glycerin 1,50 g
  • - Propylenglycol 6,00 g
  • - Ethylendiamintetraessigsäure verkauft unter der Bezeichnung TRILON B 0,12 g
  • - Ammoniak (22ºBe) 11,00 g
  • - Wasser auf 100,00 g
  • - pH = 9
  • Zum Zeitpunkt des Gebrauchs fügt man 10 g mit 6 Gew.% (20 Volumina) Sauerstoff beladenes Wasser zu. Die Mischung wird 20 Minuten lang bei 35ºC auf zu 90% natürlich gebleichte Haare aufgebracht. Man erhält nach Schamponieren und Spülen ein zigarrenfarbiges Kastanienbraun.
    • Beispiel A2
  • Man stellt die folgende Färbemischung her:
  • - 4-Amino-6-chlor-3-(beta-hydroxyethoxy)phenol 0,51 g
  • - Dihydrochlorid von 2,4-Dimethoxy-1,3-diaminobenzol 0,60 g
  • - Carboxyvinylpolymer, verkauft unter der Bezueichnung CARBOPOL 934 von GOODRICH CHEMICALS 3,00 g
  • - Ethanol (96º) 11,00 g
  • - 2-Butoxyethanol 5,00 g
  • - Ammoniumtrimethylcetylbromid 2,00 g
  • - Ethylendiamintetraessigsäure, verkauft unter der Bezeichnung TRILON B 0,20 g
  • - Ammoniak (22ºBe) 10,00 g
  • - Natriumbisulfit (35ºBe) 1,00 g
  • - Wasser auf 100,00 g
  • - pH = 9
  • Zum Zeitpunkt des Gebrauchs fügt man 10 g mit 6 Gew.% Sauerstoff beladenes Wasser zu. Die auf entfärbte Haare 20 Minuten lang bei 35ºC aufgebrachte Mischung färbt sie nach Schamponieren uns Spülen malvenblau.
    • Beispiel A3
  • Man stellt die folgende Färbemischung her:
  • - 4-Amino-3-methylthiophenol 0,31 g
  • - Dihydrochlorid von 4,5-Di(beta-hydroxyethoxy)-1,3-diaminobenzol 0,61 g
  • - Nonylphenol, oxethyliert mit 4 Mol Ethylenoxid, verkauft unter der Bezeichnung CEMULSOL NP 4 von RHONE POULENC 12,00 g
  • - Nonylphenol, oxethyliert mit 9 Mol Ethylenoxid, verkauft unter der Bezeichnung CEMULSOL NP 9 von RHONE POULENC 15,00 g
  • - Oleylalkohol, umgesetzt mit 2 Mol Glycerin 1,50 g
  • - Oleylalkohol, umgesetzt mit 4 Mol Glycerin 1,50 g
  • - Propylenglycol 6,00 g
  • - Ethylendiamintetraessigsäure, verkauft unter der Bezeichnung TRILON B 0,12 g
  • - Ammoniak (22ºBe) 11,00 g
  • - Wasser auf 100,00 g
  • - pH = 9,5
  • Zum Zeitpunkt des Gebrauchs fügt man 9 g mit 6 Gew.% Sauerstoff beladenes Wasser zu. Die während 25 Minuten bei 35ºC auf zu 90% natürlich gebleichte Haare aufgebrachte Mischung färbt sie nach Schamponieren und Spülen flanellgrau.
    • Beispiel A4
  • Man stellt die folgende Färbemischung her:
  • - 4-Amino-3-(beta-hydroxyethoxy)phenol 0,42 g
  • - Dihydrochlorid von 1-(beta-Hydroxyethoxy)- 2,4-diaminobenzol 0,60 g
  • - Oleylalkohol, umgesetzt mit 2 Mol Glycerin 4,50 g
  • - Oleylalkohol, umgesetzt mit 4 Mol Glycerin 4,50 g
  • - Oleylamin, oxethyliert mit 12 Mol Ethylenoxid, verkauft unter der Bezeichnung ETHOMEEN 012 von ARMOON HESS CHEMICAL LTD 4,50 g
  • - Diethanolamide von Kopra, verkauft unter der Bezeichnung COMPERLAN KD von HENKEL 9,00 g
  • - Propylenglycol 4,00 g
  • - 2-Butoxyethanol 8,00 g
  • - Ethanol (96º) 6,00 g
  • - Pentanatriumsalz von Diethyltriaminpentaessigsaäure, verkauft unter der Bezeichnung MASQUOL DTPA von PROTEX 2,00 g
  • - Hydrochinon 0,15 g
  • - Natriumbisulfitlösung (35ºBe) 1,30 g
  • - Ammoniak (22ºBe) 10,00 g
  • - Wasser auf 100,00 g
  • - pH = 10
  • Zum Zeitpunkt des Gebrauchs fügt man 100 g mit 6 Gew.% Sauerstoff beladenes Wasser zu. Die während 20 Minuten bei 30ºC auf entfärbte Haare aufgebrachte Mischung färbt die Haare nach Schamponieren und Spülen hellgraubraun.
    • Beispiel A5
  • Man stellt die folgende Färbemischung her:
  • - 4-Amino-3-(beta-hydroxyethoxy)phenol 0,42 g
  • - Hydrochlorid von 4,5-Methylendioxi-2- methoxyanilin 0,51 g
  • - Oleylalkohol, umgesetzt mit 2 Mol Glycerin 4,50 g
  • - Oleylalkohol, umgesetzt mit 4 Mol Glycerin 4,50 g
  • - Oleylamin, oxethyliert mit 12 Mol Ethylenoxid, verkauft unter der Bezeichnung ETHOMEEN 012 von ARMOON HESS CHEMICAL LTD 4,50 g
  • - Diethanolamide von Kopra, verkauft unter der Bezeichnung COMPERLAN KD von HENKEL 9,00 g
  • - Propylenglycol 4,00 g
  • - 2-Butoxyethanol 8,00 g
  • - Ethanol (96º) 6,00 g
  • - Pentanatriumsalz von Diethyltriaminpentaessigsaäure, verkauft unter der Bezeichnung MASQUOL DTPA von PROTEX 2,00 g
  • - Hydrochinon 0,15 g
  • - Natriumbisulfitlösung (35ºBe) 1,30 g
  • - Ammoniak (22ºBe) 10,00 g
  • - Wasser auf 100,00 g
  • - pH = 10
  • Zum Zeitpunkt des Gebrauchs fügt man 100 g mit 6 Gew.% Sauerstoff beladenes Wasser zu. Die während 20 Minuten bei 30ºC auf zu 90% natürlich gebleichte Haare aufgebrachte Mischung färbt die Haare nach Schamponieren und Spülen hellbraunoliv.
    • Beispiel A6
  • Man stellt die folgende Färbemischung her:
  • - 4-Amino-3-methylthiophenol 0,39 g
  • - 2-Methyl-5-(beta-hydroxyethyl)aminophenol 0,41 g
  • - Oleylalkohol, umgesetzt mit 2 Mol Glycerin 4,50 g
  • - Oleylalkohol, umgesetzt mit 4 Mol Glycerin 4,50 g
  • - Oleylamin, oxethyliert mit 12 Mol Ethylenoxid, verkauft unter der Bezeichnung ETHOMEEN 012 von ARMOON HESS CHEMICAL LTD 4,50 g
  • - Diethanolamide von Kopra, verkauft unter der Bezeichnung COMPERLAN KD von HENKEL 9,00 g
  • - Propylenglycol 4,00 g
  • - 2-Butoxyethanol 8,00 g
  • - Ethanol (96º) 6,00 g
  • - Pentanatriumsalz von Diethyltriaminpentaessigsaäure, verkauft unter der Bezeichnung MASQUOL DTPA von PROTEX 2,00 g
  • - Hydrochinon 0,15 g
  • - Natriumbisulfitlösung (35ºBe) 1,30 g
  • - Ammoniak (22ºBe) 10,00 g
  • - Wasser auf 100,00 g
  • - pH = 10
  • Zum Zeitpunkt des Gebrauchs fügt man 100 g mit 6 Gew.% Sauerstoff beladenes Wasser zu. Die während 20 Minuten bei 30ºC auf entfärbte Haare aufgebrachte Mischung färbt die Haare nach Schamponieren und Spülen hellorange.
    • Beispiel A7
  • Man stellt die folgende Färbemischung her:
  • - 4-Amino-3-(betahydroxyethylthio)phenol 0,52 g
  • - Dihydrochlorid von 1-(beta-Hydroxyethoxy)- 2,4-diaminobenzol 0,67 g
  • - Cetylstearylalkohol, verkauft unter der Bezeichnung ALFOL C 16/18 von CONDEA 19,00 g
  • - 2-Octyldodecanol, verkauft unter der Bezeichnung EUTANOL G von HENKEL 4,50 g
  • - Cetylstearylalkohol mit 15 Mol Ethylenoxid, verkauft unter der Bezeichnung MERTGITAL C.S. von HENKEL 2,50 g
  • - Ammoniumlaurylsulfat 10,00 g
  • - Kationisches Polymer mit den wiederkehrenden Einheiten der Formel:
  • 4,00 g
  • - Benzylalkohol 2,00 g
  • - Ammoniak (22ºBe) 11,00 ml
  • - Ethylendiamintetraessigsäure, verkauft unter der Bezeichnung TRILON B 1,00 g
  • - Natriumbisulfit (35&sup0;Be) 1,20 g
  • - Wasser auf 100,00 g
  • - pH = 10
  • Zum Zeitpunkt des Gebrauchs fügt man 9 g mit 6 Gew.% Sauerstoff beladenes Wasser zu, die 25 Minuten lang bei 35ºC auf zu 90% natürlich gebleichte Haare aufgebrachte Mischung verleiht den Haaren nach Schamponieren und Spülen ein nerzfarbenes Kastanienbraun.

Claims (20)

1. 3-Substituierte p-Aminophenole der Formel:
worin X ein Wasserstoff- oder Halogenatom, Y ein Sauerstoff- oder Schwefelatom und R einen C&sub1;&submin;&sub4;-Alkyl-, Hydroxy-C&sub1;&submin;&sub4;-alkyl-, Polyhydroxy-C&sub3;&submin;&sub6;-alkyl- oder Amino-C&sub1;&submin;&sub4;-alkylrest darstellen, mit der Maßgabe, daß:
(i)wenn X ein Wasserstoff- und Y ein Sauerstoffatom darstellen, R kein Methyl- oder Ethylrest ist;
(ii)wenn X ein Wasserstoff- und Y ein Schwefelatom darstellen, R kein Methylrest ist;
sowie deren Salze.
2. 3-Substituierte p-Aminophenole gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß X ein Wasserstoff- oder Halogen-, Y ein Sauerstoffe oder Schwefelatom und R einen C&sub1;&submin;&sub4;-Alkyl- ,Hydroxy-C&sub1;&submin;&sub4;-alkyl-, Polyhydroxy-C&sub3;&submin;&sub6;-alkyl- oder Imino-C&sub1;&submin;&sub4;-alkylrest darstellen, mit der Maßgabe, daß, wenn X ein Wasserstoffatom darstellt, R einen Hydroxy-C&sub1;&submin;&sub4;-alkyl-, Polyhydroxy-C&sub3;&submin;&sub6;-alkyl- oder Amino-C&sub1;&submin;&sub4;-alkylrest darstellt.
3. Substituierte p-Aminophenole gemäß der Ansprüche l oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß sie ausgewählt sind aus der Gruppe aus:
4-Amino-3-(beta-hydroxyethoxy)phenol,
4-Amino-3-(beta-hydroxyethylthio)phenol,
4-Amino-6-chlor-3-(beta-hydroxyethoxy)phenol,
4-Amino-6-chlor-3-methylthiophenol,
4-Amino-6-chlor-3-(beta-aminoethylthio)phenol.
4. Substituierte p-Nitrophenole der Formel:
worin:
(i)Y ein Sauerstoff- oder Schwefel-, X&sub1; ein Wasserstoffatom und R einen Amino-C&sub1;&submin;&sub4;-alkyl- oder Polyhydroxy-C&sub3;&submin;&sub6;-alkylrest oder
(ii)Y ein Sauerstoff-, X&sub1; ein Halogenatom und R einen C&sub2;&submin;&sub4;-Alkyl-, Hydroxy-C&sub1;&submin;&sub4;-alkyl-, Polyhydroxy-C&sub3;&submin;&sub6;-alkyl oder Amino-C&sub1;&submin;&sub4;-alkylrest oder
(iii)Y ein Schwefel-, X&sub1; ein Halogenatom und R einen C&sub1;&submin;&sub4;-Alkyl-, Hydroxy-C&sub1;&submin;&sub4;-alkyl-, Polyhydroxy-C&sub3;&submin;&sub6;-alkyl- oder Amino-C&sub1;&submin;&sub4;-alkylrest darstellen,
sowie deren Salze.
5. Substituierte p-Nitrophenole gemäß Anspruch 4, ausgewählt aus der Gruppe aus:
-4-Nitro-6-chlor-3-(beta-hydroxyethoxy)phenol,
-4-Nitro-6-chlor-3-methylthiophenol,
-4-Nitro-6-chlor-3-(beta-aminoethylthio)phenol.
6. Färbezusammensetzung zur Färbung keratinischer Fasern und insbesondere menschlicher Haare, dadurch gekennzeichnet, daß sie in einem wässrigen Träger eine oder mehrere Verbindungen der Formel (I):
worin X ein Wasserstoff- oder Halogenatom, Y ein Sauerstoff- oder Schwefelatom und R einen C&sub1;&submin;&sub4;-Alkyl-, Hydroxy-C&sub1;&submin;&sub4;-alkyl-, Polyhydroxy-C&sub3;&submin;&sub6;-alkyl- oder Amino-C&sub1;&submin;&sub4;-alkylrest darstellen, mit der Maßgabe, daß, wenn X ein Wasserstoff- und Y ein Sauerstoffatom bedeuten, R kein Methylrest ist, oder eines oder mehrere Salze einer Verbindung der Formel (I) enthält.
7. Zusammensetzung gemäß Anspruch 6, dadurch gekennzeichnet, daß sie in einem wässrigen Träger eine oder mehrere Verbindungen der Formel (I) enthält, worin X, Y, R die in Anspruch 6 angegebenen Bedeutungen haben, mit der Maßgabe, daß, wenn X ein Wasserstoff- und Y ein Sauerstoffatom bedeuten, R keinen Alkylrest darstellt.
8. Zusammenetzung gemäß der Ansprüche 6 oder 7, dadurch gekennzeichnet, daß sie weitere Oxidationsfarbstoff-Vorstufen enthält, ausgewählt unter p-Phenylendiaminen, von denjenigen der Formel (I) verschiedenen p-Aminophenolen, o-Phenylendiaminen und o-Aminophenolen.
9. Zusammensetzung gemäß jedem Anspruch 6 bis 8, dadurch gekennzeichnet, daß sie auch einen Kuppler enthält.
10. Zusammensetzung gemäß Anspruch 9, dadurch gekennzeichnet, daß der Kuppler ausgewählt ist aus der Gruppe aus m-Diphenolen, m-Aminophenolen, m-Phenylendiaminen m-Acylaminophenolen, m-Ureidophenolen, m-Carbalkoxyaminophenolen, alpha-Naphthol, Kupplern mit einer aktiven Methylengruppe wie beta-Ketoverbindungen und Pyrazolonen, 3,4-Methylendioxyphenol, 3,4-Methylendioxyanilin, 2-Brom-4,5-methylendioxyphenol, 2-Chlor-4,5-methylendioxyphenol und 2-Methoxy-4,5-methylendioxyanilin.
11. Zusammensetzung gemäß jedem Anspruch 6 bis 10, dadurch gekennzeichnet, daß die Zusammensetzung auch einen oder mehrere Direktfarbstoffe enthält.
12. Zusammensetzung gemäß Anspruch 11, dadurch gekennzeichnet, daß die Direktfarbstoffe ausgewählt sind aus der Gruppe aus Azo-, Anthrachinonfarbstoffen und den nitrierten Derivaten der Benzolreihe.
13. Zusammensetzung gemäß jedem Anspruch 6 bis 12, dadurch gekennzeichnet, daß sie 0,02 bis 6 Gew.% der Verbindung der Formel (I) enthält, bezogen auf Gesamtgewicht der Zusammensetzung.
14. Zusammensetzung gemäß jedem Anspruch 8 bis 13, dadurch gekennzeichnet, daß das Gesamtgewicht der Oxidationsfarbstoff-Vorstufen und Kuppler 0,1 bis 7 Gew. % des Gesamtgewichts der Färbezusammensetzung beträgt.
15. Zusammensetzung gemäß jedem Anspruch 6 bis 14, dadurch gekennzeichnet, daß sie auch Hilfstoffe enthält, ausgewählt unter anionischen, kationischen, nicht-ionischen, amphoteren, zwitterionischen oberflächenaktiven Mitteln und deren Mischungen, organischen Lösungsmitteln, Verdickern, Antioxidantien, Penetrationsmitteln, Sequestriermitteln, Tampons, Parfüms, alkalisch machenden Mitteln.
16. Färbezusammenetzung gemäß jedem Anspruch 6 bis 15, dadurch gekennzeichnet, daß ihr pH 8 bis 11 beträgt.
17. Verfahren zur Färbung menschlicher Haare, dadurch gekennzeichnet, daß man auf die Haare während 10 bis 40 Minuten bei einer Temperatur von Umgebungstemperatur bis 40ºC eine zur Färbung der Haare hinreichende Menge einer Zusammenetzung gemäß jedem Anspruch 6 bis 18 aufbringt, welche zum Zeitpunkt des Gebrauchs mit einer oxidierenden Lösung vermischt wird, und zwar in einer hinreichenden Menge, um die Oxidatiaonsfarbstoff-Vorstufen zu oxidieren, worauf man die Haare spült, sie unter Schamponieren wäscht, erneut spült und trocknet.
18. Verfahren zur Färbung der Haare in mehreren Stufen, dadurch gekennzeichnet, daß man:
(i)in einer ersten Stufe auf die Haare eine zur Färbung der Haare hinreichende Menge einer Zusammensetzung gemäß jedem Anspruch 6 bis 8 und 10 bis 16, enthaltend eine oder mehrere Verbindungen der Formel (I), und gegebenenfalls weitere Oxidationsfarbstoff-Vorstufen aufbringt; und
(ii)in einer zweiten Stufe auf die Haare eine Lösung aufträgt, die einen oder mehrere Kuppler enthält, wobei das Oxidationsmittel in der in der zweiten Stufe aufgebrachten Zusammensetzung vorhanden ist oder auch auf die Haare selbst in einer dritten Stufe aufgetragen wird, wobei die verschiedenen Zusammensetzungen in Kontakt mit den Haaren während 10 bis 40 Minuten bei einer Temperatur von Umgebungstemperatur bis 40ºC gehalten werden, worauf man die Haare spült, sie unter Schamponieren wäscht, erneut spült und trocknet.
19. Verfahren zur Herstellung einer Verbindung der Formel (I):
worin X ein Wasserstoff- oder Halogenatom, Y ein Sauerstoff- oder Schwefelatom und R einen C&sub1;&submin;&sub4;-Alkyl-, Hydroxy-C&sub1;&submin;&sub4;-alkyl-, Polyhydroxy-C&sub3;&submin;&sub6;-alkyl- oder Amino-C&sub1;&submin;&sub4;-alkylrest darstellen, in mehreren Stufen:
-wobei die erste Stufe die Reaktion umfaßt:
MOH + HYR T H&sub2;O + MYR (IV)
worin M ein Alkali- oder Erdalkalimetall, Y ein Sauerstoffatom oder Schwefelatom und R einen C&sub1;&submin;&sub4;-Alkyl-, Hydroxy-C&sub1;&submin;&sub4;-alkyl-, Polyhydroxy-C&sub3;&submin;&sub6;-alkyl- oder Amino-C&sub1;&submin;&sub4;-alkylrest bedeuten;
-in einer zweiten Stufe läßt man das Alkoholat oder Thiolat der Formel (IV) mit einem Nitrophenol der Formel (III) reagieren:
worin X ein Wasserstoff- oder Halogen- und Z ein Halogenatom bedeuten, um das alkylierte Nitrophenol der Formel (II) zu erhalten:
welches man in einer dritten Stufe reduziert, um die Verbindung der Formel (I) zu erhalten,
wobei die Reduktion durch ein Reduktionsmittel wie Natriumhydrogensulfit in alkalischem Milieu bei einer Temperatur unterhalb 70ºC oder auch durch katalytische Reduktion in hydroalkoholischem Milieu unter einem Wasserstoffdruck in Gegenwart eines Katalysators wie Palladium auf Kohlenstoff oder wie Nickel durchgeführt werden kann.
20. Herstellungsverfahren einer Verbindung der Formel (I):
worin X ein Wasserstoff-, Y ein Sauerstoffatom und R den beta-Hydroxyethylrest bedeuten, durch ein Verfahren in zwei Stufen, wobei man:
(a)das Diazoniumsalz der p-Sulfanilsäure mit 3-(beta-Hydroxyethoxy)phenol kondensiert; und
(b)die in (a) erhaltene Azoverbindung mit Natriumhydrogensulfit reduziert.
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