DE68907552T2 - 5-Substituierte Ortho-Aminophenole, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Oxydationsfärbemittel von keratinischen Fasern. - Google Patents

5-Substituierte Ortho-Aminophenole, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Oxydationsfärbemittel von keratinischen Fasern.

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DE68907552T2 DE89402940T DE68907552T DE68907552T2 DE 68907552 T2 DE68907552 T2 DE 68907552T2 DE 89402940 T DE89402940 T DE 89402940T DE 68907552 T DE68907552 T DE 68907552T DE 68907552 T2 DE68907552 T2 DE 68907552T2
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Description

  • Die vorliegende Erfindung betrifft 5-substituierte o-Aminophenole, deren Herstellungsverfahren und ihre Verwendung in Färbezusammensetzungen zur Färbung keratinischer Fasern und insbesondere menschlicher Haare.
  • Diese Färbezusammensetzungen werden zur als Oxidations- oder Dauerfärbung bezeichneten Färbung verwendet. Mit diesem Färbeverfahren werden die keratinischen Fasern, insbesondere weiße Haare, in einer großen Vielzahl von Farbtönen gefärbt.
  • Die Färbung keratinischer Fasern durch eine als Oxidationsfärbung bezeichnete Färbung ist bekannt. Bei dieser Färbung werden auch als Oxidationsbase bezeichnete Oxidationfarbstoff-Vorstufen eingesetzt die farblos sind, bei Kontakt mit einem Oxidationsmittel jedoch auf den keratinischen Fasern eine dauerhafte Färbung entwickeln. Als Oxidationsfarbstoff-Vorstufen kennt mant substituierte oder nichtsubstituierte p-Phenylendiamine, o-Phenylendiamine, p-Aminophenole und o-Aminophenole. Diese nachfolgend als "Vorstufen" bezeichneten Oxidationsfarbstoff-Vorstufen können mit einer oder mehreren als "Kuppler" bezeichneten Verbindungen vermischt sein. Diese im allgemeinen unter m-Diaminen, m-Aminophenolen, m-Diphenolen und Phenolen ausgewählte Kuppler ermöglichen es, die Farbtöne zu modifizieren, die mit der oder den Vorstufen erhalten werden sollen.
  • In FR 2 460 664 und US 4 370 142 sind Färbezusammensetzungen und ein Färbeverfahren der Haare auf Basis von p-Phenylendiamin und o-Aminophenol in ganz bestimmten Verhältnissen und in Abwesenheit von Kupplern beschrieben, um Farben zu erhalten, die von kastanienfarben bis schwarz gehen.
  • In DE-A-3 641 825 ist die Lehre für ein Verfahren zur Herstellung von 2-Amino-5-acylaminophenolen enthalten, die als Zwischenprodukte für die Synthese von Kupplern zum Erhalt von blau-grünen Farben in der Photographie verwendet werden. Diese Literaturstelle lehrt jedoch nicht, daß eine spezifische Wahl zweier variabler Substituenten einer allgemeinen Formel es ermöglicht, Verbindungen zu erhalten, die sich als Vorstufen oder als Kuppler zur Färbung keratinischer Fasern und insbesondere menschlicher Haare eignen.
  • Das Problem, das durch den Gegenstand der vorliegenden Erfindung gelöst wird, ist es, unter den 2-Amino-5-acylaminophenolen, die in DE-A-3 641 825 als Zwischenproduktverbindungen genannt sind, diejenigen herauszufinden, die sich zur Färbung keratinischer Fasern und insbesondere menschlicher Haare eignen.
  • Man hat nämlich herausgefunden, daß die in Position 5 substituierten o-Aminophenole, alleine oder zusammen mit entweder weiteren Vorstufen oder Kupplern oder mit beiden, es ermöglichen, keratinische Fasern und insbesondere Haare in einem reichen Fächer von Farbtönen zu färben, die mit den in den oben angegebenen Patentschriften beschriebenen Zusammensetzungen nicht erhalten wurden.
  • Aufgabe der vorliegenden Erfindung ist es daher, die neuen Verbindungen bereitzustellen, welche die 5-substituierten o-Aminophenole der nachfolgenden allgemeinen Formel (I), deren Additionssalze mit einer Säure und deren Phenolate sind.
  • In dieser Formel gilt:
  • R&sub1; stellt ein Wasserstoffatom, einen Alkylrest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, einen Hydroxyalkylrest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen dar;
  • R&sub2; stellt, unabhängig von R&sub1;, einen Alkylrest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, einen Alkoxyrest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, einen Benzylrest dar.
  • Ein weiterer Gegenstand der vorliegenden Erfindung betrifft die Verwendung der Verbindungen der Formel (I) oder von deren Additionssalzen mit einer Säure oder von deren Phenolaten, entweder alleine oder zusammen mit Kupplern. In diesem Fall spielen die Verbindungen der Formel (I) in der Oxidationsfärbung die Rolle von Oxidationsfarbstoff-Vorstufen. Zusammen mit weiteren Vorstufen spielen die Verbindungen der allgemeinen Formel (I) oder deren Salze oder deren Phenolate die Rolle von Kupplern für die Färbung keratinischer Fasern und insbesondere menschlicher Haare.
  • Aufgabe der vorliegenden Erfindung ist es auch, eine Färbezusammensetzung für keratinische Fasern und insbesondere menschliche Haare bereitzustellen, welche in einem wäßrigen Träger eine oder mehrere Verbindungen der Formel (I) enthält.
  • Die Färbezusammensetzungen, die eine oder mehrere Verbindungen der Formel (I) entweder alleine oder zusammen mit einer Vorstufe oder einem Kuppler enthalten, ermöglichen es, auf die Haare eine große Vielfalt von Farbtönen zu übertragen, und zwar Mannigfaltigkeiten von Farbtönen, die von Blau bis Purpur reichen, wenn die Verbindung (I) zusammen mit einer aus p- Phenylendiaminen ausgewählten Vorstufe vorliegt, und welche von roten bis orangenen Farbtönen reichen, wenn sie zusammen mit einer unter p-Aminophenolen ausgewählten Vorstufe vorliegt. Alleine oder zusammen mit einem "Kuppler" verwendet, überträgt die Verbindung (I) auf die Haare Farbtöne, die von blonden und beigefarbenen bis orangenen Farbtönen reichen.
  • Mithin bieten die Verbindungen der Formel (I) dem Kosmetikchemiker einen reichen Fächer an Farbtönen, welche ein großes und reiches Angebot an Formulierungen ermöglichen.
  • Die vorliegende Erfindung betrifft auch das Verfahren zur Herstellung der Verbindungen der Formel (I):
  • Die Verbindungen der Formel (I) werden durch ein Verfahren in vier Stufen erhalten, und zwar gemäß des nachfolgenden Reaktionsschema, worin R&sub1; und R&sub2; die oben definierten Bedeutungen haben und Bz den Benzylrest bedeutet. Benzylchlorformiat Reduktion
    • 1. Stufe
  • Die Kondensation von Bezylchlorformiat (Chlorameisensäurebenzylester) mit Aminonitrophenol der Formel (V) wird in einem polaren Lösungsmittel, wie Dioxan, Dimethylformamid, Dimethylsulfoxid oder N-Methylpyrrolidon, bei einer Temperatur nicht über 100ºC in Gegenwart eines Salzsäureabfangmittels durchgeführt, das vorzugsweise Calciumcarbonat ist.
    • 2. Stufe
  • Die Reduktion des Nitrophenols der Formel (IV) muß durchgeführt werden, ohne eine Spaltung des Benzylcarbamats hervorzurufen. Diese Reduktion kann erfolgen:
  • (i) durch katalytische Hydrierung unter Verwendung eines Katalysators wie Raney-Nickel in Gegenwart üblicher Lösungsmittel wie Ethylacetat oder eines C&sub1;-C&sub4;-Alkohols und vorzugsweise von Ethanol, und zwar unter einem Wasserstoffdruck unterhalb oder gleich 10º Pa (10 Bar);
  • (ii) durch Reduktion durch Übertragung von Wasserstoff unter Verwendung von Raney-Nickel als Katalysator, von Hydrazin als Wasserstoffdonor und einer hydroalkoholischen Mischung als Lösungsmittel;
  • (iii) durch Reduktion mit Natriumhydrogensulfit unter Verwendung von Wasser als Lösungsmittel;
  • (iv) durch Reduktion mit essigsaurem Eisen in einem Lösungsmittel, wie Wasser oder Ethanol.
  • Diese Reduktionsreaktionen werden bei einer Temperatur von 20 bis 100ºC durchgeführt.
    • 3. Stufe:
  • Die Acylierung der Verbindung (III) wird mittels eines Säurechlorids oder eines Alkylchlorformiats (Chlorameisensäurealkylesters) oder auch, wenn R&sub2; einen Alkylrest darstellt, durch Acylierung der Aminofunktion mit einem Säureannydrid bewerkstelligt.
    • 4. Stufe:
  • Die Abspaltung des Benzyloxycarboxyrestes erfolgt entweder durch katalytische Hydrierung unter Verwendung von Palladium als Katalysator oder durch Wasserstoffübertragung unter Verwendung von Cyclohexen als Wasserstoffdonor in Gegenwart von Palladium.
  • Diese Reaktionen werden in einem alkoholischen oder hydroalkoholischen Lösungsmittel durchgeführt, und zwar unter Verwendung eines C&sub1;-&sub4;-Alkohols.
  • Die letzteren Reaktionen sind beschrieben in "Protective groups in organic synthesis" von W. GREEN, John Wiley Verlag, S. 239 (1981).
  • Die Erfindung wird nun durch die nachfolgenden nicht einschränkenden Herstellungsbeispiele beschrieben.
    • Herstellungsbeispiel 1 Herstellung des Hydrochlorids von 5-Acetamido-2-aminophenol 1. Stufe: Herstellung von 2-(N-Benzyloxycarbonyl)amino-5-nitrophenol
  • Zu 3,25 Mol (500 g) 2-Amino-5-nitrophenol und 204,5 g Calciumcarbonat in 1,5 l Dioxan gibt man bei 70ºC innerhalb von 45 min 3,58 Mol (536 ml) Benzylchlorformiat (95%ig) und hält die Temperatur bei 70 bis 80ºC. Nach Beendigung der Zugabe erwärmt man weitere 30 min lang. Die in der Reaktionsmischung vorhandenen Mineralsalze werden in der Wärme abfiltriert. Nach Zugabe von Eiswasser zum Filtrat kristallisiert das erwartete Produkt aus. Nach Filtration und Trocknung wird das erhaltene Pradukt aus Essigsäure umkristallisiert. Es schmilzt bei 200ºC.
  • Die Analyse des erhaltenen Produkts liefert die folgenden Ergebnisse:
  • Analyse berechnet für gefunden
  • C&sub1;&sub4; H&sub1;&sub2;N&sub2;O&sub5;
  • C 58,33 58,38
  • H 4,20 4,17
  • N 9,72 9,69
  • O 27,75 27,60
    • 2. Stufe: Herstellung von 5-Amino-2-(N-benzyloxycarbonyl)aminophenol
  • In einem Autoklav setzt man 0,53 Mol (153 g) 2-(Benzyloxycarbonyl)amino-5-nitrophenol in 1 l Ethanol in Gegenwart von 60 g Raney- Nickel (50 % feucht) unter einen Druck von 8x10&sup5; Pa (8 Bar) Wasserstoff. Nach 1 h bei 65ºC wird die Reaktionsmischung zur Beseitigung des Katalysators in der Wärme filtriert. Bei Abkühlung des Filtrats kristallisiert das erwartete Produkt aus. Nach Durchlüftung und Trockung wird das erhaltene Produkt aus Ethanol (96º) umkristallisiert. Es schmilzt bei 148ºC.
  • Die Analyse des erhaltenen Produkts liefert die folgenden Ergebnisse:
  • Analyse berechnet für gefunden
  • C&sub1;&sub4; H&sub1;&sub4;N&sub2;O&sub3;
  • C 65,10 65,23
  • H 5,46 5,46
  • N 10,85 10,73
  • O 18,59 18,57
    • 3. Stufe: Herstellung von 5-Acetamido-2-(N-benzyloxycarbonyl)aminophenol
  • Zu einer Lösung von 0,6 Mol (172 g) 5-Amino-2-(benzyloxycarbonyl)aminophenol in 465 ml Dioxan tropft man bei 70ºC 0,6 Mol (57 ml) Acetanhydrid. Nach Abkühlung der Reaktionsmischung fällt das erwartete Produkt aus. Umkristallisiert aus Ethanol (96º), scnmilzt es bei 205ºC.
  • Die Analyse des erhaltenen Produkts liefert die folgenden Ergebnisse:
  • Analyse berechnet für gefunden
  • C&sub1;&sub6; H&sub1;&sub6;N&sub2;O&sub4;
  • C 63,99 63,85
  • H 5,37 5,52
  • N 9,33 9,18
  • O 21,31 21,58
    • 4. Stufe: Herstellung des Hydrochlorids von 5-Acetamido-2-aminophenol
  • Man hält 0,6 Mol (182 g) 5-Acetamido-2-(benzyloxycarbonyl)aminophenol in 910 ml absolutem Ethanol, dem 310 ml Cyclohexen zugefügt wurden, in der Gegenwart von 91 g Palladium (mit 10 % auf Kohle (50 % feucht)) am Rückfluß. Nach 1 h Reaktionszeit ist das Entweichen von kohlensaurem Gas beendet, und der Katalysator wird in der Wärme abfiltriert. Auf Zugabe von 90 ml salzsaurem Ethanol (7M) zum abgekühlten Filtrat fällt das erwartete Produkt aus.
  • Die Analyse des erhaltenen Produkts liefert die folgenden Ergebnisse:
  • Analyse berechnet für gefunden
  • C&sub8; H&sub1;&sub1;N&sub2;O&sub2;Cl
  • C 47,10 47,15
  • H 5,43 5,49
  • N 13,82 13,79
  • O 15,80 15,96
  • C1 17,53 17,55
    • Herstellungsbeispiel 2 Herstellung des Hydrats des Hydrochlorids von 2-Amino-5-(N-ethoxycarbonyl)aminophenol 1. Stufe: Herstellung von 5-(N-Ethoxycarbonyl)amino-2-(N-benzyloxycarbonyl)aminophenol
  • Zu 0,13 Mol (33 g) 5-Amino-2-(benzyloxycarbonyl)aminophenol (hergestellt in Beispiel 1, 2. Stufe) und 7,1 g Calciumcarbonat in 100 ml Dioxan tropft man bei 80ºC langsam 0,14 Mol (15,7 g) Ethylchlorformiat. Nach dem Ende der Zugabe erwärmt man weitere 20 min lang. Die Reaktionsmischung wird zur Beseitigung der Mineralsalze in der Wärme filtriert. Durch Verdünnen des abgekühlten Filtrats mit Eiswasser fällt man das erwartete Produkt aus. Umkristallisiert aus Ethylacetat, schmilzt es bei 190ºC.
  • Die Analyse des erhaltenen Produkts liefert die folgenden Ergebnisse:
  • Analyse berechnet für gefunden
  • C&sub1;&sub7; H&sub1;&sub8;N&sub2;O&sub5;
  • C 61,81 61,71
  • H 5,45 5,51
  • N 8,48 8,43
  • O 24,24 24,49
    • 2. Stufe Herstellung von 2-Amino-5-(N-ethoxycarbonyl)aminophenol
  • Man erwärmt am Rückfluß während 30 min 0,06 Mol (20 g) 5- (Ethoxycarbonyl)amino-2-(benzyloxycarbonyl)aminophenol in 60 ml Ethanol (96º), denen 40 ml Cyclohexen und 4 g Palladium (mit 10 % auf Kohle) zugefügt wurden. Nach Beseitigung des Katalysators durch Filtration in der Wärme wird das erwartete Produkt durch Zugabe von 17,5 ml salzsaurem Ethanol (7M) zum abgekühlten Filtrat ausgefällt. Nach Trocknung liefert die Analyse des erhaltenen Produkts die folgenden Ergebnisse:
  • Analyse berechnet für gefunden
  • C&sub9;H&sub1;&sub5;ClN&sub2;O&sub4;
  • C 43,12 43,20
  • H 6,03 6,58
  • N 11,17 11,23
  • O 25,53 24,67
  • Cl 14,14 14,20
    • Herstellungsbeispiel 3 Herstellung des Hydrochlorids von 2-Amino-5-(N-benzylcarbonyl)aminophenol 1. Stufe Herstellung von 2-(N-Benzyloxycarbonyl)amino-5-(N-benzylcarbonyl)aminophenol
  • Zu 0,77 Mol (20 g) 5-Amino-2-(benzyloxycarbonyl)aminophenol (hergestellt in der 2.Stufe von Beispiel 1) und 12 g Calciumcarbonat in 120 ml Dioxan tropft man bei 80ºC langsam 12 g Benzoylchlorid. Nach dem Ende der Zugabe erwärmt man weitere 20 min lang. Man filtriert die Mineralsalze in der Wärme ab. Durch Verdünnen des Filtrats mit Eiswasser fällt man das erwartete Produkt aus. Umkristallisiert aus Methoxyethanol, schmilzt es bei 252ºC.
  • Die Analyse des erhaltenen Produkts liefert die folgenden Ergebnisse:
  • Analyse berechnet für gefunden
  • C&sub2;&sub2; H&sub2;&sub0;N&sub2;O&sub4;
  • C 69,23 69,46
  • H 5,49 5,54
  • N 7,69 7,65
  • O 17,58 17,46
    • 2. Stufe: Herstellung des Hydrochlorids von 2-Amino-5-(N-benzylcarbonyl)aminophenol
  • Man erwärmt am Rückfluß während 35 min 0,058 Mol (22 g) 2- (Benzyloxycarbonyl)amino-5-(benzylcarbonyl)aminophenol in 66 ml Ethanol (96º), denen 44 ml Cyclohexen und 4,4 g Palladium (mit 10 % auf Kohle) zugefügt wurden. Nach Beseitigung des Katalysators durch Filtration in der Wärme fügt man dem abgekühlten Filtrat 30 ml absolutes Ethanol und 17 ml salzsaures Ethanol (7M) zu. Das erwartete Produkt fällt aus. Nach Trocknen liefert die Analyse des erhaltenen Produkts die folgenden Ergebnisse:
  • Analyse berechnet für gefunden
  • C&sub1;&sub4; H&sub1;&sub5;N&sub2;O&sub2;Cl
  • C 60,32 60,21
  • H 5,38 5,44
  • N 10,05 10,25
  • O 11,49 11,66
  • Cl 12,75 12,70
    • Herstellungsbeispiel 4 Herstellung des Hydrochlorids von 5-Acetamido-2-(β-hydroxyethyl)aminophenol 1. Stufe: Herstellung von 2-(N-Benzyloxycarbonyl-N-β-hydroxyethyl)amino-5- nitrophenol
  • Zu 1,1 Mol (220 g) 2-(β-Hydroxyethyl)amino-5-nitrophenol und 61 g Calciumcarbonat in 733 ml Dioxan gibt man bei 70ºC 11 Mol (197,7 g) Benzylchlorformiat und hält die Temperatur zwischen 70 und 80ºC. Nach Beendigung der Zugabe hält man die Temperatur 1 h lang bei 80ºC, dann läßt man auf Umgebungstemperatur abkühlen. Danach gießt man die Reaktionsmischung auf 10 kg Eiswasser und säuert mit einer starken Säure an. Das erwartete Produkt kristallisiert aus. Nach Filtration und Trocknung wird das erhaltene Produkt aus einer Mischung aus Cyclohexan und 1,2-Dichlorethan umkristallisiert. Es schmilzt dann bei 136ºC.
  • Die Analyse des erhaltenen Produkts liefert die folgenden Ergebnisse:
  • Analyse für C&sub1;&sub6;H&sub1;&sub6;N&sub2;O&sub6;
  • C H N O
  • berechnet 57,83 4,82 8,43 28,91
  • gefunden 57,85 4,75 8,45 29,08
    • 2. Stufe: Herstellung von 5-Amino-2-(N-benzyloxycarbonyl-N-β-hydroxyethyl)aminophenol
  • In einem Autoklav setzt man 0,24 Mol (80 g) 2-(N-Benzyloxycarbonyl-N- β-hydroxyethyl)amino-5-nitrophenol in 630 ml Ethylacetat in Gegenwart von 15 g Raney-Nickel (50 % feucht) unter einen Wasserstoffdruck von 9x10&sup5; Pa (9 Bar). Nach 1 h bei 85ºC wird die Reaktionsmischung zur Beseitigung des Katalysators in der Wärme filtriert. Nach Eindampfen des Lösungsmittels im Vakuum kristallisiert das erwartete Produkt aus. Nach Durchlüftung und Trocknung wird das erhaltene Produkt aus Alkohol (96º) umkristallisiert. Es schmilzt bei 142ºC.
  • Die Analyse des erhaltenen Produkts liefert die folgenden Ergebnisse:
  • Analyse für C&sub1;&sub6; H&sub1;&sub8;N&sub2;O&sub4;
  • C H N O
  • berechnet: 63,57 5,96 9,27 21,19
  • gefunden: 63,29 5,90 9,23 21,29
    • 3. Stufe: Herstellung des Hemihydrats von 5-Acetamido-2-(N-benzyloxycarbonyl-N- β-hydroxyethyl)aminophenol
  • Zu einer Lösung von 0,24 Mol (72 g) 5-Amino-2-(N-benzyloxycarbonyl-N- β-hydroxyethyl)aminophenol in 1 l Ethylacetat tropft man bei 80ºC 0,24 Mol (23 ml) Acetanhydrid. Nach Verdampfen des Lösungsmittels im Vakuum wird das erwartete Produkt an einer Kieselgelsäule gereinigt. Es schmilzt sodann bei 72ºC.
  • Analyse für C&sub1;&sub8;H&sub2;&sub1;N&sub2;O5,5
  • C H N O
  • berechnet: 61,18 5,94 7,9 24,92
  • gefunden: 61,75 5,93 7,88 24,80
    • 4. Stufe Herstellung des Hydrochlorids von 5-Acetamido-2-(N-β-hydroxyethyl)aminophenol
  • Man hält am Rückfluß 5,8x10&supmin;³ Mol 5-Acetamido-2-(N-benzyloxycarbonyl- N-β-hydroxyethyl)aminophenol in 10 ml Ethanol (96º) und 6 ml Cyclohexen in Gegenwart von 0,35 g Palladium (mit 10 % auf Kohle (50 % feucht)). Nach 1 h Reaktionszeit ist das Entweichen von kohlensaurem Gas beendet, und der Katalysator wird in der Wärme abfiltriert. Auf Zugabe von 1,35 ml salzsaurem Ethanol (7M) zum abgekühlten Filtrat fällt das erwartete Produkt aus.
  • Die Analyse des erhaltenen Produkts liefert die folgenden Ergebnisse:
  • Analyse für C&sub1;&sub0; H&sub1;&sub5;N&sub2;O&sub3;Cl
  • C H N O Cl
  • berechnet: 48,68 6,08 11,35 19,47 14,40
  • gefunden: 48,67 6,15 11,20 19,68 14,30
    • Herstellungsbeispiel 5 Herstellung des Hydrochlorids von 5-Acetamido-2-(methyl)aminophenol 1. Stufe: Herstellung von 2-(N-Benzyloxycarbonyl-N-methyl)amino-5-nitrophenol
  • Zu 0,24 Mol (41,5 g) 2-Methylamino-5-nitrophenol und 15,6 g Calciumcarbonat in 125 ml Dioxan tropft man bei 80ºC 0,26 Mol (40 ml) Benzylchlorformiat und hält die Temperatur zwischen 80 und 95ºC. Nach Beendigung der Zugabe erwärmt man weitere 2 h lang. Die in der Reaktionsmischung vorhandenen Mineralsalze werden in der Wärme abfiltriert. Nach Zugabe von Eiswasser kristallisiert das erwartete Produkt aus. Das erhaltene Produkt wird aus Essigsäure umkristallisiert. Es schmilzt bei 192ºC.
  • Die Analyse des erhaltenen Produkts liefert die folgenden Ergebnisse:
  • Analyse für C&sub1;&sub5;H&sub1;&sub4;N&sub2;O&sub5;
  • C H N O
  • berechnet: 59,60 4,63 9,27 26,49
  • gefunden: 59,56 4,65 9,28 26,53
    • 2. Stufe: Herstellung von 5-Acetamido-2-(N-benzyloxycarbonyl-N-methyl)aminophenol
  • Zu 40 g Eisenpulver in 30 ml Ethanol (96º), vermischt mit 20 ml Essigsäure, gibt man bei 80ºC 3,3x10&supmin;² Mol (10 g) 2-(N-Benzyloxycarbonyl-N- methyl)amino-5-nitrophenol und hält die Temperatur bei 80ºC. Nach Beendigung der Zugabe erwärmt man 30 min lang. Die in der Reaktionsmischung vorhandenen Mineralsalze werden in der Wärme abfiltriert. Das Filtrat wird mit 800 ml Eiswasser verdünnt. Man fügt sodann 3,7x10&supmin;² Mol (3,5 ml) Acetanhydrid zu. Das erwartete Produkt kristallisiert nach 3 h aus. Nach Filtration und Trocknung wird das erhaltene Produkt aus einer Mischung aus Wasser/Ethanol umkristallisiert. Es schmilzt sodann bei 174ºC.
  • Die Analyse des erhaltenen Produkts liefert die folgenden Ergebnisse:
  • Analyse für C&sub1;&sub7; H&sub1;&sub8;N&sub2;O&sub4;
  • C H N O
  • berechnet: 64,96 5,73 8,91 20,38
  • gefunden: 64,97 5,75 8,87 20,39
    • 3. Stufe: Herstellung des Hydrochlorids von 5-Acetamido-2-(methyl)aminophenol
  • Man hält am Rückfluß 5,4x10&supmin;³ Mol (1,7 g) 5-Acetamido-2-(N- benzyloxycarbonyl-N-methyl)aminophenol in 8,5 ml Ethanol (96º) und 5,1 ml Cyclohexen in Gegenwart von 0,35 g Palladium auf Kohle (50 % feucht). Nach 1 h am Rückfluß ist das Entweichen von kohlensaurem Gas beendet, und der Katalysator wird in der Wärme abfiltriert. Durch Zugabe von 1,6 ml salzsaurem Ethanol (7M) zum abgekühlten Filtrat fällt man das erwartete Produkt aus.
  • Die Analyse des erhaltenen Produkts liefert die folgenden Ergebnisse:
  • Analyse für C&sub9; H&sub1;&sub3;N&sub2;O&sub2;Cl
  • C H N O Cl
  • berechnet: 49,88 6,00 12,93 14,78 16,39
  • gefunden: 49,77 6,07 12,78 14,90 16,28
  • Die Färbezusammensetzungen für keratinische Fasern und insbesondere menschliche Haare gemäß der vorliegenden Erfindung enthalten in einem wäßrigen Träger mindestens eine Verbindung der Formel (I).
  • Die Verbindungen der Formel (I) werden in den Zusammensetzungen der Erfindung in Konzentrationen von 0,02 bis 6 Gew.%, vorzugsweise 0,15 bis 5 Gew.%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Zusammensetzung, verwendet.
  • Die Zusammensetzungen der Erfindung können auch weitere Oxidationsfarbstoff-Vorstufen enthalten.
  • Unter den Oxidationsfarbstoff-Vorstufen kann man nennen p-Phenylendiamine, p-Aminophenole, o-Phenylendiamine und o-Aminophenole sowie heterocyclische Basen wie 2,5-Diaminopyridin.
  • Unter den p-Phenylendiaminen kann man insbesondere nennen:
  • p-Phenylendiamin, p-Toluylendiamin, 2,6-Dimethyl-p-phenylendiamin, 2,6-Dimethyl-3-methoxy-p-phenylendiamin N-(β-Methoxyethyl)-p- phenylendiamin, 4-N-[β'-(β'-Hydroxyethoxy)ethyl]aminoanilin 4-N,N-Di-(β- hydroxyethyl)aminoanilin, 4-N,N-(Ethyl, carbamylmethyl)aminoanilin und deren Salze.
  • Unter den p-Aminophenolen kann man insbesondere nennen:
  • p-Aminophenol, 2-Methyl-4-aminophenol, 2-Chlor-4-aminophenol, 2,6-Dimethyl-4-aminophenol, 2,3-Dimethyl-4-aminophenol, 2,5-Dimethyl-4- aminophenol, 2-Hydroxymethyl-4-aminophenol, 2-β-Hydroxyethyl-4-aminophenol und deren Salze.
  • Unter den o-Phenylendiaminen und den o-Aminophenolen, die im Kern oder an den Aminfunktionen substituiert sein können, muß man insbesondere nennen 1-Amino-2-hydroxybenzol, 6-Methyl-1-hydroxy-2-aminobenzol, 4-Methyl- 1-amino-2-hydroxybenzol.
  • Ein weiterer Gegenstand der vorliegenden Erfindung wird durch Färbezusammensetzungen dargestellt, enthaltend zusammen mit den Verbindungen (I) Kuppler.
  • Unter den Kupplern kann man insbesondere nennen Phenole, m-Diphenole, m-Aminophenole, m-Phenylendiamine, m-Acylaminophenole, m-Ureidophenole, m- Carbalkoxyaminophenole, α-Naphthol, Kuppler mit einer aktiven Methylengruppe, wie die β-Ketoverbindungen und Pyrazolone.
  • Unter den Phenolen kann man 2-Isopropyl-5-methylphenol nennen.
  • Unter den m-Diphenolen kann man nennen: Resorcin, 2-Methylresorcin, 5-Methylresorcin, 2,4-Dihydroxyphenoxyethanol, den Monomethylether von Resorcin, 2,4-Dihydroxyanisol.
  • Unter den m-Aminophenolen kann man nennen:
  • m-Aminophenol, 2-Methyl-5-aminophenol, 2-Methyl-5-N-(β-hydroxyethyl)aminophenol, 2-Methyl-5-N-(β-mesylaminoethyl)aminophenol, 2,6-Dimethyl-3- aminophenol, 6-Hydroxybenzomorpholin und deren Salze.
  • Unter den m-Phenylendiaminen kann man nennen:
  • m-Phenylendiamin, 2,4-Diaminophenoxyethanol, 2,4-Dimethoxy-1,3- diaminobenzol, 1,3,5-Trimethoxy-2,4-diaminobenzol, 2,4-Diaminoanisol, 6- Aminobenzomorpholin, [2-N-(β-Hydroxyethyl)amino-4-amino]phenoxyethanol, [4-N-(β-Hydroxyethyl)amino-2-amino-phenoxyethanol, 2-Amino-4-N-(β- hydroxyethyl)aminoanisol, Di-4,5-(β-hydroxyethoxy)-1,3-diaminobenzol, 1-β- Hydroxyethoxy-2,4-diaminobenzol und deren Salze.
  • Unter den weiteren in den Färbezusammensetzungen der Erfindung verwendbaren Kupplern kann man insbesondere nennen:
  • 3,4-Methylendioxyphenol, 3,4-Methylendioxyanilin, 2-Brom-4,5- methylendioxyphenol, 2-Chlor-4,5-methylendioxyphenol, 2-Methoxy-4,5- methylendioxyanilin.
  • Die Färbezusammensetzungen gemäß der Erfindung können zusammen mit den Verbindungen der Formel (I) die oben definierten Oxidations-Farbstoff- Vorstufen und Kuppler enthalten.
  • Das Gesamtgewicht der in den erfindungsgemaßen Färbezusammensetzungen verwendeten Oxidationsfarbstoff-Vorstufen und/oder Kuppler beträgt vorzugsweise 0,1 bis 7 Gew.% des Gesamtgewichts der Färbezusammensetzung.
  • Die Färbezusammensetzungen gemaß der Erfindung können auch Direktfarbstoffe wie Azo-, Anthrachinonfarbstoffe und die nitrierten Derivate der benzolischen Reihe enthalten, welche es ermöglichen, die durch die Oxidationsfarbstoff-Vorstufen und/oder Kuppler übertragenen Färbungsstufen abzutönen oder zu bereichern.
  • Der pH der Färbezusammensetzung beträgt im allgemeinen 8 bis 11, vorzugsweise 9 bis 11. Dieser pH wird auf den gewünschten Wert mit einem alkalisch machenden Mittel wie Ammoniak, Alkalicarbonaten, Alkanolaminen wie Mono-, Di- oder Triethanolamin eingestellt.
  • Die erfindungsgemäßen Färbezusammensetzungen enthalten in ihrer bevorzugten Ausgestaltungsform anionische, kationische, nicht-ionische, amphotere oberflächenaktive Mittel oder deren Mischungen. Diese oberflächenaktiven Mittel sind in den erfindungsgemäßen Zusammensetzungen in Mengenanteilen von 0,5 bis 40 Gew.%, vorzugsweise 2 bis 30 Gew.%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Zusammensetzung, vorhanden.
  • Die Zusammensetzungen können auch organische Lösungsmittel enthalten, um die Verbindungen löslich zu machen, die in Wasser nicht genügend löslich sein sollten. Unter diesen Lösungsmitteln kann man beispielsweise nennen C1-8-Alkohole, wie Ethanol, Isopropanol, Benzyl- und Phenylethylalkohle; Glycerin, Glycole oder Ether von Glycol wie 2-Butoxyethanol, Ethylenglycol, Propylenglycol, den Monoethylether und Monomethylether von Diethylenglycol, sowie analoge Produkte und deren Mischungen. Die Lösungsmittel sind vorzugsweise in einem Mengenanteil von 1 bis 40 Gew.%, insbesondere 2 bis 30 Gew.%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Zusammensetzung, vorhanden.
  • Die Verdickungsmittel, die man den erfindungsgemäßen Zusammensetzungen zufügen kann, sind insbesondere ausgewählt aus der Gruppe aus Natritimalginat, Gummi arabicum, Cellulosederivaten wie Methylcellulose, Hydroxyethylcellulose, Hydroxypropylcellulose, Hydroxymethylcellulose, Carboxymethylcellulose, Acrylsäurepolymeren, Xanthan-Gummi. Man kann auch mineralische Verdickungsmittel wie Bentonit verwenden. Die Verdickungsmittel liegen vorzugsweise in Mengenanteilen von 0,1 bis 5 Gew.%, insbesondere 0,5 bis 3 Gew.%, des Gesamtgewichts der Zusammensetzung vor.
  • Die Zusammensetzungen können auch Antixoidantien enthalten, ausgewählt insbesondere aus Natriumsulfit, Thioglycolsäure, Natriumbisulfit, Ascorbinsäure und Hydrochinon. Die Antioxidantien liegen in der Zusammensetzung in Mengenanteilen von 0,05 bis 1,5 Gew.% des Gesamtgewichts der Zusammensetzung vor.
  • Weitere erfindungsgemäß geeignete Hilfsstoffe sind z.B. Penetrationsmittel, Sequestriermittel, Tampons und Parfüms.
  • Die erfindungsgemäßen Färbezusammensetzungen können in verschiedenen Formen vorliegen, insbesondere in Form von Flüssigkeiten, Cremes, Gelen und in jeder weiteren Form, die sich zur Duchführung einer Färbung keratinischer Fasern und insbesondere menschlicher Haare eignet. Sie können auch in Aerosolfläschchen in Gegenwart eines Treibgasmittels zubereitet sein.
  • Die Färbezusammensetzungen gemäß der Erfindung werden in einem Färbeverfahren der Haare eingesetzt, wobei man die Entwicklung durch ein Oxidationsmittel durchführt.
  • Gemäß dieses Verfahrens vermischt man zum Zeitpunkt des Gebrauchs die oben beschriebene Färbezusammensetzung mit einer oxidierenden Lösung in einer zur Oxidation der Oxidationsfarbstoff-Vorstufen hinreichenden Menge und bringt dann die erhaltene Mischung auf die Haare auf.
  • Die oxidierende Lösung enthält in wäßriger Lösung Oxidationsmittel, ausgewählt aus der Gruppe aus mit Sauerstoff beladenem Wasser, Harnstoffperoxid und Persalzen, wie Ammoniumpersulfat. Vorzugsweise verwendet man eine Lösung von mit 6 Gew.% (20 Volumina) Sauerstoff beladenem Wasser.
  • Gemaß des allgemein angewandten Färbeverfabrens wird die erhaltene Mischung auf die Haare bei Umgebungstemperatur oder einer Temperatur nicht über 40ºC aufgebracht, man läßt sie 10 bis 40 min lang, vorzugsweise 15 bis 30 min lang, verweilen, worauf man die Haare spült, sie unter Schamponieren wäscht, erneut spült und trocknet.
  • Ein weiteres Verfahren zur Anwendung der Oxidationsfarbstoff-Vorstufe der Formel (I) gemaß der vorliegenden Erfindung beruht darauf, die Haare gemäß eines Verfahrens in mehreren Stufen zu färben, wobei man, in einer ersten Stufe, die Oxidationsfarbstoff-Vorstufe der Formel (I), gegebenenfalls in Gegenwart weiterer Vorstufen, mittels einer oben definierten Zusammensetzung und in einer zweiten Stufe den oder die Kuppler aufbringt. Das Oxidationsmittel liegt in der in der zweiten Stufe aufgebrachten Zusammensetzung vor oder wird auch auf die Haare selbst in einer dritten Stufe aufgebracht, wobei jede der in der ersten und zweiten Stufe aufgebrachten Zusammensetzungen und, wenn dies stattfindet, das in der dritten Stufe aufgebrachte Oxidationsmittel in Kontakt mit den Haaren 10 bis 40 min lang, vorzugsweise 15 bis 30 min lang, gelassen werden, wonach man die Haare spült, sie unter Schamponieren wäscht, erneut spült und trocknet.
  • Die Erfindung wird nun durch die nachfolgenden Anwendungsbeispiele erläutert.
    • Anwendungsbeispiel 1
  • Man stellt die folgende Färbemischung her:
  • - 2-Amino-5-acetamidophenol 0,5 g
  • - Hydroxyethylcellulose, verkauft unter der Bezeichnung CELLOSIZE WP 03 von UNION CARBIDE 2,0 g
  • - Ammoniumlaurylsulfat 5,0 g
  • - 2-Butoxyethanol 15,0 g
  • - Ethanol (96º) 6,0 g
  • - Ammoniumthiolactat 0,8 g
  • - Ammoniak (22º Be) 10,0 g
  • - Wasser auf 100,0 g
  • - pH = 10,4
  • Zum Zeitpunkt des Gebrauchs fügt man 80 g mit 20 Volumina (6 Gew.%) Sauerstoff beladenes Wasser zu. Die auf zu 90 % natürlich weiße Haare 15 min lang bei 35ºC aufgebrachte Mischung verleiht diesen nach Schamponieren und Spülen eine beige-rosa Färbung.
    • Beispiel 2
  • Man stellt die folgende Färbemischung her:
  • - 2-Amino-5-(ethoxycarbonyl)aminophenol 0,55 g
  • - vernetzte Polyacrylsäure, verkauft unter der Bezeichnung CARBOPOL 934 von GOODRICH CHEMICAL 3,0 g
  • - Ethanol (96º) 11,0 g
  • - 2-Butoxyethanol 5,0 g
  • - Trimethylcetylammoniumbromid 2,0 g
  • - Ethylendiamintetraessigsäure, verkauft unter der Bezeichnung TRILON B 0,2 g
  • - Ammoniak (22º Be) 10,0 g
  • - Natriumbisulfitlösung (35º Be) 1,0 g
  • - Wasser auf 100,0 g
  • - pH = 9,1
  • Zum Zeitpunkt des Gebrauchs bringt man 70 g mit 20 Volumina Sauerstoff beladenes Wasser auf. Die 20 min lang bei 35ºC auf entfärbte Haare aufgebrachte Mischung verleiht diesen nach Schamponieren und Spülen ein aschefarbenes Beige.
    • Beispiel 3
  • Man stellt folgende Färbemischung her:
  • - 2-Amino-5-(benzylcarbonyl)aminophenol 0,69 g
  • - vernetzte Polyacrylsäure, verkauft unter der Bezeichnung CARBOPOL 934 von GOODRICH CHEMICAL 3,0 g
  • - Ethanol (96º) 11,0 g
  • - 2-Butoxyethanol 5,0 g
  • - Trimethylcetylammoniumbromid 2,0 g
  • - Ethylendiamintetraessigsäure, verkauft unter der Bezeichnung TRILON B 0,2 g
  • - Ammoniak (22º Be) 10,0 g
  • - Natriumbisulfitlösung (35º Be) 1,0 g
  • - Wasser auf 100,0 g
  • - pH = 9,1
  • Zum Zeitpunkt des Gebrauchs fügt man 100 g mit 20 Volumina Sauerstoff beladenes Wasser zu. Die 20 min lang bei 35ºC auf entfärbte Haare aufgebrachte Mischung verleiht diesen nach Schamponieren und Spülen eine dunkelgraue rosa Färbung.
    • Beispiel 4
  • Man stellt die folgende Färbemischung her:
  • - 2-Amino-5-acetamidophenol 0,5 g
  • - p-Phenylendiamin 0,27 g
  • - Oleylalkohol, umgesetzt mit 2 Mol Glycerin 4,5 g
  • - Oleylalkohol, umgesetzt mit 4 Mol Glycerin 4,5 g
  • - Oleylamin, umgesetzt mit 12 Mol Ethylenoxid, verkauft unter der Bezeichnung ETHOMEEN O 12 von ARMOON HESS CHBMICAL Ltd. 4,5 g
  • - Diethanolamid von Kopra, verkauft unter der Bezeichnung COMPERLAN KD von HENKEL 9,0 g
  • - Propylenglycol 4,0 g
  • - 2-Butoxyethanol 8,0 g
  • - Ethanol (96º) 6,0 g
  • - Pentanatriumsalz von Diethylentriaminpentaessigsäure, verkauft unter der Bezeichnung MASQUOL DTPA von PROTEX 2,0 g
  • - Hydrochinon 0,15 g
  • - Natriumbisulfitlösung (35º Be) 1,3 g
  • - Ammoniak (22ºBe) 10,0g
  • - Wasser auf 100,0 g
  • - pH = 10
  • Zum Zeitpunkt des Gebrauchs fügt man 100 g mit 20 Volumina Sauerstoff beladenes Wasser zu. Die 20 min lang bei 35ºC auf zu 90% natürlich weiße Haare aufgebrachte Mischung verleiht diesen nach Schamponieren und Spülen eine dunkelgraue Purpurfärbung.
    • Beispiel 5
  • Man stellt die folgende Färbemischung her:
  • - 2-Amino-5-acetamidophenol 0,55 g
  • - p-Phenylendiamin 0,27 g
  • - Hydroxyethylcellulose, verkauft unter der Bezeichnung CELLOSIZE WP 03 von UNION CARBIDE 2,0 g
  • - Ammoniumlaurylsulfat 5,0 g
  • - 2-Butoxyethanol 15,0 g
  • - Ethanol (96º) 6,0 g
  • - Ammoniumthiolactat 0,8 g
  • - Ammoniak (22º Be) 10,0 g
  • - Wasser auf 100,0 g
  • - pH = 10,4
  • Zum Zeitpunkt des Gebrauchs fügt man 100 g mit 20 Volumina Sauerstoff beladenes Wasser zu. Die 20 min lang bei 35ºC auf zu 90% natürlich weiße Haare aufgebrachte Mischung verleiht diesen nach Schamponieren und Spülen eine Violinfärbung.
    • Beispiel 6
  • Man stellt die folgende Färbemischung her:
  • - 2-Amino-5-(benzylcarbonyl)aminophenol 0,69 g
  • - 4-Amino-2-hydroxymethylphenol 0,35 g
  • - vernetzte Polyacrylsäure, verkauft unter der Bezeichnung CARBOPOL 934 von GOODRICH CHEMICAL 3,0 g
  • - Ethanol (96º) 11,0 g
  • - 2-Butoxyethanol 5,0 g
  • - Trimethylcetylammoniumbromid 2,0 g
  • - Ethylendiamintetraessigsäure, verkauft unter der Bezeichnung TRILON B 0,2 g
  • - Ammoniak (22º Be) 10,0 g
  • - Natriumbisulfitlösung (35º Be) 1,0 g
  • - Wasser auf 100,0 g
  • - pH = 9
  • Zum Zeitpunkt des Gebrauchs fügt man 90 g mit 20 Volumina Sauerstoff beladenes Wasser zu. Die 15 min lang bei 35ºC auf entfärbte Haare aufgebrachte Mischung verleiht diesen nach Schamponieren und Spülen eine altrosa Färbung.
    • Beispiel 7
  • Man stellt die folgende Färbemischung her:
  • - 2-Amino-5-(ethoxycarbonyl)aminophenol 0,55 g
  • - Dihydrochlorid von N,N-Di-(β-hydroxyethyl)- 4-aminoanilin 0,67 g
  • - Nonylphenol, oxethyliert mit 4 Mol Ethylenoxid, verkauft unter der Bezeichnung CEMUSOL NP 4 von RHONE POULENC 12, 0 g
  • - Nonylphenol, oxethyliert mit 9 Mol Ethylenoxid, verkauft unter der Bezeichnung CEMUSOL NP 9 von RHONE POULENC 15,0 g
  • - Oleylakohol, umgesetzt mit 2 Mol Glycerin 1,5 g
  • - Oleylakohol, umgesetzt mit 4 Mol Glycerin 1,5 g
  • - Propylenglycol 6,0 g
  • - Ethylendiamintetraessigsäure, verkauft unter der Bezeichnung TRILON B 0,12 g
  • - Ammoniak (22º Be) 11,0 g
  • - Wasser auf 100,0 g
  • pH = 10,1
  • Zum Zeitpunkt des Gebrauchs fügt man 100 g mit 20 Volumina Sauerstoff beladenem Wasser zu. Die 20 min lang bei 35ºC auf entfärbte Haare aufgebrachte Mischung verleiht diesen nach Schamponieren und Spülen ein blaues Singrün.
    • Beispiel 8
  • Man stellt folgende Färbemischung her:
  • - 2-Amino-5-(ethoxycarbonyl)aminophenol 0,55 g
  • - 4-Amino-2-methylphenol 0,31 g
  • - Hydroxyethylcellulose, verkauft unter der Bezeichnung CELLOSIZE WP 03 von UNION CARBIDE 2,0 g
  • - Ammoniumlaurylsulfat 5,0 g
  • - 2-Butoxyethanol 15,0 g
  • - Ethanol (96º) 6,0 g
  • - Ammoniak (22º Be) 10,0 g
  • - Natriumbisulfitlösung (35º Be) 1,5 g
  • - Hydrochinon 0,15 g
  • - Wasser auf 100,00 g
  • - pH = 10
  • Zum Zeitpunkt des Gebrauchs fügt man 100 g mit 20 Volumina Sauerstoff beladenes Wasser zu. Die 20 min lang bei 35ºC auf zu 90 % natürlich weiße Haare aufgebrachte Mischung verleiht diesen nach Schamponieren und Spülen eine beige-rosa Färbung.
    • Beispiel 9
  • Man stellt die folgende Färbemischung her:
  • - 2-Amino-5-(benzylcarbonyl)aminophenol 0,69 g
  • - Dihydrochlorid von 4-Amino-1- (β-methoxyethyl)aminobenzol 0,60 g
  • - Cetylstearylalkohol, verkauft unter der Bezeichnung ALFOL C 16/18 von CONDEA 19,0 g
  • - 2-Octyldodecanol, verkauft unter der Bezeichnung EUTANOL G von HENKEL 4,5 g
  • - Cetylstearylalkohol mit 15 Mol Ethylenoxid, verkauft unter der Bezeichnung MERGITAL C.S. von HENKEL 2,5 g
  • - Ammoniumlaurylsulfat 10,0 g
  • - Kationisches Polymer mit der folgenden wiederkehrenden Einheit: 4,0 g
  • - Benzylalkohol 2,0 g
  • - Ammoniak (22º Be) 11 ml
  • - Ethylendiamintetraessigsäure, verkauft unter der Bezeichnung TRILON B 1,0 g
  • - Natriumbisulfitlösung (35º Be) 1,2 g
  • - Wasser auf 100,0 g
  • - pH = 10,2
  • Zum Zeitpunkt des Gebrauchs fügt man 100 g mit 20 Volumina Sauerstoff beladenes Wasser zu. Die 20 min lang bei 35ºC auf zu 90 % natürlich weiße Haare aufgebrachte Mischung verleiht diesen nach Schamponieren und Spülen eine blaue Marinfärbung.
    • Beispiel 10
  • Man stellt die folgende Färbemischung her:
  • - 2-Amino-5-acetamidophenol 0,506 g
  • - Dihydrochlorid von (2,4-Diaminophenoxy)ethanol 0,602 g
  • - Cetylstearylalkohol verkauft unter der Bezeichnung ALFOL C 16/18 von CONDEA 8,0 g
  • - Natriucetylstearylsulfat, verkauft unter der Bezeichnung CIRE DE LANETTE E von HENKEL 0,5 g
  • - Rizinusöl, ethoxyliert, verkauft unter der Bezeichnung CEMULSOL B von RHONE PULENC 1,0 g
  • - Diethanolamid von Ölsäure 1,5 g
  • - Pentanatriumsalz von Diethylentriaminpentaessigsäure, verkauft unter der Bezeichnung MASQUOL DTPA von PROTEX 2,5 g
  • - Ammoniak (22º Be) 11,0 g
  • - Wasser auf 100,0 g
  • - pH = 10,4
  • Zum Zeitpunkt des Gebrauchs fügt man 100 g mit 20 Volumina Sauerstoff beladenes Wasser zu. Die 20 min lang bei 35ºC auf zu 90 % natürlich weiße Haare aufgebrachte Mischung verleiht diesen nach Schamponieren und Spülen ein sandfarbenes Gold.
    • Beispiel 11
  • Man stellt die folgende Färbemischung her:
  • - 2-Amino-5-acetamidophenol 0,51 g
  • - 5-Amino-2-methylphenol 0,31 g
  • - Oleylalkohol, umgesetzt mit 2 Mol Glycerin 4,5 g
  • - Oleylalkohol, umgesetzt mit 4 Mol Glycerin 4,5 g
  • - Oleylamin, umgesetzt mit 12 Mol Ethylenoxid, verkauft unter der Bezeichnung ETHOMEEN O 12 von ARMOON HESS CHEMICAL Ltd. 4,5 g
  • - Diethanolamid von Kopra, verkauft unter der Bezeichnung COMPERLAN KD von HENKEL 9,0 g
  • - Propylenglycol 4,0 g
  • - 2-Butoxyethanol 8,0 g
  • - Ethanol (96º) 6,0 g
  • - Pentanatriumsalz von Diethylentriaminpentaessigsäure, verkauft unter der Bezeichnung MASQUOL DTPA von PROTEX 2,0 g
  • - Hydrochinon 0,15 g
  • - Natriumbisulfitlösung (35º Be) 1,3 g
  • - Ammoniak (22ºBe) 10,0 g
  • - Wasser auf 100,0 g
  • - pH = 10
  • Zum Zeitpunkt des Gebrauchs fügt man 100 g mit 20 Volumina Sauerstoff beladenes Wasser zu. Die 20 min lang bei 35ºC auf entfärbte Haare aufgebrachte Mischung verleiht diesen nach Schamponieren und Spülen ein lachsfarbenes Orange.
    • Beispiel 12
  • Man stellt die folgende Färbemischung her:
  • - 2-Amino-5-acetamidophenol 0,40 g
  • - p-Aminophenol 0,70 g
  • - Dihydrochlorid von 4-Amino-1-(β-methoxyethyl)aminobenzol 1,21 g
  • - Dihydrochlorid von (2,4-Diaminophenoxy)ethanol 0,1 g
  • - 6-Hydroxybenzomorpholin 0,205 g
  • - Nonylphenol, oxethyliert mit 4 Mol Ethylenoxid, verkauft unter der Bezeichnung CEMUSOL NP 4 von RHONE POULENC 12,0 g
  • - Nonylphenol, oxethyliert mit 9 Mol Ethylenoxid, verkauft unter der Bezeichnung CEMUSOL NP 9 von RHONE POULENC 15,0 g
  • - Oleylakohol, umgesetzt mit 2 Mol Glycerin 1,5 g
  • - Oleylakohol, umgesetzt mit 4 Mol Glycerin 1,5 g
  • - Propylenglycol 6,0 g
  • - Ethylendiamintetraessigsäure, verkauft unter der Bezeichnung TRILON B 0,12 g
  • - Ammoniak (22º Be) 11,0 g
  • - Wasser auf 100,0 g
  • pH = 10,1
  • Zum Zeitpunkt des Gebrauchs fügt man 90 g mit 20 Volumina Sauerstoff beladenes Wasser zu. Die 25 min lang bei 35ºC auf zu 90 % natürlich weiße Haare aufgebrachte Mischung verleiht diesen nach Schamponieren und Spülen ein anthrazitfarbenes Grau.
    • Beispiel 13
  • Man stellt die folgende Färbemischung her:
  • - 2-Amino-5-(ethoxycarbonyl)aminophenol 0,55 g
  • - 2-Brom-4,5-methylendioxyphenol 0,54 g
  • - Hydroxyethylcellulose, verkauft unter der Bezeichnung CELLOSIZE WP 03 von UNION CARBIDE 2,0 g
  • - Ammoniumlaurylsulfat 5,0 g
  • - 2-Butoxyethanol 15,0 g
  • - Ethanol (96º) 5,0 g
  • - Pentanatriumsalz von Diethylentriaminpentaessigsäure, verkauft unter der Bezeichnung MASQUOL DTPA von PROTEX 2,0 g
  • - Triethanolamin 5,0 g
  • - Wasser auf 100,0 g
  • - pH = 9
  • Zum Zeitpunkt des Gebrauchs fügt man 100 g mit 20 Volumina Sauerstoff beladenes Wasser zu. Die 15 min lang bei 35ºC auf entfärbte Haare aufgebrachte Mischung verleiht diesen nach Schamponieren und Spülen ein godfarbenes Blond.
    • Beispiel 14
  • Man stellt die folgende Färbemischung her:
  • - 2-Amino-5-(benzylcarbonyl)aminophenol 0,69 g
  • - Dihydrochlorid von 2,5-Diaminopyridin 0,69 g
  • - Nonylphenol, oxethyliert mit 4 Mol Ethylenoxid, verkauft unter der Bezeichnung CEMUSOL NP 4 von RHONE POULENC 12, 0 g
  • - Nonylphenol, oxethyliert mit 9 Mol Ethylenoxid, verkauft unter der Bezeichnung CEMUSOL NP 9 von RHONE POULENC 15,0 g
  • - Oleylakohol, umgesetzt mit 2 Mol Glycerin 1,5 g
  • - Oleylakohol, umgesetzt mit 4 Mol Glycerin 1,5 g
  • - Propylenglycol 6,0 g
  • - Ethylendiamintetraessigsäure, verkauft unter der Bezeichnung TRILON B 0,12 g
  • - Ammoniak (22º Be) 11,0 g
  • - Wasser auf 100,0 g
  • pH = 10,3
  • Zum Zeitpunkt des Gebrauchs fügt man 100 g mit 20 Volumina Sauerstoff beladenes Wasser zu. Die 25 min lang bei 35ºC auf zu 90 % natürlich weiße Haare aufgebrachte Mischung verleiht diesen nach Schamponieren und Spülen eine helle, kastanienbraune Kupferfärbung.
    • Beispiel 15
  • Man stellt die folgende Färbemischung her:
  • - 2-Amino-5-acetamidophenol 0,50 g
  • - o-Aminophenol 0,27 g
  • - Nonylphenol, oxethyliert mit 4 Mol Ethylenoxid, verkauft unter der Bezeichnung CEMUSOL NP 4 von RHONE POULENC 12,0 g
  • - Nonylphenol, oxethyliert mit 9 Mol Ethylenoxid, verkauft unter der Bezeichnung CEMUSOL NP 9 von RHONE POULENC 15,0 g
  • - Oleylakohol, umgesetzt mit 2 Mol Glycerin 1,5 g
  • - Oleylakohol, umgesetzt mit 4 Mol Glycerin 1,5 g
  • - Propylenglycol 6,0 g
  • - Ethylendiamintetraessigsäure, verkauft unter der Bezeichnung TRILON B 0,12 g
  • - Ammoniak (22º Be) 11,0 g
  • - Thioglycolsäure 0,6 g
  • - Wasser auf 100,0 g
  • pH = 10,3
  • Zum Zeitpunkt des Gebrauchs fügt man 80 g mit 20 Volumina Sauerstoff beladenes Wasser zu. Die 15 min lang bei 35ºC auf zu 90 % natürlich weiße Haare aufgebrachte Mischung verleiht diesen nach Schamponieren und Spülen ein kastanienfarbenes helles Gold.
    • Beispiel 16
  • Man stellt die folgende Färbemischung her:
  • - Hydrochlorid von 5-Acetamido- 2-(β-hydroxyethyl)aminophenol 0,4 g
  • - p-Phenylendiamin 0,216 g
  • - Oleylalkohol, umgesetzt mit 2 Mol Glycerin 4,5 g
  • - Oleylalkohol, umgesetzt mit 4 Mol Glycerin 4,5 g
  • - Oleylamin, umgesetzt mit 12 Mol Ethylenoxid, verkauft unter der Bezeichnung ETHOMEEN O 12 von ARMOON HESS CHEMICAL Ltd. 4,5 g
  • - Diethanolamid von Kopra, verkauft unter der Bezeichnung COMPERLAN KD von HENKEL 9,0 g
  • - Propylenglycol 4,0 g
  • - 2-Butoxyethanol 8,0 g
  • - Ethanol (96º) 6,0 g
  • - Pentanatriumsalz von Diethylentriaminpentaessigsäure, verkauft unter der Bezeichnung MASQUOL DTPA von PROTEX 2,0 g
  • - Hydrochinon 0,15 g
  • - Natriumbisulfitlösung (35º Be) 1,3 g
  • - Ammoniak (22ºBe) 10,0 g
  • - Wasser auf 100,0 g
  • - pH = 10
  • Zum Zeitpunkt des Gebrauchs fügt man 100 g mit 20 Volumina Sauerstoff beladenes Wasser zu. Die 20 min lang bei 35ºC auf zu 90% natürlich weiße Haare aufgebrachte Mischung verleiht diesen nach Schamponieren und Spülen eine graue Violinfärbung.
    • Beispiel 17
  • Man stellt die folgende Färbemischung her:
  • - Hydrochlorid von 5-Acetamido- 2-methylaminophenol 0,599 g
  • - p-Phenylendiamin 0,27 g
  • - Hydroxyethylcellulose, verkauft unter der Bezeichnung CELLOSIZE WP 03 von UNION CARBIDE 2,0 g
  • - Ammoniumlaurylsulfat 5,0 g
  • - 2-Butoxyethanol 15,0 g
  • - Ethanol (96º) 6,0 g
  • - Ammoniumthiolactat 0,8 g
  • - Ammoniak (22º Be) 10,0 g
  • - Wasser auf 100,0 g
  • - pH = 10,4
  • Zum Zeitpunkt des Gebrauchs fügt man 100 g mit 20 Volumina Sauerstoff beladenes Wasser zu. Die 20 min lang bei 35ºC auf zu 90 % natürlich weiße Haare aufgebrachte Mischung verleiht diesen nach Schamponieren und Spülen eine Violinfärbung.

Claims (15)

1. 5-Substituierte o-Aminophenole der Formel:
worin:
R&sub1; ein Wasserstoffatom, einen Alkylrest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, Hydroxyalkyrest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen und
R&sub2;, unabhängig von R&sub1;, einen Alkyrest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, Alkoxyrest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen oder Benzylrest darstellen,
deren Säureadditionssalze und Phenolate.
2. 5-Substituierte o-Aminophenole, gemaß Anspruch 1, ausgewählt aus 5-Acetamido-2-aminophenol, 2-Amino-5-(ethoxycarbonyl)aminophenol, 2-Amino- 5-(benzylcarbonyl)aminophenol, 5-Acetamido-2-(N-β-hydroxyethylaminophenol, 5-Acetamido-2-(methyl)aminophenol und deren Salzen.
3. Färbezusammensetzung für keratinische Fasern, insbesondere für menschliche Haare, daurch gekennzeichnet, daß sie mindestens ein 5-substituiertes o-Aminophenol der Formel:
worin:
R&sub1; ein Wasserstoffatom, einen Alkylrest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, Hydroxyalkyrest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen und
R&sub2;, unabhängig von R&sub1;, einen Alkyrest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, Alkoxyrest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen oder Benzylrest darstellen, oder ein Additionssalz mit einer Säure oder ein Phenolat einer Verbindung der Formel (I) enthält.
4. Färbezusammensetzung gemäß Anspruch 3, enthaltend auch eine Oxidationsfarbstoff-Vorstufe.
5. Färbezusammensetzung gemaß Anspruch 4, worin die Oxidationsfarbstoff-Vorstufen ausgewählt sind aus p-Phenylendiaminen, p-Aminophenolen, o-Phenylendiaminen, o-Aminophenolen, heterocyclischen Basen wie 2,5-Diaminopyridin.
6. Färbezusammensetzung gemäß der Ansprüche 3 bis 5, enthaltend auch einen oder mehrere Kuppler.
7. Färbezusammensetzung gemaß Anspruch 6, worin die Kuppler ausgewählt sind unter Phenolen, m-Diphenolen, m-Aminophenolen, m-Phenylendiaminen, m-Acylaminophenolen, m-Ureidophenolen, m-Carbalkoxyaminophenolen, α-Naphthol und den Kupplern mit einer aktiven Methylengruppe, wie den β- Ketoverbindungen und Pyrazolonen; 3,4-Methylendioxyphenol, 3,4-Methylendioxyanilin, 2-Brom-4,5-methylendioxyphenol, 2-Chlor-4,5-methylendioxyphenol, 2-Methoxy-4,5-methylendioxyanilin.
8. Färbezusammensetzung gemäß der Ansprüche 3 bis 7, worin die 5- substituierten o-Aminophenole der Formel (I) in Konzentrationen von 0,02 bis 6 Gew.%, vorzugsweise 0,15 bis 5 Gew.%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Zusammensetzung, verwendet werden.
9. Färbezusammensetzung gemäß der Ansprüche 3 bis 8, worin das Gesamtgewicht der Oxidationsfarbstoff-Vorstufen und Kuppler 0,1 bis 7 Gew.%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Zusammensetzung, beträgt.
10. Färbezusammensetzung gemäß der Ansprüche 3 bis 9, deren pH 8 bis 11, vorzugsweise 9 bis 11, beträgt.
11. Färbezusammensetzung gemäß der Ansprüche 3 bis 10, enthaltend auch Hilfsstoffe, ausgewählt aus der Gruppe aus anionischen, kationischen, nicht-ionischen, amphoteren oberflächenaktiven Mitteln und deren Mischungen, organischen Lösungsmitteln, Verdickungsmitteln, Antioxidantien, Sequestriermitteln, Tampons und Parfüms.
12.Färbezusammensetzung gemäße der Ansprüche 3 bis 11, welche in Form einer Flüssigkeit, Creme, eines Gels vorliegt oder auch in einem Aerosolfläschchen in Gegenwart eines Treibmittelgases zubereitet ist.
13. Färbeverfahren der Haare, dadurch gekennzeichnet, daß es darauf beruht, daß man, nach Vermischung der in den Ansprüchen 3 bis 12 definierten Färbezusammensetzung mit einem Oxidationsmittel, ausgewählt aus mit Sauerstoff beladenem Wasser, Harnstoffperoxid und Persalzen, die entstandene Mischung auf die Haare während einer Verweilzeit von 10 bis 40 min bei einer Temperatur nicht über 40ºC aufbringt, worauf man die Haare spült, sie unter Schamponieren wäscht, erneut spült und trocknet.
14. Färbeverfähren der Haare, dadurch gekennzeichnet, daß man auf die Haare, in einer ersten Stufe, eine Färbezusammensetzung gemaß der Ansprüche 3, 8 und 10 bis 12, enthaltend als Oxidationsfarbstoff-Vorstufe eine Verbindung der Formel (I) oder auch weitere Oxidationsfarbstoff-Vorstufen, und in einer zweiten Stufe den oder die Kuppler aufbringt, wobei das Oxidationsmittel in der in der zweiten Stufe aufgebrachten Zusammensetzung vorhanden ist oder auch auf die Haare in einer dritten Stufe aufgetragen wird, wobei die in der ersten und zweiten Stufe aufgebrachten Zusammensetzungen und, wenn dies stattfindet, das in der dritten Stufe aufgebrachte Oxidationsmittel auf den Haaren 10 bis 40 Minuten lang bei einer Temperatur nicht über 40ºC gelassen werden, worauf man die Haare spült, sie unter Schamponieren wäscht, erneut spült und trocknet.
15. Verfahren zur Herstellung von 5-substituierten o-Aminophenolen der Formel:
worin:
R&sub1; ein Wasserstoffatom, einen Alkylrest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, Hydroxyalkyrest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen und
R&sub2;, unabhängig von R&sub1;, einen Alkyrest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, Alkoxyrest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen oder Benzylrest darstellen, wobei man:
- in einer ersten Stufe Benzylchlorformiat mit einem Aminonitrophenol der Formel (V) gemäß der Reaktion: Benzylchlorformiat (Bz = Benzyl)
in einem polaren Lösungsmittel bei einer Temperatur nicht über 100ºC in Gegenwart eines Abfangmittels für Salzsäure kondensiert,
- in einer zweiten Stufe das Nitrophenol der Formel (V) zum entsprechenden Aminophenol bei einer Temperatur von 20 bis 100ºC reduziert und die Verbindung der Formel (III) erhält,
- in einer dritten Stufe die Verbindung der Formel (III) gemäß der Reaktion acyliert:
- in einer vierten Stufe die -COOBz-Gruppe (Benzyloxycarbonylgruppe) der Verbindung der Formel (II) durch ein Wasserstoffatom ersetzt und die Verbindung der Formel (I) erhält.
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