DE686123C - Verfahren zur Veraenderung der Eigenschaften von Polyvinylalkoholen und ihren Derivaten - Google Patents

Description

• Verfahren zur Veränderung der Eigenschaften von Polyvinylalkoholen und ihren Derivaten Es wurde gefunden, daß eine bestimmte Klasse der wasserlöslichen organischen Farbstoffe, nämlich die der Kongorotgruppe, die überraschende Fähigkeit besitzt, die mechanischen, thermischen, kolloidchemischen und chemischen Eigenschaften von Polyvinylalkoholen, insbesondere den höher polymeren Formen, und ihren in Wasser löslichen oder wenigstens anquellbaren oder in Wasser emulgierbaren Estern, Acetalen und Äth ern stark zu verändern. Daraus ergab sich eineigenartiges Verfahren zur Steigerung beispielsweise der Viscosität, Elastizität, Zähigkeit, Reiß-, Biege-und Druckfestigkeit, Temperatur- und Kochbeständigkeit, Undurchlässigkeit gegen Gase, Dämpfe und Flüssigkeiten und der Beständigkeit gegen Wasser und organische Lösungsmittel bei den genannten Polyvinylverbindungen. Dieses Verfahren ist noch dazu je nach Wahl des wirkenden Agens und der zu behandelnden Polyvinylverbindung sowie der Einwirkungsbedingungen vielseitig abstufbar. Die die Veränderung herbeiführenden Farbstoffe können auf die zerkleinerten, verpasteten, suspendierten, ,gelösten oder-geschmolzenen bzw. plastifizierten Polyvinylverbiridungen zur Einwirkung gebracht werden; man kann sie den ungeformten Polyvinylverbindungen zusetzen und diese in bekannter Weise verformen, wobei die Kongofarbstoffe allmählich einwirken oder wobei die Wirkung der Farbstoffe durch Erwärmen oder Belichten beschleunigt werden kann; man kann sie schließlich auch auf fertige Erzeugnisse, wie beispielsweise Fäden, Filme, Schläuche, insbesondere auch Schläuche für Treibstoffleitungen, Röhren und Preßlinge aller Art, nachträglich einwirken lassen und dadurch je nach Wahl der Bedingungen eine mehr oder weniger oberflächliche oder tiefgreifende Veränderung im gewünschten Sinne erzielen. Bei a11 diesen Einwirkungen können die Polyvinylalkohole oder ihre Derivate auch mit den in der Technik plastischer Massen üblichen Zusätzen, wie Weichmachern, Füllstoffen, Pigmenten, oder mit anderen plastischen Massen irgendwelcher Art gemischt sein. Das Verfahren bietet auch die Möglichkeit, ungünstige Neben«-irkungen einzelner Komponenten, wie beispielsweise ehie unerwünschte Beeinflussung der BeständigkeitgegenLösungsmittel durch den Weichmacher oder eine durch den Füllstoffgehalt bedingte Quellbarkeit anzugleichen. Beispiel i Eiire ioo;oige wäßrige Lösung von mittelviscosem Polyvinylälkohol wurde mit dem gleichen Volumen einer i o'oigen wäßrigen Lösung von Kongorot vermischt. Die Viscosität der Lösung nahm ständig zu. Nach z Tagen war sie zu einer festen Masse erstarrt. . Beispiel 2 Es wurde gemäß- fieispiel i verfahren, jedoch eine Lösung von hocliviscosem Polyvinylalkohol verwendet. Dabei wurde die Masse schon 5 Minuten nach der Vermischung der Lösungen fest.
• Beispiel 3 Eine ioo/oige wäßrige Lösung von hochviscosem Polyvinylalkohol wurde vorsichtig mit einer i %igen wäßrigen Lösung von Kongorot überschichtet. An der Grenzfläche entstand ein Film von hervorragenden mechanischen Eigenschaften, der sich als wasserbeständig erwies. Die unterhalb des Films abgezapfte Polyvinylalkohollösung sowie die oberhalb abgegossene Kongorotlösung konnten nach demselben eigenartigen Verfahren weiter auf Filme verarbeitet werden.
• Beispiel Mittelpolymeres Polyvinylacetat (Verseifun,gszahl 65o) wurde in methylalkoholischer Lösung unter Zusatz von etwas Alkali umgeestert, so daß ein Polyvinylalkoholderivat mit restlichen Acetylgruppen entsteht von der Verseifungszahl 33.
• 5 g von diesem Polyvinylalkoholderivat wurden mit o,5 g Kongorot vermischt und mit 25 ccm Wasser versetzt. Nach 2stündigem Erhitzen im Wasserbad war eine bei gewöhnlicher Temperatur feste, stark elastische Masse entstanden.
• Beispiel 5 5 g eines acetylhaltigen Polyvinylalkoholderivates, das wie nach Beispiel q. durch Umesterung in methylalkoholischer Lösung hergestellt worden war (Verseifungszahl 76), wurde mit i g Kongorot vermischt und mit 25 ccm Wasser durch etwa 2stündiges Erhitzen im Wasserbad in Lösung gebracht. Es entstand eine beim Erkalten völlig feste, stark elastische Masse.
• Beispiel 6 30 g eines Acetylgruppen enthaltenden Polyvinylalkoholderivates, das nach Beispiel ¢ hergestellt wurde (Verseifungszahl i32), wurde mit 2,7g Kongorot vermischt und in i 5o ccm Wasser in Lösung gebracht. Nach 2stündigem Erhitzen im Wasserbad wurde eine bei Zimmertemperatur feste, gut dehnbare, plastilinartige Masse- von ausgezeichneter Klebfähigkeit erhalten. Beispiel 5 g eines Acetylgruppen enthaltenden Polyinylderivates mit der Verseifungszahl 210 ,werden mit 2 g Kongorot vermischt und in ;o ccm Wasser gelöst. Nach 2stündigem Eriitzen im Wasserbad wurde ebenfalls eine bei Zimmertemperatur feste, gut dehnbare plastilinartige Masse von ausgezeichneter Klebfähigkeit erhalten.
• Beispiel 8 25 Teile einer 5o%igen wäßrigen @ Polyrinylacetatemulsion, die geringe Mengen von Polyvinylalkoliol als Emulgator enthält, wurde mit der gleichen Menge Wasser verdünnt und nit 2g Kongorot versetzt. Nach 2stündigem Erwärmen auf dem Wasserbad wurde eine Feste, plastilinartige Masse mit ziemlicher Dehnbarkeit und schwacher Klebkraft erhalen.
• Je nach dem zu behandelnden Material bzw. Formling und der Richtung der beabsichtigen Veränderung läßt sich die Anwendung des Verfahrens in der mannigfachsten Weise variieren. Das Verfahren kann mit einer Härtung bzw. Beizung oder Gerbung mit Hilfe von Metallverbindungen, beispielsweise Chromverbindungen, gegebenenfalls unter Beichtung und/oder mit Anhydriden, Aldehyden :)der Gerbstoffen sowie mit thermischen Behandlungsmethoden kombiniert werden. Auf fiese Weise gelingt es, den verschiedenartigsten Anforderungen zu entsprechen.
• Es ist bekannt,, wasserunlösliche Polyvinylrerbindungen mit Farbstoffen zu färben. Da-)ei handelt @es sich jedoch diesem Zweck entsprechend um wasserunlösliche Farbstoffe.

Claims (2)

1. PATENTANSPRÜCHE: i. Verfahren zur Veränderung der Eigenschaften von Polyvinylalkoholen oder ihren in Wasser löslichen oder wenigstens anquellbaren oder in Wasser emulgierbaren Derivaten bzw. von aus solchen Stoffen mit oder ohne zweckentsprechende Zusätze hergestellten Formlingen durch Härtung, Beizung oder Gerbung, dadurch gekennzeichnet, daß diese Polyvinylverbindungen vor oder nach Formgebung mit Farbstoffen der Kongorotgruppe behandelt werden.
2. 2. Verfahren nach Anspruch i, dadurch gekennzeichnet, daß diese Farbstoffe zusammen mit anderen Härtemitteln angewandt werden.