DE682876C - Verfahren zur Herstellung von Aminoalkoholen der aromatischen Reihe - Google Patents

Verfahren zur Herstellung von Aminoalkoholen der aromatischen Reihe

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DE682876C
DE682876C DEC52128D DEC0052128D DE682876C DE 682876 C DE682876 C DE 682876C DE C52128 D DEC52128 D DE C52128D DE C0052128 D DEC0052128 D DE C0052128D DE 682876 C DE682876 C DE 682876C
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Germany
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ether
magnesium
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alkyl
aromatic series
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DEC52128D
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Dr Emil Eidebenz
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Hoechst AG Werk Kalle Albert
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Chemische Werke Albert
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    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N33/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic nitrogen compounds
    • A01N33/02—Amines; Quaternary ammonium compounds
    • A01N33/08—Amines; Quaternary ammonium compounds containing oxygen or sulfur
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C215/00—Compounds containing amino and hydroxy groups bound to the same carbon skeleton
    • C07C215/02—Compounds containing amino and hydroxy groups bound to the same carbon skeleton having hydroxy groups and amino groups bound to acyclic carbon atoms of the same carbon skeleton
    • C07C215/22—Compounds containing amino and hydroxy groups bound to the same carbon skeleton having hydroxy groups and amino groups bound to acyclic carbon atoms of the same carbon skeleton the carbon skeleton being unsaturated
    • C07C215/28—Compounds containing amino and hydroxy groups bound to the same carbon skeleton having hydroxy groups and amino groups bound to acyclic carbon atoms of the same carbon skeleton the carbon skeleton being unsaturated and containing six-membered aromatic rings
    • C07C215/30—Compounds containing amino and hydroxy groups bound to the same carbon skeleton having hydroxy groups and amino groups bound to acyclic carbon atoms of the same carbon skeleton the carbon skeleton being unsaturated and containing six-membered aromatic rings containing hydroxy groups and carbon atoms of six-membered aromatic rings bound to the same carbon atom of the carbon skeleton
    • C07C215/32—Compounds containing amino and hydroxy groups bound to the same carbon skeleton having hydroxy groups and amino groups bound to acyclic carbon atoms of the same carbon skeleton the carbon skeleton being unsaturated and containing six-membered aromatic rings containing hydroxy groups and carbon atoms of six-membered aromatic rings bound to the same carbon atom of the carbon skeleton containing hydroxy groups and carbon atoms of two six-membered aromatic rings bound to the same carbon atom of the carbon skeleton

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Description

  • Verfahren zur Herstellung von Aminoalkoholen der aromatischen Reihe Das Ephedrin und seine Abkömmlinge besitzen neben einer blutdrucksteigernden und bronchialkrampflösenden keine therapeutisch verwertbare lqkalanästhetische Wirkung.
  • Es wurde nun gefunden, daß man durch Veränderungen im Ep'hedrinmolekül Substanzen mit therapeutisch verwertbarer, oberflächenanästhetischer und gleichzeitiger vorzüglich bakterizider Wirkung erhalten kann. Erfindungsgemäß werden Verbindungen der folgenden allgemeinen Formel: wobei i und 2 H oder Alkyl, R, und R2 = Alkyl und X Aryl oder Oxalkyl sind, mit solchen Arylmagnesiumhalogeniden umgesetzt, daß Verbindungen der folgenden allgemeine. Formel entstehen: wobei i Lund 2 H oder Alkyl und R1 und R2 Alkyl sind und mindestens ein Aryl 8 oder mehr C-Atome enthält.
  • Beispiel i Bis-(2; 5-dimethylphenyl-)dimethylaminomethylcarbin:ol Man stellt .aus 130g 2-Brom-p-xylol, 179 Magnesium und 3oo ccm alsolutem Äther in der üblichen Weise ein Grignardlösung her und fügt zu dieser Lösung allmählich unter Umschütteln Sog Dimethylaminoessigsäureäthylester in 5o ccm Äther. Durch mehrstündiges Erhitzen am Rückfluß wird die Reaktion beendet und das Reaktionsprodukt mit wenig Eis und Salzsäure zersetzt. Nach
    mehrstündigem Stehen kristallisiert das ßi
    (ä, 5 - dimothylphenyl-)-dimethylaininometh .
    carbinolchlorhydrat quantitativ aus der kn
    zentrierten Magnesiumchloridlauge aus und wird durch Umkristallisieren aus Wasser gereinigt.
  • Beispiel 2 Bis-(2, 4-dimethylphenyl-)dimethylaminomethylcarbinol Zu einer Grignardlösung aus 9o g i, 3-Dimethyl-4-brombenzol, 11,59 Magnesium und 25o ccm Äther tropft man eine Lösung von 30g Dimethylglycinester in 5o ccm Äther zu und erhitzt zur Vollendung des Umsatzes noch einige Stunden am Rückfluß. Die mit Eis und Salzsäure zersetzte Lösung wird analog dem Beispiel i aufgearbeitet.
  • Beispiel 3 Bis-(3, 4-dimethylphenyl-)dimethylaminomethylcarbinol 30g Dimethylaminoessigsäureäthylester in 50 ccm absolutem Äther tropft man unter Umschütteln in eine Grignardlösung aus 120g i, 2-Dimethyl-4-bromxylol, i 5, 5 g Magnesium und 3oo ccm absolutem Äther. Nach 2- bis 3stündigem Erhitzen am Rückfluß gießt man das Reaktionsprodukt auf Eis und zersetzt das ausfallende basische Magnesiumbromid mit Salzsäure. Das ausgefallene rohe Chlorhydrat des Bis- (3, 4-dimethylphenyl-) dimethylaminomethylcarbinols wird mit Hilfe von Ammoniak in die Base verwandelt, in Äther aufgenommen °und mit ätherischer Salzsäure das reine Chlorhydrat gefällt.
  • Beispiel 4 Bis-(2, 5-dimet4ylphenyl-)dimethylaminomethylcarbinol Zu einer Grignardlösung von 5o g 2-Bromp-xylol, 6,5 g Magnesium und 200 ccm absol. Äther gibt man 20g 2, 5-Dimethylphenyldimethylaminomethylketon in 5o ccm absol. Äther. Nachdem man zur Vollendung des Umsatzes noch einige Stunden am Rückfluß erhitzt hat, arbeitet man das Reaktionsprodukt, wie oben beschrieben, auf.
  • Beispiel 5 Phenyl-2, 5-dimethylphenyldimethylaminomethylcarbinol In analoger Weise fügt man zu einer Grignardlösung aus 5o g 2-Brom-p-xylol, 6,5 g Magnesium und 200 ocm absol. Äther eine Lösung von 20g Dimethylaminoacetophenon in 5o ccm Äther zu. Nach dem Eingießen des Reaktionsproduktes in Eis und Zersetzen mit Salzsäure erhält man durch Zusatz von Ammoniak und Ausschütteln mit Äther eine ätherische Lösung von Phenyl-2, 5-dimethylphenyldiüiethylaminomethylcarbinol. Durch Fällen itiif ätherischer Salzsäure und anschließenhm Umkrista11isieren wird das Chlorhydrat dieser Verbindung erhalten.
  • Beispiel 6 Dinaphthyldimethylaminomethylcarbinol Aus 9o g a-Bromnaphthylin, gelöst in 21 Äther; bereitet man mit Hilfe von 99 g zuvor mit Todmethyl angeätztem Magnesium eine Grignardlösung und fügt tropfenweise i3og Dimethylglycinester zu, den man zweckmäßig mit etwa Soo ccm Äther verdünnt. Nachdem die erste stürmisch verlaufene Umsetzung beendet ist, erhitzt man zur Vollendung des Umsatzes etwa 2 Stunden zum Sieden. Durch Zersetzung mit Eis und Salzsäure erhält man das Chlorhydrat des Dinaphthyldimethylaminomethylcarbinols als in der magnesiumhaltigen Mutterlauge unlöslichen Niederschlag. Man reinigt am zweckmäßigsten, indem man aus dem rohen Chlorhydrat mit Hilfe von Ammoniak die Base darstellt, in Äther aufnimmt und aus der so von Magnesium befreiten Base in der üblichen Weise das entsprechende Salz gewinnt.
  • Das Chlorhydrat des Dinaphthyldimethylaminomethylcarbinols zeigt einen Schmelzpunkt von F. = 252°.
  • Beispiel Bisdimethylphenyldiäthylaminomethylcarbinol In den vorausgegangenen Beispielen analogerweise führt man 3oog Brom-p-xylol mit Hilfe von 39g Magnesium und 8ooccmÄther in die Grignardverbindung über und setzt diese mit 85g Diäthylaminoessigester um. Das in der üblichen Weise aufgearbeitete Umsetzungsgut führt zum Chlorhydrat des Bisdimethylphenyldiäthylaminomethylcarbinols vom Schmelzpunkt F. = 223°.
  • Beispiel 8 Dinaphthyldiäthylaminoäthylcarbinol Wie in Beispiel 6 bereitet-man aus 12g Magnesium, i oo g Bromnaphthalin und Zoo ccm absol. Äther eine Grignardlösung und tropft dazu 55g Diäthylaminoäthylnaphthylketon, verdünnt mit dem gleichen Volumen. Äther. Nach etwa 2stündigem Erhitzen auf dem Wasserbad wird das Reaktionsprodukt, wie oben beschrieben, aufgearbeitet.
  • Das Chlorhydrat des Dinaphthyldiäthylaminoäthylcarbinols zeigt einen Schmelzpunkt von F.= 2 27°. Beispiel 9 Naphthylphenyl- (äthylbutylamino) -äthyl--carbinol Durch Umsatz von 18 g Äthylbutylaminöpropiophenon mit einer aus 40 g Bromnapfthalin, 4,79 Magnesium und i 5o ccm absol. Äther bereiteten Grignardlösung und Aufarbeitung, wie in den früheren Beispielen angegeben, erhält man das Chlorhydrat des lNTaphthylphenyl- (äthylbutylamino) -äthylcarbinols, das einen Schmelzpunkt von 1z8° zeigt.

Claims (1)

  1. PATENTANSPRUCH: Verfahren zur Herstellung von Amino-@alkoholen der .aromatischen Reihe, dadurch gekennzeichnet, d.aß man auf Verbindungen der allgemeinen Formel wobei i und z H oder Alkyl, R1 und R2 Alkyl und X Aryl oder Oxalkyl sind, solche Arylmagnesiumhalogenide einwirken läßt, daß Verbindungen der folgenden allgemeinen Formel entstehen: wobei r und z H oder Alkyl und R1 und R2 Alkyl sind und ein oder beide Aryle 8 oder mehr C-Atome enthalten.
DEC52128D 1935-12-07 1936-11-06 Verfahren zur Herstellung von Aminoalkoholen der aromatischen Reihe Expired DE682876C (de)

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FR828495D FR828495A (fr) 1935-12-07 1936-12-05 Procédé de préparation d'amino-alcools aromatiques et de produits analogues
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CH224896D CH224896A (de) 1935-12-07 1936-12-07 Verfahren zur Herstellung einer lokalanästhetisch und bakterizid wirkenden Verbindung.
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