DE680328C

DE680328C - Verfahren zur Herstellung von AEthern

Info

Publication number: DE680328C
Application number: DEW95655D
Authority: DE
Inventors: Dr Paul Halbig; Dr Otto Moldenhauer
Original assignee: Wacker Chemie AG
Current assignee: Wacker Chemie AG
Priority date: 1934-12-29
Filing date: 1934-12-29
Publication date: 1939-08-29

Description

Verfahren zur Herstellung von Äthern Äther werden gewöhnlich aus Alkoholen und Schwefelsäure hergestellt. Dieses Verfahren kann selbst bei primären Alkoholen infolge des Eintretens von Nebenreaktionen (Bildung von schwefliger Säure usw.) nicht im fortlaufenden Arbeitsgang ausgeübt werden. Bei Anwendung von Alkoholen mit verzweigten Ketten ist dieses Verfahren infolge der Bildung von unerwünschten Umsetzungsstoffen, wie Olefinen .usw., noch ungünstiger. Es wurde auch schon vorgeschlagen, zwecks Herstellung von Äthern Metallchloride, wie z. B. Zinkchlorid, bei höheren Temperaturen auf Alkohol einwirken zu lassen. Doch ergeben sich dabei völlig unbefriedigende Ausbeuten.
Es wurde gefunden, daß mit gutem Erfolg und vor allem unter Zurückdrängung von Nebenreaktionen bei Anwendung von Alkoholen mit verzweigten Ketten Äther durch Erhitzen der flüssigen Alkohole in Gegenwart von Zinkchlorid gewonnen werden können, wenn das Eintreten einer alkalischen Reaktion durch Zugabe kleiner Mengen Chlorwasserstoff vermieden wird. Der gebildete Äther oder das entstehende Wasser können in bekannter Weise abdestilliert werden, gegebenenfalls als binäre oder ternäreGemische mit dem betreffenden Alkohol. Zweckmäßig wird die Ätherherstellung bei geringemüberdruck, z. B. 1/4 bis io atü, durchgeführt. Bei der Verätherung ist ferner die richtige Wahl des Verhältnisses von Alkohol zu Zinkchlorid wichtig, da dadurch die Ausbeute günstig beeinflußt werden kann. Im Falle der Verätherung von Isopropylalkohol wird zweckmäßig das Verhältnis Katalysator zu Alkohol i'-: i gewählt, wobei der Überdruck etwa 1,a atü betragen soll.
Man kann das Verfahren gemäß der Erfindung absatzweise oder im ununterbrochenen Arbeitsgang ausüben, und zwar derart, daß man den gebildeten Äther oder das entstehende Wasser oder Gemische beider gegegebenenfalls gleichzeitig mit einem Teil des Alkohols abdestilliert. Durch fortlaufende Zugabe von Alkohol wird die günstigste Zusammensetzung des Reaktionsgemisches aufrechterhalten. Die gemäß der Erfindung erhaltenen Äther finden für verschiedene Zwecke Verwendung, z. B. bei der Herstellung von Lacken, bei der Essigsäure- und Fettextraktion, zu Milch- und Glykolsäuregewinnung, für kosmetische Präparate. Beispiel i Ein Rührautoklav mit aufgesetzter Kolonne ist mit einem Gemisch von gleichen Gewichtsteilen Isopropylalkohol und Zinkchlorid ge. füllt. Unter Aufrechterhaltung eines Überdruckes von etwa 1,2 atü wird bei einer Reaktionstemperatur von 95 bis ioo° der gebildete Ähter abdestilliert, während der verbrauchte Alkohol durch Zulaufenlassen von frischem Isopropylalkohol, der etwa 10/0 gelösten Chlor-' wasserstoff enthält, fortlaufend ersetzt wird.' Beim Destillieren geht ein ternäres Gemisch von Wasser, Isopropylalkohol und Isopropyläther über, das im Abscheider zwei Schichten bildet. Von der oberen; ätherischen Schicht läßt man 4/,, wieder dem unteren Kolonnenteil zufließen, um auf diese Weise das gesamte Reaktionswasser laufend aus dem Autoklaven zu entfernen. 1/,, der oberen Schicht wird abgetrennt, gewaschen und ergibt nach dem Rektifizieren reinen Isopropyläther mit einer Ausbeute von über 700/,. Der in geringer Menge anfallenden wässerigen Schicht wird der Isopropylalkohol entzogen, um gegebenenfalls dem Autoklaven wieder zugeführt zu werden.
Beispiel 2 " In eine Destillationsblase mit Kolonne wird ein Gemisch von 9 kg Äthylalkohol, der 3'/, gelösten Chlorwasserstoff enthält, 9 kg Zinkchlorid eingelegt und bei einem Überdruck von o,8 atü an einer 2 m langen Kolonne destilliert. Währenddessen läßt man etwa 5 °/o gelösten Chlorwasserstoff enthaltenden Äthylalköhol der Blase zulaufen. Man "-° erhält ein Destillat, .das annähernd 9o o/o Diithyläther enthält. Durch Redestillation wird 'in bekannter Weise reiner Diäthyläther gewonnen.

Claims

PATENTANSPRÜCHE: i. Verfahren zur Herstellung von Äthern durch Erhitzen von flüssigen Alkoholen in Gegenwart von Zinkchlorid, dadurch gekennzeichnet, daß man das Eintreten einer alkalischen Reaktion durch die Zugabe kleiner Mengen Chlorwasserstoff vermeidet und bei geringem Überdruck arbeitet.
2. Verfahren nach Anspruch i, dadurch gekennzeichnet, daß man Temperaturen anwendet, bei denen die gebildeten Äther oder das entstehende Wasser oder Gemische beider mit oder ohne Alkohol abdestillieren.
3. Verfahren nach Anspruch i und 2, dadurch gekennzeichnet, daß man Zinkchlorid zu Alkohol etwa im Verhältnis i : i anwendet.