DE671088C - Verfahren zur Herstellung von Acetaldehyd aus Acetylen - Google Patents

Verfahren zur Herstellung von Acetaldehyd aus Acetylen

Info

Publication number
DE671088C
DE671088C DEI47903D DEI0047903D DE671088C DE 671088 C DE671088 C DE 671088C DE I47903 D DEI47903 D DE I47903D DE I0047903 D DEI0047903 D DE I0047903D DE 671088 C DE671088 C DE 671088C
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
acetylene
acetaldehyde
gas
stage
production
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired
Application number
DEI47903D
Other languages
English (en)
Inventor
Dr Walter Rosinsky
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
IG Farbenindustrie AG
Original Assignee
IG Farbenindustrie AG
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by IG Farbenindustrie AG filed Critical IG Farbenindustrie AG
Priority to DEI47903D priority Critical patent/DE671088C/de
Application granted granted Critical
Publication of DE671088C publication Critical patent/DE671088C/de
Expired legal-status Critical Current

Links

Landscapes

  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Catalysts (AREA)

Description

  • Verfahren zur Herstellung von Acetaldehyd aus Acetylen Die Hydratation von Acetylen zu Acetaldehyd geschieht fast durchweg durch Behandlung mit quecksilbersalzhaltiger Schwefelsäure. Es ist auch bekannt, die katalytische Hydratation von Acetylen in der Gasphase auszuführen, beispielsweise nach den Verfahren gemäß den Patentschriften 415 686, 544 286 sowie 568 547. Endlich wurde vorgeschlagen, die Hydratation dadurch zu bewirken, daß man das Acetylen oder solches enthaltende Gasgemische auf Anhydrosäurelösungen einwirken läßt, wobei nach den englischen Patentschriften 313 864 und 393 690 entweder konzentrierte wäßrige Lösungen der Anhydrosäuren oder aber verdünnte, jedoch noch alsAnhydrosäuren vorliegende Lösungen der zur Bildung von Anhydrosäuren befähigten Verbindungen unter gleichzeitiger Anwendung von Druck Verwendung finden.
  • Es wurde nun gefunden, daß es besonders vorteilhaft ist, diese bekannten Verfahren in der Weise zu kombinieren, daß man das Acetylen oder Acetylen enthaltende Gasgemische zuerst durch eine Anhydrosäurelösung leitet und dann, zweckmäßig nach Entfernung des hierbei gebildeten Acetaldehyds, das noch Acetylen enthaltende Restgas der katalytischen Hydratation in der Gasphase unterwirft, wobei man als Katalysatoren Gemische aus Aluminiumoxyd, Wolf ramsäure und Zinkoxyd verwendet. Diese neue Arbeitsweise erfaßt zunächst die Vorzüge der beiden bekannten Arbeitsweisen und ermöglicht so die Erzielung eines hohen Umsatzes bei gleichzeitiger größter Betriebssicherheit.
  • Der besondere Vorzug des Arbeitens mit Anhydrosäurelösungen besteht darin, daß diese auch bei Verwendung verunreinigter Gasgemische eine überraschend gute und anhaltende Wirksamkeit besitzen und beim Nachlassen dieser Wirksamkeit in einfachster Weise, z. B. durch bloßes. Überleiten über neutrale Adsorptionsmittel, regeneriert werden können. Um aber bei diesem Verfahren eine möglichst hohe Umsetzung bei einmaligem Durchgang des Acetylens durch die Katalysatorflüssigkeit zu erzielen, ist eine äußerst feine Verteilung des Gases in der Katalysatorflüssigkeit erforderlich, wodurch der stündliche Gesamtdurchsatz beeinträchtigt wird. Die Hydratation in der Gasphase bietet dagegen den Vorteil einer hohen Durchsatzgeschwindigkeit, jedoch ist hier die Verwendung sehr reiner Gase für die Erhaltung der Katalysatorwirksamkeit Voraussetzung, und der stark exotherme Charakter der Umsetzung in der Gasphase zwingt zur Verwendung verdünnter Gase.
  • Die beanspruchte Koinbinatipn beider Verfahren bedingt jedoch noch weitere eigeilartige und wertvolle Vorteile: Da man in der ersten Stufe des Verfahrens nicht auf eine möglichst vollständige Umsetzung des Acetylens zu achten braucht, kann dabei mit hohem Gesamtdurchsatz gearbeitet werden. Zwar wird nun nicht alles Acetylen in Acetaldehyd übergeführt, dagegen werden überraschenderweise die im Gas vorhandenen Verunreinigungen, z. B. bei elektrothermischer Herstellung des Acetylens gebildetes Vinylaoetylen und Eiacetylen, von der Anhydrosäurelösung praktisch vollkommen zurückgehalten, ohne daß deren Wirksamkeit leidet; auch ist eine nötig werdende Regeneration dieser Lösung ohne Schwierigkeit vorzunehmen. Aus dem ersten Reaktionsgefäß entweicht somit ein stark verdünntes, aber sehr reines Gasgemisch, das, zweckmäßig nach Entfernung des bereits gebildeten Acetaldehyds, die, wie die Umsetzung selbst, unter erhöhtem Druck erfolgen kann, nun in der zweiten Stufe zusammen mit Wasserdampf über einen festen Katalysator der genannten Art geleitet wird. Infolge der hohen Reinheit des Gasgemisches und seines stark verringerten Acetylengehalts verläuft die Umsetzung auch in dieser zweiten Stufe, die gewünschtenfalls auch unter erhöhtem Druck vorgenommen werden kann, mit größter Sicherheit und ohne Nachlassen der Wirksamkeit des Katalysators. Die Herabsetzung des Acetylengehalts im Gasgemisch erfolgt bei der vorgeschlagenen Arbeitsweise ohne Zurnischung inerter Gase, die sonst wegen des stark exothermen Charakters der Umsetzung in der Gasphase erforderlich wäre.
  • Neben diesen Vorteilen des erhöhten Durchsatzes und der großen Betriebssicherheit ist es praktisch von Bedeutung, daß der gewonnene Acetaldehyd sehr rein ist. Bekanntlich wird ja die Bildung von Crotonaldehyd als Nebenprodukt beider Acetylenhydratation mit steigender Temperatur gefördert. Da nun die Temperatur bei dem neuen Verfahren in der ersten Stufe niedriger gehalten werden kann und insbesondere in der zweiten Stufe zufolge der stärkeren Verdünnung des Gasgemisches lokale Überhitzungen vermieden werden, ist die Bildungsmöglichkeit für Crotonaldehyd eingeschränkt.
  • Als Anhydrosäurelösungen eignen sich vornehmlich hochkonzentrierte Lösungen des Zinks, Cadmiums und Chroms. Falls nach längerem Gebrauch die Wirksamkeit dieser Lösungen durch Anhäufung bzw. Abschei-Jung von Polymerisationsprodukten nachläßt, die beim Verarbeiten technischer Gasgemische, z. B. von nach dem Lichtbogenverfahren aus Methan oder Erdgasen gewonnenen acetylenhaltigen Gasen, ientstehen, genVigt zur Regenerierung ein einfaches Filtrieren über Bleicherde oder aktive Kohle. Vorteilhaft wird aber die Regenerierung kontinuierlich durchgeführt, indem laufend ein Teil der hydratisierenden Flüssigkeit abgezogen, filtriert und in das Reaktionsgefäß zurückgeführt wird.
  • Man hat zwar bereits vorgeschlagen, die Wasseranlagerung an Acetylen in einem zweistufigen Verfahren derart durchzuführen, daß man zunächst Acetylen im Gemisch mit Wasserdampf durch eine Schmelze eines sauer reagierenden Salzes leitet, und zwar bei einer Temperatur, bei der die Salzschmelze weniger als 5 °]p Wasser aufnimmt, und dann in einer zweiten Stufe das aus der Schmelze entweichende dampfförmige Gemisch über einen erhitzten festen Katalysator führt. Dieses bekannte Verfahren liefert jedoch keinen reinen Acetaldehyd, sondern ein Gemisch aus Acetaldehyd, Aceton, Essigsäure, Crotorialdehvd und öligen Beimengungen, das in umständlicher Weise aufgearbeitet «erden muß. Ferner wird die hierbei in der ersten Stufe verwendete Salzschmelze sehr rasch unwirksam, da bei den erforderlichen hohen Temperaturen das vorzugsweise angewandte Zinkchlorid in basisches Zinksalz und schließlich in Zinkoxyd übergeht. Infolgedessen werden die Gaseinleitungsröhren verstopft, und außerdem entweichen beträchtliche-Mengen von Chlorwasserstoff, der die benutzten Gefäße sehr stark angreift. Durch die Verwendung der Anhydrosäurelösung in der ersten Stufe des vorliegenden Verfahrens werden diese «#%,Tißstände vermieden. Außerdem gelingt es mit den hier für die zweite Stufe vorgeschlagenen Katalysatoren, schon bei verhältnismäßig niedrigen Temperaturen das in der ersten Verfahrensstufe noch nicht umgewandelte Acetylen vollständig in reinen Acetaldehyd überzuführen. Auch im Vergleich mit diesem bekannten Verfahren bietet die neue Arbeitsweise insbesondere die für die Verarbeitung von verdünntem Aoetylen in der vorliegenden Beschreibung erwähnten Vorteile. Beispiel Durch eine Anhydrosäurelösung aus 13,61:g Zinkchlorid und 6,3 kg Wasser werden stündlich unter Ersatz des beim Prozeß verbrauchten Wassers bei 14o' 2ooo 1 eines Gasgemisches geleitet, das beim Durchleiten von Methan bzw. Erdgas durch einen elektrischen Flammenbogen gebildet und durch eine Gasölwäsche von der Hauptmenge des in dem Gemisch enthaltenen Diacetylens befreit wurde. Das gereinigte Gas hat folgende Zusammensetzung: 15'/, Acetylen, 7o °/o Wasserstoff, 1.4°/o Methan und Homologe, i °/o verschiedene ungesättigte Kohlenwasserstoffe. Der in dieser Stufe gebildete Acetaldehyd wird durch Auswaschen mit Wasser abgetrennt. Das verbleibende Restgas, das 5 % Acetylen, 7804 Wasserstoff, 1704 Methan und Homologe und o l./, ungesättigte Kohlenwasserstoffe enthält, wird mit Wasserdampf bei 85° gesättigt und nun bei 300 bis 40o° über einen aus den Oxyden von Aluminium, Wolfram und Zink im Verhältnis 81 : 1.4 : 5 gebildeten Katalysator geleitet. Hierbei wird der Rest des Acetylens in Acetaldehyd übergeführt.

Claims (1)

  1. PATRNTANSPRUCT1: Verfahren zur Herstellung von Acetaldehyd aus Acetylen, dadurch gekennzeichnet, daß man das nach dem Durchleiten von Acetylen oder Acetylen enthaltenden Gasgemischen in bekannter Weise durch eine Anhy drosäurelösung verbleibende, Acetylen enthaltende Restgas, zweckmüßig nach Entfernung des bereits gebildeten Aeetaldehyds, mit Wasserdampf über einen Katalysator leitet, der aus einem Gemisch von Aluminiumoxyd, Wolframsäure und Zinkoxyd besteht.
DEI47903D 1933-09-08 1933-09-08 Verfahren zur Herstellung von Acetaldehyd aus Acetylen Expired DE671088C (de)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DEI47903D DE671088C (de) 1933-09-08 1933-09-08 Verfahren zur Herstellung von Acetaldehyd aus Acetylen

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DEI47903D DE671088C (de) 1933-09-08 1933-09-08 Verfahren zur Herstellung von Acetaldehyd aus Acetylen

Publications (1)

Publication Number Publication Date
DE671088C true DE671088C (de) 1939-01-31

Family

ID=7192113

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DEI47903D Expired DE671088C (de) 1933-09-08 1933-09-08 Verfahren zur Herstellung von Acetaldehyd aus Acetylen

Country Status (1)

Country Link
DE (1) DE671088C (de)

Similar Documents

Publication Publication Date Title
DE2424274C3 (de) Verfahren zur Reduzierung des Gehaltes von Schwefel- und Stickstoffverbindungen in Erdölkohlenwasserstoffgemischen
DE69319496T2 (de) Verfahren zur Rückgewinnung von verbrauchtem Rhenium
DE671088C (de) Verfahren zur Herstellung von Acetaldehyd aus Acetylen
DE1268597B (de) Verfahren zum Aktivieren von Traegerkatalysatoren, die zum ueberwiegenden Teil aus Aluminiumosyd und zum geringeren Teil aus einer metallhaltigen Hydrierungskomponente be stehen
DE1299286B (de) Verfahren zur Verminderung der Luftentzuendlichkeit eines pyrophoren Katalysators
DE759365C (de) Herstellung konzentrierter Salpetersaeure aus Stickoxyden, Sauerstoff bzw. solchen enthaltenden Gasen und Wasser
DE2041073C3 (de) Verfahren zur Herstellung von Essigsäure
DE852989C (de) Verfahren zur Dehydrierung naphthenischer Kohlenwasserstoffe
DE806440C (de) Verfahren zur Herstellung von ungesaettigten Aldehyden
EP0002691A1 (de) Verfahren zur Herstellung von 1-Aminonaphthalin-3,6,8-trisulfonsäure
DE2759027C2 (de) Verfahren zur Herstellung von Terephthalsäure
DE949166C (de) Verfahren zur Herstellung von Blausaeure aus Kohlenoxyd und Ammoniak
DE902375C (de) Verfahren zur Herstellung von Methanol
DE827361C (de) Verfahren zur Herstellung von Cyclohexan durch Hydrierung von Benzol
DE583704C (de) Verfahren zur Herstellung von Essigsaeure
DE544778C (de) Herstellung von Ketonen aus Estern
DE576388C (de) Verfahren zur Darstellung von Camphen
DE698498C (de) Verfahren zur Reduktion von Rohphenolen
DE501085C (de) Verfahren zur Herstellung von Aldehydsulfoxylaten
DE1196641B (de) Verfahren zum Entfernen von Acetylen aus einem ueberwiegend AEthylen und eine kleinere Menge Acetylen enthaltenden Gasgemisch
DE676272C (de) Verfahren zur Herstellung von Acetaldehyd
CH253163A (de) Verfahren zur selektiven Hydrierung von organischen Verbindungen mit dreifacher C-C-Bindung in gasförmiger Phase zu Verbindungen mit zweifacher C-C-Bindung.
DE910410C (de) Verfahren zur Herstellung von Vinylchlorid
DE384225C (de) Verfahren zur Herstellung von AEthylalkohol aus Acetylen
DE1127890B (de) Verfahren zur Herstellung von aliphatischen ª‡,ª‰-ungesaettigten Carbonsaeurenitrilen durch Dehydrierung der entsprechenden gesaettigten Nitrile