DE668952C - Verfahren zur Herstellung von Novolaken - Google Patents

Description

• Verfahren zur Herstellung von Novolaken Novolake sind sehr wichtige Ausgangsstoffe für die Herstellung von Preßpulvern. Sie werden im wesentlichen aus Phenol und Formaldehyd hergestellt, und es ist bekannt, daß man nur dann zu einwandfreien - und sicheren Ergebnissen gelangt, wenn man die Phenole in einem Überschuß gegenüber der angewandten Menge Formaldehyd benutzt. Es ist weiter bekannt, daß man als Katalysatoren hauptsächlich Säuren oder sauer reagierende Salze verwendet, aber auch Ammoniak in größerer :Menge oder Hexamethylentetrainin ist bereits mehrfach als Kondensationsmittel vorgeschlagen worden. Dagegen findet sich vielfach in derLiteratur dieBehauptung, daß bei Anwendung alkalischer Kondensationsmittel statt der Novolake Resole entstehen, auch dann, wenn Phenol im Überschuß gegenüber dem Formaldehyd angewandt wird. Die Kondensation von Formaldehyd und überschüssigem Phenol mit Magnesiumoxyd führt nach der amerikanischen Patentschrift 1692 524, Tab. 3 Nr. 3255, zu einem schlecht riechenden Resol und nicht zu einem Novolak. In der amerikanischen Patentschrift i 771 033 ist allerdings die Kondensation von Furfurol und überschüssigem Phenol durch Alkalien oder alkalische Erden zu Novolaken beschrieben. Demgegenüber war aber die Entstehung und Herstellung von Novolak bei Ersatz des Furfurols durch Formaldehyd nicht bekannt und auch nicht vorauszusehen. Es war nicht vorauszusehen, daß man auch unter Anwendung von alkalischen Kondensationsmitteln, wie z. B. der Oxyde und Hydroxyde der Alkalien, alkalischen Erden und des Magnesiums, zu Novolaken gelangen kann. Es wurde gefunden, -daß, wenn man beispielsweise iooo g Phenol und 400 g 3o°/oi.gen wässerigen Formaldehyd miteinander mischt und mit 20 ccm 2o°/oiger Natronlauge eine Stunde bei ioo° kondensiert, man in einfachster Weise und in guter Ausbeute zu einem Novolak gelangen kann, wenn man nur dieses Kondensationsprodukt zunächst ohne Anwendung von Vakuum, d. h. bei Temperaturen über ioo° steigend his 16o', von dem mit der Formaldehydlösung zugesetzten und durch die Reaktion entstandenen Wasser befreit und erst .dann im Vakuum das überschüssige Phenol abdestilliert. Würde man aus dem bei ioo° erzielten Kondensationsprodukt das Wasser und das Phenol sofort im Vakuum abdestillieren, so käme man allerdings zu härtenden Harzen.
• In derselben Weise wie die Oxyde und Hydroxyde lassen sich Karbonate, Seifen oder sonst alkalisch reagierende Salze der Alkalien, alkalischen Erden und des Magnesiums als Katalysatoren verwenden. Beispiel Eine Mischung von i ooo g Phenol, 4oo g 3oo/oigem Formaldehyd und i bis 2o g Magnesiumoxyd wird so lange auf ioo° erhitzt,

  bis der Formaldehyd verschwunden ist; dann

  wird das Wasser unter gewöhnlichem Druck

  so lange abdestilliert, bis die Mischung einos@

  Temperatur von 16o0 zeigt. Erst dann vz-

  das überschüssige Phenol im Vakuum äb,-:z

  destilliert, liis die Mischuri;- deren Tempe'#a

  tur infolge der schnel,lA Destillation des§

  Phenols absinkt, wieder-dn e Temperatur von

  16o bis 170' erreicht:haf,`bei einem Vakuum

  von etwa 15 nrln. ' . Stelle des Magnesium-

  oxyds können auch P le: anderen alkalisch re-

  agierenden IKätaly.sa ören verwendet werden.

  An Stelle des Phenols können auch seine Homologen und= Substitutionsprodukte verwendet werden. Die Reihenfolge, in welcher die drei Substanzen miteinander vermischt werden, ist gleichgültig. Fließmittel, wie Stearinsäure u. dgl., können in jeder Phase des Herstellungsverfahrens zugemischt werden. Die Menge des alkalischen Kondensationsmittels kann in weiten Grenzen schwanken. Auch Mischungen verschiedener alkalischer Kondensationsmittel sind je nach dem Zweck verwendbar.
• Die auf obige Weise hergestellten Novolake zeigen gegenüber den bisher bekannten mehrfache Vorteile. Gegenüber den mit sauren Katalysatoren hergestellten Novolaken besteht der große Vorteil, daß die Novolake nach dem neuen Verfahren auch in ungeschützten Eisenapparaten hergestellt werden können. Während Säuren heftige, oft gefährlich werdende Reaktionen zwischen den Komponenten auslösen, verläuft die Reaktion nach dem vorliegendem Verfahren ruhig und unter gänzlicher Vermeidung von Mißerfolgen. Die mit viel Ammoniak als Katalysator hergestellten Novolake zeigen eine dunkelgelbe Farbe, während die neuen Novolake sehr hellfarbig sind. Ein weiterer Vorteil gegenüber

  den bekannten Novolaken besteht im fol-

  genden:

  Bei der Herstellung von Preßpulvern hat

  Jwh ein Zusatz von alkalisch reagierenden

  toff 1s vorteilhaft erwiesen, sei es, daß

  _ .fch lese , Ersatz die an sich große Reak-

  t J -s#%, r#eit noch weiter gesteigert

  wer-,en k er es, daß man durch diesen

  Zusatz die' rtur der beim Pressen verwen-

  deten Stahlmätritzen vor dem Anzriff durch

  kleine Mengen freier Phenole oder der als Fließmittel zugesetzten Stearinsäure schützt. Gegenüber dem nachträglichen Zusatz solcher alkalisch reagierender Stoffe besitzt der vorherige Zusatz den großen Vorteil, daß er sich in den anfänglich ganz dünnflüssigen Mischungen vollständig löst und selbst dann in dem fertigen Harz aufs feinste verteilt ist, wenn sich etwaige Überschüsse, wie z. B. des Magnesiumoxyds, wieder ausscheiden. Eine derartig feine Verteilung ist durch nachträglichen Zusatz von beispielsweise Magnesiumoxyd zu den sehr dickflüssigen Novolaken nicht zu erreichen.

Claims (1)

1. PATENTANSPRUCH: Verfahren zur Herstellung von Novolaken durchKondensation von wässerigem Formaldehyd mit einem zur Novolakbildung ausreichenden Überschuß an Phenolen, dadurch gekennzeichnet, daß man das in Gegenwart von nicht oder nur schwer flüchtigen alkalischen Kondensationsmitteln bei etwa zoo° erhaltene Kondensationsprodukt durch Erhitzen auf etwa 16o0 von Wasser befreit und die so entstandenen Novolake erst dann durch eine Vakuumdestillation vom überschüssigen Phenol befreit.