-
Verfahren zur Herstellung von Küpenfarbstoffen der Anthrachinonoxazolreihe
Es wurde gefunden, daß man neue wertvolle, hauptsächlich rote Küpenfarbstoffe erhält,
wenn man 2-Aminochinizarine in ihre i'-Amino-2'-anthrachinonyloxazole überführt
und diese veräthert. Die 2-Aminochinizarine können nach dem Verfahren des Patents
641 716 erhalten werden. Die neuen Farbstoffe zeichnen sich durch ihre Nuance und
durch ihre guten Echtheitseigenschaften aus und stellen- damit eine BeYeicherung
der Technik dar. Beispiele i. ioo Gewichtsteile 2-Aminochinizarin und 13o Gewichtsteile
i-Aminoanthiachinon-2-carbonsäurechlorid werden mit 5 Gewichtsteilen p-Toluolsulfonsäure
in iooo Gewichtsteilen a-Chlornaphthalin und Soo Gewichtsteilen Nitrobenzol etwa
6, Stunden zum Sieden erhitzt. Nach dem Erkalten scheidet sich das i'-Amino-2'-anthrachinonyl-d.-oxyanthrachinonoxazol
der Formel;
kristallin aus. Es wird abgesaugt, mit Benzol und Alkohol nachgewaschen und zeigt
alsdann nach dem Trocknen einen Schmelzpunkt von etwa 320c>. In konzentrierter Schwefelsäure
löst es sich mit fahlroter Farbe und fällt, in Wasser gegeben, in violettroten Flocken
aus. 13o Gewichtsteile des i'-Amino-2'-anthr achinonyl-q.-oxyanthrachinonoxazols
werden mit der gleichen Menge p-Toluolsulfonsäuremethylester und ioo Gewichtsteilen
Kaliumcarbonat in 260o Gewichtsteilen trocknem Dichlorbenzol etwa 6 bis 7 Stunden
zum schwachen Sieden erhitzt, wobei ein Farbumschlag der Lösung von Rot nach Hellbraun
erfolgt. Nach dem Erkalten 'wird abgesaugt -und mit Alkohol und heißem Wasser nachgewaschen.
Man erhält so das i'-Amino-a'anthrachinonyl-
4-methoxyanthrachinonoxazol
in Form von lanzettförmigen, roten Nadeln, die aus a-.Chlornaphthalin zwecks Reinigung
nochmals umkristallisiert werden können und dann einen Schmelzpunkt von 368° besitzen.
Das Produkt färbt auf Baumwolle aus roter Küpe ein kräftiges klares Rot von hervorragenden-Echtheitseigenschaften.
-
2. 13o Gewichtsteile nach Beispiel i erhaltenen i'-Amino-2'anthrachinonyl-4-oxyanthrachinonoxazols
werden mit der gleichen Menge p-Toluolsulfonsäureäthylester und ioo Gewichtsteilen
Kalium- oder Natriümcarbonat in 26oo Gewichtsteilen Dichlorbenzol 6 Stunden - zum
Sieden erhitzt. Nach längerem Stehen wird abgesaugt, mit Alkohol und Wasser nachgewaschen,
und man erhält nach nochmaliger Reinigung aus a-Chlornaphthalin den entsprechenden
Äthyläther in Form von roten Nadeln vom Schmelzpunkt 343°- Aus roter Küpe färbt
das Produkt auf .Baumwolle ein echtes, farbkräftiges neutrales. Rot.
-
3. 5o Gewichtsteile 2-Aminochinizarin und 6o Gewichtsteile i-Amino-2-anthrachinonaldehyd
werden in i5oo Gewichtsteilen Nitrobenzol mit 2 Gewichtsteilen p-Toluolsulfonsäure
3 bis 4 Stunden zum Sieden erhitzt. Man läßt erkalten und erhält nach dem Absaugen
-und Nachwaschen das i'-Amino@ 2' - anthrachinonyl - 4- oxyanthrachinonoxazol vom
Schmelzpunkt 32o°. Es ist mit dem nach Beispiel i erhaltenen .4-Oxyanthrachinonoxazol
identisch. Bei der Verätherung mit p-Toluolsulfonsäuremethyl- bzw. -äthylester nach
Beispiel i und 2 erhält man dieselben Farbstoffe, wie sie dort beschrieben sind.
-
4. 5o Gewichtsteile des nach Beispiel i und 2 erhaltenen i'-Ämino-2'-anthrachinonyl-4-oxyanthrachinonoxazols
vom F.320° werden mit j e 5o Gewichtsteilen p-Toluolsulfonsäurepropylester und Kaliumcarbonat
in 2ooo Gewichtsteilen Dichlorbenzol 5 Stunden zu schwachem Sieden erhitzt. Man
arbeitet wie in den vorhergehenden Beispielen auf und erhält den entsprechenden
Propyläther in Form von roten, lanzettförmigen,Nadeln vom Schmelzpunkt 32o°. Baumwolle
wird aus roter Küpe in echten roten Tönen gefärbt.
-
5..50 Gewichtsteile 2-Aminopurpurin und 6ö Gewichtsteile i-Aminoanthrachinon-2-carbonsäurechlorid
werden in iooo Gewichtsteilen a-Chlornaphthalin mit 2 Gewichtsteilen p-Toluolsulfonsäure
3 Stunden zum Sieden erhitzt und dann erkalten lassen. Das kristallin ausgeschiedene
Reaktionsprodukt wird von der Mutterlauge getrennt, mit Benzol und Alkohol gewaschen
und getrocknet. Das so erhaltene i'-Amino-2'anthrachinonyl-3, 4-dioxyanthrachinonoxazol-der
Formel:
bildet ein dunkelrotes Pulver, welches bei etwa 385° schmilzt, sich in konzentrierter
Schwefelsäure mit roter Farbe löst und mit Wasserverdünnt in dunkelroten Flocken
ausfällt.
-
6o Gewichtsteile dieses Dioxyanthrachinonoxazols werden mit der gleichen
Menge p-Toluolsulfonsäuremethylester und 6o Gewichtsteilen Kaliumcarbonat in i2oo
Gewichtsteilen Dichlorbenzol 5 Stunden zum Sieden erhitzt. Das hieraus auf übliche
Weise isolierte und gereinigte i'-Amino-2'=anthrachinonyl - 1,4 - diinethoxyanthrachinonoxazol
schmilzt bei 344° und kristallisiert ih langen, roten Nadeln. Aus roter Küpe wird
Baumwolle echt rot angefärbt.
-
6. 5o Gewichtsteile i'-Ainino-2'-anthrachinonyl-3, 4-dioxyanthrachinonoxazol,
hergestellt nach Beispiel 5, werden mit je der gleichen Menge p-Toluölsulfonsäureäthylester
und Kaliumcarbonat in 2ooo Gewichtsteilen Dichlorbenzol wie oben veräthert. Das
i'-Amino-2'-anthrachinonyl-3, 4-diäthoxyanthrachinonoxazol fällt in Form von schönen,
roten Kristallnadeln an und schmilzt bei 336°. Der Körper färbt auf Baumwolle aus
roter Küpe ein .klares Rot von guten Echtheitseigenschaften.