DE646704C - Verfahren zur Herstellung von Maleinsaeure - Google Patents
Verfahren zur Herstellung von MaleinsaeureInfo
- Publication number
- DE646704C DE646704C DEI51194D DEI0051194D DE646704C DE 646704 C DE646704 C DE 646704C DE I51194 D DEI51194 D DE I51194D DE I0051194 D DEI0051194 D DE I0051194D DE 646704 C DE646704 C DE 646704C
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- maleic acid
- parts
- butanol
- weight
- production
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired
Links
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N Propanedioic acid Natural products OC(=O)CC(O)=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 12
- VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N maleic acid Chemical compound OC(=O)\C=C/C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N 0.000 title claims description 12
- 239000011976 maleic acid Substances 0.000 title claims description 12
- VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N trans-butenedioic acid Natural products OC(=O)C=CC(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 12
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 6
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims description 4
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 12
- 239000007789 gas Substances 0.000 claims description 11
- LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N N-Butanol Chemical compound CCCCO LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 claims description 7
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 claims description 7
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 claims description 4
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 claims description 4
- WERYXYBDKMZEQL-UHFFFAOYSA-N butane-1,4-diol Chemical class OCCCCO WERYXYBDKMZEQL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Chemical compound O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- MUBZPKHOEPUJKR-UHFFFAOYSA-N Oxalic acid Chemical compound OC(=O)C(O)=O MUBZPKHOEPUJKR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 9
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 4
- PUPZLCDOIYMWBV-UHFFFAOYSA-N (+/-)-1,3-Butanediol Chemical compound CC(O)CCO PUPZLCDOIYMWBV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 3
- UQSXHKLRYXJYBZ-UHFFFAOYSA-N iron oxide Inorganic materials [Fe]=O UQSXHKLRYXJYBZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 235000006408 oxalic acid Nutrition 0.000 description 3
- 239000008262 pumice Substances 0.000 description 3
- WQEVDHBJGNOKKO-UHFFFAOYSA-K vanadic acid Chemical compound O[V](O)(O)=O WQEVDHBJGNOKKO-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 3
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- APUPEJJSWDHEBO-UHFFFAOYSA-P ammonium molybdate Chemical compound [NH4+].[NH4+].[O-][Mo]([O-])(=O)=O APUPEJJSWDHEBO-UHFFFAOYSA-P 0.000 description 2
- 229940010552 ammonium molybdate Drugs 0.000 description 2
- 235000018660 ammonium molybdate Nutrition 0.000 description 2
- 239000011609 ammonium molybdate Substances 0.000 description 2
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 2
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 2
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 2
- 239000004575 stone Substances 0.000 description 2
- 239000010936 titanium Substances 0.000 description 2
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 2
- HAFWELDDNUXLCK-ODZAUARKSA-N (z)-but-2-enedioic acid;hydrate Chemical compound O.OC(=O)\C=C/C(O)=O HAFWELDDNUXLCK-ODZAUARKSA-N 0.000 description 1
- MYMOFIZGZYHOMD-UHFFFAOYSA-N Dioxygen Chemical compound O=O MYMOFIZGZYHOMD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZOKXTWBITQBERF-UHFFFAOYSA-N Molybdenum Chemical compound [Mo] ZOKXTWBITQBERF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QFLWUEWLBNKDLW-UHFFFAOYSA-N [Fe].[V].[Mo] Chemical compound [Fe].[V].[Mo] QFLWUEWLBNKDLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003377 acid catalyst Substances 0.000 description 1
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 1
- 150000008064 anhydrides Chemical class 0.000 description 1
- UNTBPXHCXVWYOI-UHFFFAOYSA-O azanium;oxido(dioxo)vanadium Chemical compound [NH4+].[O-][V](=O)=O UNTBPXHCXVWYOI-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 1
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- 229910000428 cobalt oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- IVMYJDGYRUAWML-UHFFFAOYSA-N cobalt(ii) oxide Chemical compound [Co]=O IVMYJDGYRUAWML-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MLUCVPSAIODCQM-NSCUHMNNSA-N crotonaldehyde Chemical compound C\C=C\C=O MLUCVPSAIODCQM-NSCUHMNNSA-N 0.000 description 1
- MLUCVPSAIODCQM-UHFFFAOYSA-N crotonaldehyde Natural products CC=CC=O MLUCVPSAIODCQM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LDHQCZJRKDOVOX-NSCUHMNNSA-N crotonic acid Chemical compound C\C=C\C(O)=O LDHQCZJRKDOVOX-NSCUHMNNSA-N 0.000 description 1
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 1
- 239000002270 dispersing agent Substances 0.000 description 1
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 1
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 1
- 230000017525 heat dissipation Effects 0.000 description 1
- 229940087654 iron carbonyl Drugs 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N maleic anhydride Chemical compound O=C1OC(=O)C=C1 FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- 229910044991 metal oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000004706 metal oxides Chemical class 0.000 description 1
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 1
- 229910052750 molybdenum Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011733 molybdenum Substances 0.000 description 1
- 230000000737 periodic effect Effects 0.000 description 1
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 description 1
- OGIDPMRJRNCKJF-UHFFFAOYSA-N titanium oxide Inorganic materials [Ti]=O OGIDPMRJRNCKJF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004448 titration Methods 0.000 description 1
- LDHQCZJRKDOVOX-UHFFFAOYSA-N trans-crotonic acid Natural products CC=CC(O)=O LDHQCZJRKDOVOX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052720 vanadium Inorganic materials 0.000 description 1
- GPPXJZIENCGNKB-UHFFFAOYSA-N vanadium Chemical compound [V]#[V] GPPXJZIENCGNKB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C51/00—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides
- C07C51/16—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides by oxidation
- C07C51/21—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides by oxidation with molecular oxygen
- C07C51/215—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides by oxidation with molecular oxygen of saturated hydrocarbyl groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C51/00—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides
- C07C51/16—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides by oxidation
- C07C51/21—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides by oxidation with molecular oxygen
- C07C51/23—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides by oxidation with molecular oxygen of oxygen-containing groups to carboxyl groups
- C07C51/235—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides by oxidation with molecular oxygen of oxygen-containing groups to carboxyl groups of —CHO groups or primary alcohol groups
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
In der Patentschrift 561 081 ist ein Verfahren
zur Herstellung von Maleinsäure beschrieben, bei dem Crotonaldehyd oder Crotonsäure
in Dampfform mit Sauerstoff oder sauerstoffhaltigen Gasen bei erhöhter Temperatur
mit Oxydationskatalysatoren in Berührung gebracht werden.
Es wurde nun gefunden, daß man Maleinsäure in sehr vorteilhafter Weise erhalten
kann, wenn man Butanol oder Butylenglykole in Dampf form zusammen mit Sauerstoff oder
sauerstoffhaltigen Gasen bei erhöhter Temperatur mit Oxydationskatalysatoren in Berührung
bringt. Die hierbei anzuwendenden Temperaturen liegen im allgemeinen zwischen
etwa 250 bis 450° und richten sich sowohl nach der Wirksamkeit des angewandten Katalysators
als auch nach der "Verweilzeit der umzusetzenden Verbindung am Katalysator.
Längere Verweilzeiten erfordern niedrigere Temperaturen, während kürzere Verweilzeiten
höhere Temperaturen bedingen. Als sauerstoffhaltige Gase können außer Luft auch Mischungen von reinem Sauerstoff mit inerten
Gasen oder Dämpfen, wie Kohlendioxyd oder Wasserdampf, Verwendung finden. Geeignete
Oxydationskatalysatoren sind die im Patent 561 081 genannten, vornehmlich die schwer
reduzierbaren Oxyde von Metallen der 5. und 6. Gruppe des periodischen Systems, für sich
allein oder in Mischung untereinander. Auch Mischungen oder Verbindungen dieser Oxyde
mit anderen Metalloxyden, z. B. Aluminium-, Titan-, Eisen- oder Kobaltoxyd, kommen in
Betracht. Die Katalysatoren werden vorteilhaft auf Trägern, wie Bimsstein, angewendet.
Das Verfahren kann bei beliebigen Drucken ausgeführt werden. Bei Ausübung des Verfahrens
kann man die Reaktionsgase auch im Kreislaufe führen.
Das vorliegende Verfahren gestattet die Herstellung von Maleinsäure aus Ausgangsstoffen,
die technisch leichter zugänglich sind als die nach dem Hauptpatent benutzten. Es
war überraschend, daß man unter ähnlichen Arbeitsbedingungen aus verschiedenen Ausgangsstoffen
den gleichen Endstoff herstellen kann.
Ein Luftstrom, der im Kubikmeter etwa 20 bis 30 g n-Butanol enthält, wird über einen
aus den Oxyden des Molybdäns, Vanadiums und Titans bestehenden Katalysator, der auf
Bimsstein aufgetragen ist (hergestellt durch
*) Von dem Patentsucher sind als die Erfinder angegeben worden:
Dr. Otto Drossbach und Karl Huttner in Ludwigshafen, Rhein.
Dispergieren von ii Teilen Ammoniummolybdat,
3 Teilen Vanadinsäure und 4Teilen Oxalsäure in 70 Teilen Wasser, worauf die ,erhaltene
Mischung auf 35 Teile Bimsst^i£ä«ee:
von 3 bis 4 mm Größe aufgetragen ii dem Trocknen 4 Stunden lang auf
hitzt wird), bei etwa 3500 mit so schwindigkeit geleitet, daß in der Stund"? pro
Liter Kontaktraum etwa 2 cbm mit n-Butanol beladene Luft durchgesetzt werden. Beim Abkühlen
des Reaktionsgemisches scheidet sich die entstandene Maleinsäure in Form ihres Anhydrids aus. Die letzten Anteile Maleinsäure
werden durch Waschen des abgekühlten Reaktionsgemisches mit Wasser gewonnen. Die Atisbeute an Maleinsäure beträgt 20
bis 25%.
Ein Luftstrom von 180 1 in der Stunde wird durch Butylenglykol, das auf ioo° erhitzt ist,
geleitet. Das erhaltene Gemisch, das pro Kubikmeter Luft etwa 16 g Butylenglykol
enthält, wird sodann bei 3300 mit dem in Beispiel
ι verwendeten Katalysator in Berührung gebracht. Die entstandene Maleinsäure wird
in der in Beispiel 1 angegebenen Weise aus den Reaktionsgasen abgeschieden. Aus
100 Teilen Butylenglykol werden so 40 bis 50 Teile Maleinsäure erhalten.
Man stellt einen Aluminiumvanadinsäurekatalysator folgendermaßen her:
5 Gewichtsteile Aluminiumpulver werden mit Hilfe eines Dispergierungsmittels in
50 Gewichtsteilen Wasser dispergiert und auf etwa 370 Gewichtsteile Schamotte von 3 bis
4 mm Körnung aufgetragen. Dann stellt man eine Lösung aus 50 Gewichtsteilen Ammoniumvanadat,
80 Gewichtsteilen Oxalsäure und 150 Gewichtsteilen heißem Wasser her
und gibt sie zu dem auf der Schamotte aufgetragenen Aluminium. Das Ganze wird nun
auf dem Wasserbade zur Trockne gebracht und noch 3 Stunden bei 3500 mit einem Luftstrome
im Muffelofen behandelt.
Ein mit etwa 20 g n-Butanol pro Kubikmeter beladener Luftstrom wird in solcher
Menge über den oben beschriebenen Katalysator bei etwa 3000 geleitet, daß auf 1 1 Katalysator
etwa 2 cbm Butanol-Luft-Gemisch stündlich treffen. Bei der Abkühlung der
Reaktionsgase in den vorgelegten Abscheidegefäßen scheiden sich neben flüssigem Kondensat
die typischen Kristalle der Maleinsäure ab. Durch Auswaschen mit Wasser wird dem
'Gasstrom die Maleinsäure völlig entzogen. .-■ Nach dem Eindampfen der gesammelten Lösungen
auf dem Wasserbad verbleibt ein •kristallinischer Rückstand in etwa gleicher
Ausbeute wie nach Beispiel 1, der gemäß Titration etwa 95 °/oiges Maleinsäurehydrat ist.
In einem Kontaktofen, der für guten Wärmeausgleich bzw. gute Wärimeabf uhr eingerichtet
ist, wird ein homogener Eisenmolybdänvanadinkatalysator eingefüllt, der folgendermaßen
hergestellt wird: 10 Gewichtsteile feinst verteiltes. Eisenoxyd, das aus Eisencarbonyl gewonnen
iwurde, 20 Gewichtsteile Ammoniummolybdat, 10 Gewichtsteile Vanadinsäure und
10 Gewichtsteile pulverisierte Oxalsäure werden innig gemischt. Die Mischung wird mit
so viel Wasser versetzt, daß eine knetbare Masse entsteht, welche durch ein Sieb mit
quadratischen Öffnungen von 8 mm Seitenlänge gedrückt wird. Es entstehen kleine
Würfelchen oder Prismen, die nach dem Trocknen sehr porös, aber trotzdem hart und
haltbar sind.
Über diese Kontaktmasse wird, nachdem sie auf 270 bis 3000 erhitzt wurde, ein Butanol-Dampf-Luft-Gemisch
geleitet, das etwa 6 Volumprozent Butanoldampf enthält. Die Geschwindigkeit wird so bemessen, daß stündlich
auf ι 1 Kontaktmasse 1 cbm Butanol-Luft-Gemisch kommt. Die den Kontaktofen verlassenden
Reaktionsgase werden abgekühlt; bei etwa 30 bis 400 scheidet sich Maleinsäureanhydrid
(F == 560), bei tieferen Temperaturen Maleinsäurehydrat
(F = 130°) ab. Die Abgase werden noch mit Wasser gewaschen, um alle
sauren Bestandteile vollständig zu entfernen. Die Ausbeute entspricht der im Beispiel 1 angegebenen.
Claims (1)
- Patentanspruch:Weiterbildung desVerfahrens derPatentschrift56i 081 zur Her stellung von Maleinsäure, dadurch gekennzeichnet, daß Butanol oder Butylenglykole in Dampfform zusammen mit Sauerstoff oder sauerstoffhaltigen Gasen bei erhöhter Temperatur mit Oxydationskatalysatoren in Berührung gebracht werden.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DEI51194D DE646704C (de) | 1934-12-12 | 1934-12-12 | Verfahren zur Herstellung von Maleinsaeure |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DEI51194D DE646704C (de) | 1934-12-12 | 1934-12-12 | Verfahren zur Herstellung von Maleinsaeure |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE646704C true DE646704C (de) | 1937-06-23 |
Family
ID=7193017
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DEI51194D Expired DE646704C (de) | 1934-12-12 | 1934-12-12 | Verfahren zur Herstellung von Maleinsaeure |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| DE (1) | DE646704C (de) |
-
1934
- 1934-12-12 DE DEI51194D patent/DE646704C/de not_active Expired
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| DE897560C (de) | Verfahren zur Herstellung von ungesaettigten Nitrilen | |
| DE60128811T2 (de) | Verfahren für die herstellung von acrylsäure | |
| DE2608583B2 (de) | Verfahren zur Herstellung von Methacrylsäure durch katalytische Oxidation von Methacrolein | |
| DE2437154C2 (de) | Verfahren zur Herstellung von Maleinsäureanhydrid | |
| DE2224160B2 (de) | Verfahren zur Herstellung von Katalysatoren für die Herstellung von Pyridin und 3-Methylpyridin | |
| DE2353131C3 (de) | Katalysator fur die Gasphasenoxydation von ungesättigten Aldehyden zu ungesättigten Carbonsäuren | |
| DE19537446A1 (de) | Verfahren zur Herstellung von aromatischen oder heteroaromatischen Nitrilen | |
| DE646704C (de) | Verfahren zur Herstellung von Maleinsaeure | |
| DE2321799A1 (de) | Katalysatormischung zur oxidation von o-xylol oder naphthalin zu phthalsaeureanhydrid | |
| DE828540C (de) | Verfahren zur Herstellung aliphatischer Ketone | |
| DE954240C (de) | Verfahren zur Herstellung von Phthalsaeureanhydrid | |
| DE1956629C3 (de) | Verfahren zur Herstellung von l,l,1333-Hexafluorpropan-2-ol | |
| DE2160781C2 (de) | Verfahren zur Herstellung von Anthrachinon | |
| DE806440C (de) | Verfahren zur Herstellung von ungesaettigten Aldehyden | |
| DE565233C (de) | Verfahren zur Herstellung von Benzoesaeure | |
| DE937287C (de) | Verfahren zur Entfernung von Selen bei der Herstellung ungesaettigter Aldehyde | |
| DE918746C (de) | Verfahren zur Herstellung von Aldehyden und Ketonen durch katalytische Oxydation von Alkoholen | |
| DE713965C (de) | Verfahren zur Herstellung von Maleinsaeure | |
| DE1965401C3 (de) | Verfahren zur Herstellung eines Katalysators für die Maleinsäureanhydridsynthese | |
| DE709370C (de) | Verfahren zur Herstellung von Maleinsaeure | |
| DE550908C (de) | Verfahren zur synthetischen Herstellung von Ammoniak aus seinen Elementen | |
| DE577705C (de) | Verfahren zur Herstellung von Aceton aus Acetylen | |
| AT71168B (de) | Verfahren zur Darstellung aromatischer Amine. | |
| CH419067A (de) | Katalysator | |
| DE1092473B (de) | Verfahren zur katalytischen Oxydation von aliphatischen Kohlenwasserstoffen im Dampfzustand |