DE637318C - Verfahren zur Herstellung von Nitroverbindungen substituierter Benzotrifluoride - Google Patents
Verfahren zur Herstellung von Nitroverbindungen substituierter BenzotrifluorideInfo
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Description
- Verfahren zur Herstellung von Nitroverbindungen substituierter Benzotrifluoride Nach S w a r t s (Bulletin de 1'Academie Royal Belgique (3), 35 Seite 375 ff.) führt die Nitrierung des Benzotrifluorids zum in-Nitrobenzotrifluorid. Auch die Nitrierung von o- und p-Chlorbenzotrifluorid oder z, 4-Dichlor-i-benzotrifluorid liefert Verbindungeri, die die Nitrogruppe in m-Stellung zur CF3 Gruppe tragen (Französische Patenschrift 7452-93).
- Es wurde nun gefunden, daß bei der Nitrierung von Verbindungen der allgemeinen Formel worin X für Halogen oder eine Acylaminogruppe steht, die Nitrogruppe nicht in die m-Stellung, sondern vorwiegend in die o-Steliungen und in geringem Maße in die p-Stellung zur CFS Gruppe tritt. Mit Hilfe dieses Verfahrens sind eine große Anzahl bisher unbekannter, auf anderem Wege schwer oder kaum darstellbarer Nitroverbindungen der Trifluormethylreihe zugänglich. So liefert z. B. die Nitrierung des m-Chlorbenzotrifluorids als Hauptprodukt das 3-Chlor-6-nitroi-benzotrifluorid, und bei der Nitrierung des 3-Acetamino-i-benzotrifluorids werden als Hauptprodukte das 6- und 2-Nitro-3-acetamino-i-benzotrifluorid und in geringer Ausbeute das 4-Nitro-3-acetamino-i-benzotrifluorid erhalten.
- Die neuen Nitroverbindungen sind mannigfacher Umsetzungen fähig. Sie sollen für die Herstellung neuer Zwischenprodukte sowie für den Aufbau von Farbstoffen und pharmazeutischen Präparaten Verwendung finden.
- Beispiele i. 902,5 Gewichtsteile m-Chlorbenzötrifluorid vom Kp. 136,5 bis r37,5° fließen langsam unter Rühren in ein Gemisch von 125o Gewichtsteilen Salpetersäure und i50 Gewichtsteilen konzentrierter Schwefelsäure bei o° ein. Nach beendetem Einlaufen wird bei gewöhnlicher Temperatur nachgerührt und auf zooo Gewichtsteile Eis gegeben. Das sich abscheidende Öl besteht neben geringen Mengen von 2-N itro-3-chlor-i-benzotrifluorid aus 6-Nitro-3-chlor-i-benzotrifluorid und siedet unter einem Druck von 4 bis 5 mm bei 86 bis ä7°.
- Durch Reduktion erhält man das entsprechende Basengemisch, aus dem durch Lösen in Salzsäure und Aussalzen mit Kochsalz das Chlorhydrat des 6-Amino-3-chlor-i-benzotrifluorids gewonnen wird.
- 2. 90a, 5 Gewichtsteile m-Chlorbenzotrifluorid tropfen unter Rühren bei -5° in 775o Gewichtsteile Salpetersäure von D = 1,52 ein. Man IäBt bei gewöhnlicher Temperatur. nachrühren und erhält nach dem Aufarbeitri ein Gemisch von 6=Nitro-3=chlor-i-b@i :@btri-. fluorid und geringen Mengen v on@ =-1@1i@;i-:ä 3-chlor-i-benzotrifluorid, wie im:.`Beispie'@jbeschrieben.
- 3. 203 Gewichtsteile 3-Acetaminö-i-benzotrifluorid vom F. ioä° werden bei -io° in 3oo Gewichtsteile Salpetersäure (D- = 452) eingetragen und längere Zeit verrührt. Man gibt auf Eis, verrührt bis die Masse kristallin geworden ist und saugt ab. Das Filtergut bildet ein Gemisch von 2-Nitro-, ¢-Nitro= und 6-Nitro-3-acetamino-i-benzotrifluorid.
- Zur Trennung der drei Nitroverbindungen . kocht man 22o Gewichtsteile anfallendes Nitroprodukt mit 6oo Gewichtsteilen Alkohol. Aus der Lösung kristallisiert das 2-Nitro-3-acetamino-i-benzotrifluorid aus, das durch Verseifen mit alkoholischer Salzsäure das 2-Nitro-3-amino-i-benzotrifluorid von F.63 bis 65° liefert. _, Wird die alkoholische Mutterlauge mit Salzsäure verseift und mit Wasserdampf destilliert, so geht das ¢-Nitro-3-amino-i-benzotrifluorid über, das aus Wasser umgelöst bei 1o3° schmilzt.
- Der Rückstand der - Wässerdampfdestillation besteht aus 6-Nitro-3-amino-i-benzotrifluorid vom F. 129 bis i30°. Zum Nachweis der Konstitution der erhaltenen Nitroverbindungen wurden folgende Wege eingeschlagen: Durch Entamidierung von 2-Nitro- oder 6-Nitro-3-amino-i-benzotrifluorid erhält man 2-Nätno-i-benzotrifluorid vom Kp. 217 bis 2z9°, das durch Reduktion in o-Aminobenzo-,,trifluorid vom Kp9 55° übergeht. Dieses jiefert bei der Verseifung Anthranilsäure.
- Die Entamidierung des q.-Nitro-3-amino-"benzotrifluorids führt zum q.-Nitro-i-benzotrifluorid vom Kp. 196 bis i97°, das durch Reduktion p-Aminobenzotrifluorid vom Kp5-c 73 bis 7q.° liefert. Durch Verseifung geht diese Verbindung in p-Aminobenzoesäure über.
- Durch Diazotierung und Umsetzung mit Kupferchlorür wird aus dem 6-Nitro-3-amino-i-benzotrifluorid das 6-Nitro-3-Chlori-benzotrifluorid erhalten, das bei der Reduktion 6-Amino-3-chlor-i-benzotrifluorid liefert Diese Base siedet unter einem Druck von ¢ bis 5 mm bei 76 bis 77° und ist mit der nach Beispiel i erhältlichen Aminoverhindung identisch.
Claims (1)
- PATENTANSPRUCH: Verfahren zur Herstellung von Nitroverbindungen substituierter Benzotrifluoride, dadurch gekennzeichnet, daß man Verbindungen der allgemeinen Formel worin X für Halogen oder eine Acylaminogruppe steht, mit nitrierenden Mitteln behandelt.
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