DE912931C - Verfahren zur Herstellung von ªÐ-Nitrophenylaethern - Google Patents

Verfahren zur Herstellung von ªÐ-Nitrophenylaethern

Info

Publication number
DE912931C
DE912931C DEF8186A DEF0008186A DE912931C DE 912931 C DE912931 C DE 912931C DE F8186 A DEF8186 A DE F8186A DE F0008186 A DEF0008186 A DE F0008186A DE 912931 C DE912931 C DE 912931C
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
ether
nitrophenyl
carbon tetrachloride
ethers
production
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired
Application number
DEF8186A
Other languages
English (en)
Inventor
Dr Leopold Horner
Dipl-Chem Dr Fritz Huebenett
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Hoechst AG
Original Assignee
Hoechst AG
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Hoechst AG filed Critical Hoechst AG
Priority to DEF8186A priority Critical patent/DE912931C/de
Application granted granted Critical
Publication of DE912931C publication Critical patent/DE912931C/de
Expired legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07CACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C205/00Compounds containing nitro groups bound to a carbon skeleton
    • C07C205/27Compounds containing nitro groups bound to a carbon skeleton the carbon skeleton being further substituted by etherified hydroxy groups
    • C07C205/35Compounds containing nitro groups bound to a carbon skeleton the carbon skeleton being further substituted by etherified hydroxy groups having nitro groups and etherified hydroxy groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of the carbon skeleton
    • C07C205/36Compounds containing nitro groups bound to a carbon skeleton the carbon skeleton being further substituted by etherified hydroxy groups having nitro groups and etherified hydroxy groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of the carbon skeleton to carbon atoms of the same non-condensed six-membered aromatic ring or to carbon atoms of six-membered aromatic rings being part of the same condensed ring system
    • C07C205/37Compounds containing nitro groups bound to a carbon skeleton the carbon skeleton being further substituted by etherified hydroxy groups having nitro groups and etherified hydroxy groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of the carbon skeleton to carbon atoms of the same non-condensed six-membered aromatic ring or to carbon atoms of six-membered aromatic rings being part of the same condensed ring system the oxygen atom of at least one of the etherified hydroxy groups being further bound to an acyclic carbon atom
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07CACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C201/00Preparation of esters of nitric or nitrous acid or of compounds containing nitro or nitroso groups bound to a carbon skeleton
    • C07C201/06Preparation of nitro compounds
    • C07C201/12Preparation of nitro compounds by reactions not involving the formation of nitro groups
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07CACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C213/00Preparation of compounds containing amino and hydroxy, amino and etherified hydroxy or amino and esterified hydroxy groups bound to the same carbon skeleton
    • C07C213/02Preparation of compounds containing amino and hydroxy, amino and etherified hydroxy or amino and esterified hydroxy groups bound to the same carbon skeleton by reactions involving the formation of amino groups from compounds containing hydroxy groups or etherified or esterified hydroxy groups
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07CACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C217/00Compounds containing amino and etherified hydroxy groups bound to the same carbon skeleton
    • C07C217/78Compounds containing amino and etherified hydroxy groups bound to the same carbon skeleton having amino groups and etherified hydroxy groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of the same carbon skeleton
    • C07C217/80Compounds containing amino and etherified hydroxy groups bound to the same carbon skeleton having amino groups and etherified hydroxy groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of the same carbon skeleton having amino groups and etherified hydroxy groups bound to carbon atoms of non-condensed six-membered aromatic rings
    • C07C217/82Compounds containing amino and etherified hydroxy groups bound to the same carbon skeleton having amino groups and etherified hydroxy groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of the same carbon skeleton having amino groups and etherified hydroxy groups bound to carbon atoms of non-condensed six-membered aromatic rings of the same non-condensed six-membered aromatic ring
    • C07C217/84Compounds containing amino and etherified hydroxy groups bound to the same carbon skeleton having amino groups and etherified hydroxy groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of the same carbon skeleton having amino groups and etherified hydroxy groups bound to carbon atoms of non-condensed six-membered aromatic rings of the same non-condensed six-membered aromatic ring the oxygen atom of at least one of the etherified hydroxy groups being further bound to an acyclic carbon atom

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Description

  • Verfahren zur Herstellung von p-Nitrophenyläthern Die N itrierung von aromatischen Äthern erfolgt im allgemeinen durch Einwirkung von Salpetersäure unter den verschiedensten Bedingungen auf aromatische Äther. Ein zweites Verfahren überführt Nitrophenole durch Alkylierung nach den verschiedensten Methoden in die entsprechenden Äther. Manchmal bedient man sich auch substituierter I-Ialogen-nitrobenzole bzw. Dinitrobenzole, in denen Halogen bzw. eine Nitrogruppe durch Behandeln mit Alkoholaten gegen den Alkoxyrest ausgetauscht wird. Ein vierter, wenn auch nicht ergiebiger Weg besteht im Verkochen nitrierter Diazoniumsalze in Alkoholen.
  • Alle diese Verfahren weisen gewisse Nachteile auf. Während man bei den zuletzt genannten Methoden auf die Anwendung geeigneter Ausgangsmaterialien, die erst nach besonderen Verfahren hergestellt werden müssen, angewiesen ist, entsteht bei der direkten Einführung der Nitrogruppe mit Salpetersäure immer ein Gemisch von Mono- (o- und p-) und Disubstitutionsprodukten (o-, p-), deren Trennung umständlich und verlustreich ist.
  • Lä.ßt man dagegen gasförmiges oder flüssiges NO2 auf eine Lösung aromatischer Äther der Formel worin R für Alkyl oder Aralkyl steht, in organischen Lösungsmitteln, die gegen NO, inert sind, vorzugsweise Tetrachlorkohlenstoff, einwirken, so tritt die Nitrogruppe praktisch ausschließlich in die p- Stellung zur Äthergruppe ein. Eine Mehrfachsubstitution erfolgt nicht, da die Anwesenheit einer Nitrogruppe, wie auch ganz allgemein von negativierend wirkenden Gruppen, die Einführung einer zweiten Nitrogruppe praktisch verhindert. Es entstehen bei diesem Verfahren nur wenige und leicht abtrennbare Nebenprodukte. Die Ausbeute an p-Nitrophenyläthern ist gut. Bei der Umsetzung zwischen aromatischen Äthern und N02 laufen folgende Reaktionen ab: A. Substitution in p-Stellung (Hauptreaktion), B. Einführung der Diazoniumgruppe in p-Stellung zur Äthergruppierung, C. Ätherspaltung und Nitrierung des Phenols in 2- und 4-Stellung Beispiel i p-Nitroanisol. 8,6 g Anisol werden in 8o ccm Tetrachlorkohlenstoff gelöst, auf -15° abgekühlt und mit 22 g flüssigem N 02 versetzt. Die zunächst braune Reaktionslösung färbt sich beim längeren Stehen (über Nacht) dunkelrot und scheidet ein schweres Öl ab, wobei die Temperatur auf etwa + io° ansteigt. Tetrachlorkohlenstoff und überschüssiges NO, werden vorsichtig abdestilliert. Der tiefgefärbte Rückstand wird in 150 ccm Äther aufgenommen und zur Entfernung der Diazoniumsalze mit sehr verdünnter Schwefelsäure ausgeschüttelt. Ferner wird die Ätherlösung zur Abtrennung geringer Mengen von 2, 4-Dinitrophenol mit Natronlauge aufgeschüttelt. Nach dem Abdampfen des Äthers wird der Rückstand der Wasserdampfdestillation unterworfen. Zunächst gehen noch 9 °/o unverändertes Anisol über, dann folgen 6,8 g = 55 °/o p-Nitroanisol vom F. 53 bis 54°.
  • Beispiel 2 p-Nitrophenetol. 6,2g Phenetol werden in 5o ccm Tetrachlorkohlenstoff gelöst und bei -io° mit 27 g flüssigem NO, versetzt. Die Temperatur steigt über Nacht langsam auf + io°. Die Aufarbeitung erfolgt gemäß Beispiel i. Man erhält neben 8 °/q Diazoniumsalz und etwa 10/0 2, 4-Dinitrophenol 5,1 g = 63 °/o p-I`Titrophenol (F. = 57°) als Hauptprodukt.
  • Beispiel 3 p-Nitrophenetol. In eine Lösung von 24,4 g Phenetol in ioo ccm Tetrachlorkohlenstoff werden bei einer Temperatur von +15° in einem trockenen Sauerstoffstrom im Laufe von 2 bis 3 Stunden 55 g gasförmiges Stickstoffdioxyd in das Reaktionsgefäß geleitet. Die Reaktionslösung wird zunehmend dunkler. Die Aufarbeitung erfolgt wie im Beispiel i. Die Ausbeute an p-Nitrophenetol beträgt 59 °/a neben 3 0/a Diazoniumsalz und 5 °/0 2, 4-Dinitrophenol. Beispiel 4 p-Nitrophenyl-benzyläther. 14,7 g Phenyl-benzyläther werden in 8o ccm Tetrachlorkohlenstoff gelöst und bei -15° mit 22g flüssigem N02 versetzt. Im Laufe von io Stunden steigt die Temperatur langsam auf -f- io°. Die Aufarbeitung ist analog der vom Beispiel i. Neben etwa 25 % unverändertem Ausgangsmaterial im Wasserdampfdestillat erhält man im Rückstand der Wasserdampfdestillation 55)/, p-Nitrophenyl-benzyläther.
  • Als Nebenprodukte entstehen. noch 504 p-Oxybenzyldiazoniumnitrat und 5 °/0 2, 4-Dinitrophenol. Beispiel 5 p-Nitrophenyl-isopropyläther. 14,8 g Phenyl-isopropyläther, in no ccm Tetrachlorkohlenstoff gelöst, werden auf -18° abgekühlt und mit 3o g flüssigem NO, versetzt. Die Aufarbeitung erfolgt wie im Beispiel i. Man erhält 8,5 g p-Nitrophenyl-isopropylätlier vom Kp,s mm 157 bis z58° = 43 °/o-Es entstehen noch 15 °/o des p-Diazoniumsalzes und 1:10/, an 2, 4-Dinitrophenol.
  • Beispiel 6 p-Nitro-m-kresylmethyläther. 6,1 g m-Kresylmethyläther werden in 50 ccm Tetrachlorkohlenstoff gelöst, auf -io° abgekühlt und mit 9,2 g flüssigem N02 versetzt. Die braune Reaktionslösung färbt sich im Laufe von 17 Stunden grün. Nach Aufarbeitung entsprechend Beispiel i erhält man bei der Wasserdampfdestillation 2,6 g = 3-,0/, p-Nitro-m-kresylmethyläther vom F. = 53°.
  • Daneben lassen sich noch io °/o Diazoniumsalz und 10/, 2, 4- und 4, 6-Dinitrokresol isolieren.
  • Beispiel 7 p-Nitro-o-kresylmethyläther. Die Umsetzung mit dem o-Kresylmethyläther verläuft analog wie bei 6. Bei der Aufarbeitung erhält man 4,1: g = 49 0I0 p-Nitroo-kresylmethyläther vom F. = 63°; daneben entstehen noch 3 0/0 Diazoniumsalz und 20/0 2, 4-Dinitro-o-Kresol.

Claims (1)

  1. PATENTANSPRUCH: Verfahren zur Herstellung von p-Nitrophenyläthern, dadurch gekennzeichnet, daB man in für N OZ inerten organischen Lösungsmitteln, vorzugsweise Tetrachlorkohlenstoff, gelöste aromatische Äther der allgemeinen Formel worin R für Alkyl oder Aralkyl steht, mit gasförmigem oder flüssigem N02 umsetzt.
DEF8186A 1952-01-24 1952-01-24 Verfahren zur Herstellung von ªÐ-Nitrophenylaethern Expired DE912931C (de)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DEF8186A DE912931C (de) 1952-01-24 1952-01-24 Verfahren zur Herstellung von ªÐ-Nitrophenylaethern

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DEF8186A DE912931C (de) 1952-01-24 1952-01-24 Verfahren zur Herstellung von ªÐ-Nitrophenylaethern

Publications (1)

Publication Number Publication Date
DE912931C true DE912931C (de) 1954-06-03

Family

ID=7085747

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DEF8186A Expired DE912931C (de) 1952-01-24 1952-01-24 Verfahren zur Herstellung von ªÐ-Nitrophenylaethern

Country Status (1)

Country Link
DE (1) DE912931C (de)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3140316A (en) * 1960-06-23 1964-07-07 Harshaw Chem Corp Manufacture of diaminodiphenylether

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3140316A (en) * 1960-06-23 1964-07-07 Harshaw Chem Corp Manufacture of diaminodiphenylether

Similar Documents

Publication Publication Date Title
DE2009367A1 (de) Verfahren zur Herstellung von substituierten aromatischen Verbindungen
DE2155495A1 (de) Verfahren zur herstellung von benzylidenverbindungen
DE912931C (de) Verfahren zur Herstellung von ªÐ-Nitrophenylaethern
DE1185185B (de) Verfahren zur Herstellung von Pentaphenoxymono-(phenoxy-phenoxy)-triphosphornitrilen
DE69815082T2 (de) Verfahren zur herstellung aromatischer verbindungen
DE1290147B (de) Verfahren zur Herstellung von 4, 4-Dinitrodiphenylaethern
AT203485B (de) Verfahren zur Herstellung von neuen Dinitrophenylmethacrylaten
DE60317626T2 (de) Verfahren zur herstellung von 2,5-bis(trifluormethyl)nitrobenzol
DE1184757C2 (de) Verfahren zur herstellung von reaktionsprodukten aus 3,4-dimethylphenol
DE3106170A1 (de) Trifluorpropylderivate von monosubstituiertem benzol und verfahren zu deren herstellung
DE2522818C2 (de) Verfahren zur Herstellung von 4-Nitro-N-methylphthalimid
DE922500C (de) Mittel mit insektizider, fungizider und bakterizider Wirkung
DE931470C (de) Verfahren zur Herstellung von neutralen Estern der Dithiokohlensaeure
DE1074592B (de) Verfahren zur Reinigung von Xylylendiammen
Mayes et al. LXXIV.—The nitration of phenylcyclohexane and of its p-halogeno-derivatives
DE738702C (de) Verfahren zur Herstellung von Polychloralkylaromaten
DE524186C (de) Verfahren zur Herstellung aromatischer Carbonsaeuren
US2284523A (en) Nitrated petroleum phenol composition
DE875201C (de) Verfahren zur Herstellung von substituierten Arylvinylsulfonen
DE621710C (de) Verfahren zur Darstellung von Chlor- und Bromverbindungen der p-Aminophenylalkylaether
DE650802C (de) Verfahren zur Herstellung hoehermolekularer aromatischer oder heterocyclischer Carbonsaeureamide
DE2544512A1 (de) Verfahren zur herstellung von nitronitraten
DE459363C (de) Verfahren zur Herstellung von Dinaphthylendioxyd
AT221490B (de) Verfahren zur Herstellung von einfach oder unsymmetrisch zweifach substituierten Hydrazinen
DE1518026A1 (de) Schaedlingsbekaempfungsmittel