DE616596C - Verfahren zum Trennen von aromatischen Mono- und Polychlorkohlenwasserstoffen - Google Patents

Description

• Verfahren zum Trennen von aromatischen Mono- und Polychlorkohlenwasserstoffen Bei der direkten Chlorierung von aromatischen Kohlenwasserstoffen entstehen stets beträchtliche Mengen von Polychlorverbindungen, deren restlose Abtrennung für bestimmte technische Zwecke unbedingt erforderlich ist. So entstehen z. B. bei der üblichen Chlorierung von Benzol stets i o bis 15 @.'o Polychlorbenzole (o- und p-Dichlor-und Trichlorbenzol). Die Trennung dieses Gemisches durch die in der .Technik üblichen Rektifiziermethoden führt nur schwer zu einem Produkt, das völlig frei von Polychlorbenzol ist.
• Es wurde nun gefunden, daß man die vollständige Trennung dieser Gemische sehr leicht durch azeotropische Destillation mittels Wasserdampf durchführen kann. Monochlorbenzol bildet beispielsweise mit Nasser ein stetig bei 9i' siedendes Gemisch in einer Zu sainmensetzung von = Raumteilen Chlorbenzol und i Raumteil Wasser,; während Di-<#lilorbenzol ein mit 'Nasser bei 98' siedendes Gemisch bildet. (Siedepunkte von reinem AlonochIorbenzol i32°, vom o-Dichlorbenzol 179°, vom p-Dichlorbenzol 17,1°, vom 1, 2,.1-Trichlorbenzol - 213°.) Die azeotropischen Siedepunkte der Gemische liegen genügend weit auseinander, um eine Trennung durch moderne Destillierapparate durchführen zu können. Die Ausführung geschieht in der Weise, daß man z. B. das rohe Chlorbenzolgemisch etwa in der Mitte einer Kolonne für umtnterbrochene Arbeitsweise zuführt, -während man im oberen Viertel der Kolonne gleichzeitig Wasser zulaufen läßt. Am hopf destilliert das azeotropische Gemisch vom Sp.9i' ab, während in der Blase sich die Polyverbindungen sammeln, die fortlaufend abgezogen werden können. Beispiel i Ein Rohchlor-Benzol-Gemisch, bestehend aus 15Teilen Polychlorverbindungen und 85 Gewichtsteilen Monochlorbenzol, -wird laufend einer stetig arbeitenden IZolonne zugeführt, die gleichzeitig im obereir Viertel mit 'Wasser gespeist wird, -so daß der azeo:tropische Siedepunkt von 9i° aufrechterhalten bleibt. Aus der Kolonne destilliert ein Gemisch von ZVasser und vollständig reinem Monochlorbenzol im Verhältnis 1:2 ab. Inder Blase sammeln sich die Polychlorverbindungen, die laufend abgezogen werden können. Beispiel 2 Ein durch Chlorierung von Toluol hergestelltes Gemisch aus 9i Teilen o- und p-Chlortoluol und 9Teilen Polychlortoluol wird in der in Beispiel i beschriebenen Weise destilliert. Der azeotropische Siedepunkt beträgt g5'. Das Verhältnis des destillierenden Gemisches von Wasser mit einem vollständig reinen Gemisch von o- und p-Chlortoluol ist i :i. Die in der Blase verbleibenden Polychlortoluole werden laufend abgezogen. Beispiel 3 Ein durch Chlorierung von Naphthalin erhaltenes Gemisch aus g_ 3% Monochlornaphthalin und 7()/o Dichlornaphthalin gibt beim Arbeiten nach Beispiel i ein bei 9g° siedendes Gemisch von Monochlornaphtlialin und Wasser im Verhältnis i : a 5. In der Blase bleibt als Rückstand das Dichlornaphthalin.
• Das Verfahren der azeotrop@en Destillation ist grundsätzlich verschieden von der bekannten fraktionierten Destillation, von Reaktionsgemischen mit Wasserdampf, wie es z- B. zur Trennung voll Chlorierungsprodukten des ,Toluols versucht worden isst. Die .einfache Fraktionierung mit Wasserdampf ergab nur Destillate komplizierter Zusammensetzung. Unter Berücksichtigung der azeotropen Gemische, welche die Bestandteile mit 'Wasserdampf bilden können, und genauer Einhaltung der .auf Grund dieser Erkenntnisse gebotenen Siedepunkte kann man dagegen die wertvollen Bestandteile glatt abtrennen, wie sich für Toluol und seine Chlorierungsprodukte ergibt.

Claims (1)

1. PATENT ANSI'1ZUGH: Verfahren zur Trennung von aromatischen Mono- und Polychlorkohlenwasserstoffen durch Destillation, dadurch gekennzeichnet, daß man diese mit Wasser als Hilfsflüssigkeit azeotrop durchführt.