DE609754C - Verfahren zur Herstellung von Umwandlungsprodukten der Naturharze - Google Patents

Description

• Verfahren zur Herstellung von Umwandlungsprodukten der Naturharze Nach dem Verfahren der Patente 564 897 und 575 132 werden wertvolle Umwandlungsprodukteder Naturharze durch Einwirkung von Borfluorid auf Naturharze bzw. auf Ester saurer Naturharze hergestellt. Es wurde nun festgestellt, daß man besonders wertvolle Harze erhält, wenn :man die Einwirkung von Borfluorid auf die Naturharze in Gegenwart von Aldehyden, wie z. B. Formaldehyd, Paraformaldehyd, Crotonaldehyd, Benzaldehyd, P.henylacetaldehyd, Phenylpropionaldehyd usw., durchführt. An Stelle der Naturharze oder der daraus isolierten Harzsäuren lassen sich auch deren Ester mit dem gleichen Erfolg verwenden. Borfluorid kann auch durch andere nicht wäßrige, bei Zimmertemperatur merklich flüchtige Halogenide, wie Zinntetrachlorid, Titantetrachloni:d" Bortrichlor.id, ersetzt werden.
• Beispiele In die Mischung von 300 g Kolophonium (Säurezahl 171, Erweichungspunkt7o°),15og Xylol und 25 9 Paraformaldehyd werden unter Rühren bei 30° innerhalb 8 Stunden mittels eines Stickstoffstromes etwa 16 g Borfluorid eingeleitet. Es entsteht eine dunkelgefärbte Reaktionsmasse, die nach 12,stündigem Stehen bei Zimmertemperatur mit Zoo g Xylol verdünnt und hierauf mit 6o g Calciumoxyd neutralisiert wird. Nach Zusatz von 15 g Fullererde wird die Mischung etwa 30 Minuten bei 40° verrührt. Man filtriert vom Bodenkörper ab und befreit das Filtrat durch Destillation von .den flüchtigen Bestandteilen. Man erhält so 3I0 g-eines hellgelben, klaren Harzes mit folgenden Kennzahlen: Säurezahl ................ 48, Erweichungspunkt ........ e19°. Beispde12 In die Lösung von 5oo g Kolophoniumglycerinester (Säurezah17,7, Erweichungspunkt 78°) in 250 g Benzol werden nach Zusatz von 25g Paraformaldehyd innerhalb 6 Stunden hei 45° 17 g-Borfluoräd eingeleitet. Man erhält eine gelbbraune Reaktionsmischung, die nach 15stündigem Stehen mit 25o g Benzol verdünnt und hierauf mit 65 g Calciumoxyd neutralisiert wird. Nach Zusatz von 1o g der unter dem Namen Tonsil bekannten Bleicherde wird die gesamte Mischung etwa 2 Stunden bei 30° gut verrührt, dann werden die festen Bestandteile abfiltriert. Nach dem Abdestiltieren der flüchtigen Bestandteile aus dem Filtrat erhält man 512.g eines hellen, klaren Harzes mit folgenden Kennzahlen: Säurezahl ............... 8, Erweichungspu nkt ........ 113. Beispiel 3 In die Mischung von 300 g Kolophonium= glycerinester (Säurezahl 7,7, Erweichungspunkt 78°), 5o g Crotonaldehyd und ioo g Benzol werden bei 5o° unter gutem Rühren innerhalb 7 Stunden Zog Borfluorid eingeleitet. Nach i4stünd:igem Stehen wird die Reaktionsmasse mit 300g Benzol verdünnt-und nach Zusatz von 32 g Natriumcarbonät und 2 g Wasser zwecks Neutratisierung etwa a1/2 Stunden bei 35° gut verrührt. Nach dem Abfiltrieren des Bodenkörpers werden die Filtrate eingeengt. Man erhält 340 g eines klaren Harzes mit folgenden;, Kennzahlen: Säurezahl ................ i Erweichungspunkt ......... io8°. Beispie14 In eine Lösung von 5oo-g^ .Kolöphtiniurn=-glycerinester (Säurezahl 7,7, Erweichungspunkt 78°) in 25ö g- Benzol werden nach Zusatz von 30 g Paraformaldehyd innerhalb 3 Stunden bei 5o° etwa 52 g wasserfreies -Zinntetrachlorid eingetragen. Man erhält einebraune Reaktionsmischung, die nach 2ostündigem Stehen reit Jöo g Benzöl verdünnt und hierauf innerhalb 2 bis 3 Stunden mit 56 g fein.st gepulvertem Calaiumoxyd -neutralisiert

  wird. Dann werden die festen Bestandteile

  abfiltriert und das Filtrat von flüchtigen An-

  teilen durch Destillation befreit. Man erhält

  ein hellbraunes Harz mit folgenden Kenn-

  zahlen:

  Säurezahl ............ 9,8,

  Erweichungspunkt .... io9-i io0.

  . Beispiel 5

  Verwendet marr in teisp,ie14 statt Zinn-

  tetrachloi-id 40 g wasserfreies Titantetra-

  chlorld, so erhält man unter Beibehaltung der

  gleichen Reaktionsbedingungen ein klares

  Harz iriiiioleeriden Kennzahlen:

  Säurezahl ............ 8,5,

  Erwenchungspunkt :..:... io5-io60.

Claims (1)

1. PATENTANSPRÜCHE: . ahren zur. Herstellung von Um- - i Verf ,vandlungsprodukten der _ Naturharze, darin bestehend; däg - Naturharze oder deren Ester in Gegenwart von Aldehyden der Einwirkung -von-nicht wäBrigen, bei .. Zimmertemperatur merklich flüchtigen Halogeniden unterworfen werden. 2: Verfahren= hach Ansprach 1, #«,elenn- zeichnet - durch die Verwendung von =Boi= fluörid.