DE607931C

DE607931C - Verfahren zur Darstellung von Dihydromorphinonen

Info

Publication number: DE607931C
Application number: DES112645A
Authority: DE
Original assignee: CHEMISCHE FABRIKEN; Knoll GmbH
Current assignee: CHEMISCHE FABRIKEN; Abbott GmbH and Co KG
Priority date: 1934-01-26
Filing date: 1934-01-26
Publication date: 1935-01-11
Also published as: DE617238C; DE623821C

Description

Verfahren zur Darstellung von Dihydromorphinonen Es ist bereits bekannt, daß das Morphin und seine Phenoläther durch Behandlung mit molekularem Wasserstoff in Gegenwart größerer Mengen Edelmetallkatalysatoren durch Erhitzen der sauren Lösung in die dihydrierten Ketoderivate übergeführt werden können.
Überraschenderweise wurde nun gefunden, daß für diesen Enderfolg die Zufuhr von Wasserstoff überhaupt entbehrlich ist und daß ein einfaches Erhitzen der sauren Alkaloidlösüngen mit größeren Mengen fein verteilten Platinmetallen genügt, um die gleichzeitige Dehydrierung und Hydrierung mit guten Ausbeuten durchzuführen. Dieser Erfolg ist besonders darum unerwartet, weil nicht vorauszusehen war, daß das nicht mit Wasserstoff abgesättigte Platinmetall imstande ist, den aus der Dehydrierung (s. Formel 111, 6) stammenden Wasserstoff praktisch restlos zur Hydrierung der Kerndoppelbindung (s. Formel 111, 7 und 8) des Morphins bzw. seiner Abkömmlinge zu verwenden, ohne daß dazu ein. Überschuß von molekularem Wasserstoff von außen zugeführt werden braucht.
Der Reaktionsverlauf wird durch folgendes Formelbild veranschaulicht: Beispiel r 3oo g Codeinbase werden in 2 1 verdünnter Salzsäure gelöst und nach Zugabe von 150 9 fein verteiltem Palladium einige Stunden am Rückflußkühler zum Sieden erhitzt. Nach.. dem Abfiltrieren des Palladiums wird das saure Filtrat mit Natronlauge übersättigt. Die ausgeschiedene Base wird aus Alkoholumkristallisiert.- Schmelzpunkt 1g5°. Ausbeute an Dihydrocodeinon 75 bis 85 0fo .der Theorie. Beispiel e 59 salzsaures Codein werden in 3o ccm Wasser gelöst, mit wenig Salzsäure angesäuert und nach Zugabe von q. g Platinmohr 5 Stunden unter Rückfluß gekocht. Aufarbeitung gemäß Beispiel i. Ausbeute 65 bis 75 0/0 der Theorie. Beispiel 3 5 g salzsaures Morphin, in 50 ccin schwach salzsäurehaltigem Wasser gelöst, werden in Gegenwart von 5 g Platinmohr q. Stunden unter Rückfluß gekocht. Aufarbeitung nach Beispiel i. Ausbeute 2,5 g Dihydromorphinon.
Beispiel q. Eine schwach salzsaure, wässerige Lösung von 6 g Codeinhydrochlorid wird mit 5o ccm einer io01oigen kolloidalen Platinlösung versetzt und unter Rückfluß 3 Stunden gekocht. Aufarbeitung wie in Beispiel i. Ausbeute 3 g Dihydrocodeinon.
Beispiels 6 g Codeinbase werden in -3o ccm Wasser unter Zusatz von q. g Weinsäure gelöst, dazu 6 g Palladiummohr zugefügt und unter Rückfluß i Stunde gekocht. Aufarbeitung wie in Beispiel i. Ausbeute an Dihydrocodeinon 75 01, der Theorie. Beispiel 6 6 g Codeinphosphat werden in 30 ccm Wasser gelöst, mit 5 ccm verdünnter Phospliorsäure angesäuert, mit g. g fein verteiltem Palladium versetzt und i Stunde am Rück flußkühler gekocht. Aufarbeitung wie in Beispiel i. Ausbeute 6o bis 7o % der Theorie. Beispiel17 6 g Codeinbase werden in verdünnter Essigsäure gelöst und nach Zusatz von 5 g Palladiummohr 2 Stunden unter Rückfluß gekocht. Ausbeute q.o % der Theorie. Beispiel 8 21 g Codeinbase werden in überschüssiger verdünnter Schwefelsäure gelöst, mit 16 g Palladiummohr versetzt und i Stunde unter Rückfluß gekocht. Ausbeute 8o bis 85 0lo der Theorie. Beispiel g io g Äthylmorphin werden in 5o ccm Wasser unter Zusatz von Salzsäure bis zur sauren Reaktion gelöst, mit io g Platinmohr versetzt und unter Rückfluß gekocht. Aufarbeitung wie in Beispiel i. Ausbeute an Äthyldihydromorphinon vom F. iog° (unscharf) 65 bis 70 % der Theorie.

Claims

PATENTANSPRUCH: Verfahren zur Darstellung von Dihydromorphinonen aus Morphin bzw. seinen Phenoläthern, dadurch gekennzeichnet, daß man die sauren Lösungen der Alkaloide - ohne Zufuhr von Wasserstoff in Gegenwart größerer Mengen von Katalysatoren der Platinreihe erhitzt.