DE606440C

DE606440C - Verfahren zur Herstellung hochviskoser Produkte

Info

Publication number: DE606440C
Application number: DEI42777D
Authority: DE
Inventors: Dr Werner Starck; Dr Arthur Voss
Original assignee: IG Farbenindustrie AG
Current assignee: IG Farbenindustrie AG
Priority date: 1931-10-13
Filing date: 1931-10-13
Publication date: 1934-12-03

Description

Verfahren zur Herstellung hochviskoser Produkte Es wurde gefunden, daß, Borverbindungen die Eigenschaft haben, Polyvinylalkohole oder deren Derivate, soweit sie noch in Wasser löslich sind, in .auffallender Weise zu verändern. Es gelingt schon durch Zusatz geringer Mengen von Borverbindungen, die Viskosität der fertigpolymerisierten Verbindungen erheblich zu erhöhen, ohne daß, Wärmezufuhr nötig ist und ohne daß anscheinend irgendeine chemische Umsetzung ausgelöst wird. Derartige Borverbindungen sind beispielsweise Borsäure, torsaure Salze, Borsäureanhydrid,organische Borverbindungen, wie Borsäureester, ferner Borfluoridwass:erstoffsäure, Borfluoridessigsäure usw. So wird Polyvinylalkohol durch Zusatz von geringen Mengen Borsäure in eine Modifikation übergeführt, welche in wässeriger Lösung eine erhöhte Viskosität aufweist. Diese bei schwacher Acidität schon vorhandene Viskositätssteigerung tritt in ganz besonderem Maße in Erscheinung bei Veränderung des pH-Wertes nach der neutralen bzw. alkalischen Seite hin. Auch die Derivate des Polyvinylalkohols, soweit sie noch in Wasser löslich sind, zeigen diese auffallende Eigenschaft.
Die im vorstehenden 'geschilderten neuen Reaktionen sind von großer technischer Bedeutung. Insbesondere auf dem Gebiete der Textilhilfsmittel, auf dem sich die polymeren Verbindungen, die Vinylalkohol als Komponente enthalten, immer mehr einzubürgern beginnen, ist die Möglichkeit, ihre Eigenschaften in so einfacher Weise zu modifizieren, von großer Wichtigkeit. Beispiele i. ioo Gewichtsteile eines Polyvinylalkohols, der in bekannter Weise durch Verseifung von Polyvinylaeetaterhalten wird, löst sich in goo Gewichtsteilen Wasser zu einer homogenen kolloiden Lösung von der Viskosität etwa des Glycerins. Rührt man in diese Lösung bei 5o° eine Auflösung von o,5 Gewichtsteilen Borax in i o Gewichtsteilen. Wasser, so erstarrt augenblicklich die ganze Masse zu einer nicht mehr fließbaren Gallerte.
z. ioo Gewichtsteile eines Polyvinylalkohols, der auf bekannte Weise aus Polyvinylchloracetat durch ammoniakalische Verseifung gewonnen wird, löst sich in goo Gewichtsteilen Wasser zu einem dünnflüssigen Sirup. Durch tropfenweisen Zusatzeiner Lösung von i Gewichtsteil Nätriumborat in i o Gewichtsteilen Wasser steigert sich die Viskosität des neutralen Sirups kontinuierlich. Nach Zugabe der i i Gewichtsteile Lösung ist die Polyvinylalkoholl:ösung zu einer festen Gallerte erstarrt.
3. Zoo Gewichtsteile Polyvinylacetat werden unter . Rückfluß und gutem Rühren in einer Mischung von 8oo Gewichtsteilen Methanol, io Gewichtsteilen konzentrierter Schwefelsäure und 5 Gewichtsteilen einer i 5 % igen Lösung von Borfluoridessigsäure in gisessig gelöst. Durch Erhitzen auf 70° tritt Verseifung des Polyvinylaeetates ein. Nach i o ständigem Erhitzen ist der -entstandene Polyvinylalkohol als weißes Pulver ausgefallen. Dieses gibt ohne Auswaschen der von der Verseifung noch anhaftenden Säure nach Trocknen im Vakuum in Konzentrationen von 8 bis 12 % in Wasser eine Lösung, die bereits viskoser ist als eine solche aus einem ohne Zusatz der Borverbindung erhaltenen Polyvinylalkohol. Bei vorsichtigem Neutralisieren der sauren Lösung mit verdünnter Natronlauge @erstarrt diese bei einem pH-Wert von 6 bis 7 zu einer festen Gallerte, die auf Verdünnen mit Wasser wieder in klare Lösung gebracht werden kann.
q.. i o Gewichtsteile des Einwirkungsproduktes von Äthylenoxyd auf Polyvinylalkohol werden in 9o Gewichtsteilen Wasser gelöst. In diese viskose Lösung werden unter ,Erwärmen auf 5o° o,2 Gewichtsteile Borsäure eingerührt. Neutralisiert man diese schwach saure Lösung mit verdünntem Alkali, so ierstarrt die Masse gelatinös. Statt in Wasser kann man die Verdickung bzw. Gelatinierung des :oxäthylierten Polyvinylalkohols auch in Methyl- oder Äthylalkohol durchführen. 5. Aus 2o Gewichtsteilen eines durch Verseifung des Mischpolymerisates aus Vinylacetat und Maleinsäureanhydrid verhaltenen Produktes und i 5o Gewichtsteilen Wasser @erhält -man eine viskose Lösung. Durch portionsweise Zugabe einer Auflösung von o,5 Gewichtsteilen Natriumborat in i o Gewichtsteilen Wasser erhöht sich die Viskosität dieser Lösung um ein Mehrfaches.
6. 5o Gewichtsteile seines durch teilweise Verseifung von Polyvinylaoetat erhaltenen Produktes, das sowohl in Wasser wie in Alkoholen löslich ist, werden in 5oo Gewichtsteilen Äthylalkohol gelöst. Setzt man zu dieser Lösung 2 Gewichtsteile Pip,eridin oder einen anderen basischen Körper hinzu, so zeigt sich keine wesentliche Viskositätsänderung. Gibt man jetzt aber geringe Mengen einer alkoholischen Lösung von Borsäure in Sprit hinzu, so tritt eine wesentliche Erhöhung der Viskosität ein..

Claims

PATENTANSPRUCH-: Verfahren zur Herstellung hochviskoser Produkte, dadurch gekennzeichnet, daß man Polyvinylalkoholen oder deren Derivaten, soweit sie noch in Wasser löslich sind, geringe Mengen von Borverbindungen zusetzt, gegebenenfalls unter neutraler ,oder schwach alkalischer Einstellung.