DE60426C - Verfahren zur Darstellung zweier neuer Zwischenproducte der Indulinschmelze - Google Patents
Verfahren zur Darstellung zweier neuer Zwischenproducte der IndulinschmelzeInfo
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Classifications
-
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- C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
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Landscapes
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- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
KAISERLICHES
PATENTAMT.
Das Indulin C18 H1& JV3 entsteht bekanntlich
beim Erhitzen von 2 Theilen Amidoazobenzol mit ι Theil Anilinchlorhydrat und 4 Theilen
Anilin bei Temperaturen von 120 bis 1400 C,
zugleich bilden sich nebenher noch höher phenylirte Induline.
Auch zur Darstellung zweier neuer Induline, C24 H18 JV4 und C18 H13 JV8, welche in dem
Patent No. 50534, sowie Berl. Ber., Bd. XXIII, S. 838, beschrieben sind, wird Amidoazobenzol
mit Anilinchlorhydrat und einem Ueberschufs von Anilin (meist das zwei- bis dreifache Gewicht
des angewendeten Amidoazobenzols) bei Temperaturen von 115 bis 1400 C. verschmolzen.
Die beiden letzteren Induline zeichnen sich dadurch aus, dafs sie in verdünnter Essigsäure
löslich sind. Die reinen Salze., sowohl das essigsaure, als auch das salzsaure, sind in
Wasser löslich; beide werden jedoch durch den geringsten Zusatz von Salzsäure gefällt;
in concentrirter Schwefelsäure lösen sich diese beiden Induline mit intensiv violetter Farbe auf.
Ein von den bis jetzt bekannten Indulinen völlig verschiedener Körper wird erhalten,
wenn man 1 Molecül salzsaures Amidoazobenzol . mit ι Molecül Anilinöl ohne Zusatz eines Anilinsalzes
so lange bei einer 95 bis ioo° C. nicht übersteigenden Temperatur erhitzt, bis alles
Amidoazobenzol verschwunden ist.
Wird die so erhaltene zähflüssige Schmelze mit verdünnter Salzsäure ausgekocht, so geht
neben etwas Anilin eine grofse Menge p-Phenylendiamin in Lösung. Ist die Schmelze
richtig verlaufen, so ist diese Lösung nur ganz schwach violett gefärbt; war die Temperatur
zu niedrig oder war die Reaction wegen zu kurzer Dauer noch nicht beendigt, so ist die
Lösung durch Amidoazobenzol roth gefärbt.
Die vom Anilin und p-Phenylendiamin befreite Masse ist in der Hitze weich, erstarrt
jedoch bei gewöhnlicher Temperatur vollständig. Wenn aus dieser Masse durch längeres
Verreiben mit Natronlauge und nachheriges Auswaschen mit destillirtem Wasser alle Salzsäure
entfernt ist, so geht durch Auskochen mit verdünnter Essigsäure kein Farbstoff in
Lösung. Wird die gesammte vom Anilin und Phenylendiamin befreite Masse mit Alkohol
ausgekocht, so geht nahezu alles in Lösung; im Rückstand bleiben nur geringe Mengen
Azophenin.
Werden die Bedingungen, unter welchen das eben beschriebene Zwischenproduct entsteht,
in der Art abgeändert, dafs die Menge der Salzsäure, welche in dem Schmelzgemenge
enthalten ist, geringer wird, so entsteht neben dem spritlöslichen Körper auch ein wasserlösliches
Indulin, welches ebenfalls verschieden ist von den bis jetzt bekannten Indulinen.
Dieses neue wasserlösliche Indulin entsteht in bester Ausbeute, wenn nur die Hälfte der im
Beispiel I. verwendeten Salzsäure in der Schmelze vorhanden ist, was auf die Art bewirkt werden
kann, dafs man Y2 Molecül salzsaures und Y2 Molecül freies Amidoazobenzol mit 1 Molecül
Anilin oder 1 Molecül freiem Amidoazobenzol mit Y2 Molecül Anilin und Y2 Molecül salzsaurem
Anilin verschmilzt. Nach beendigter Reaction giefst man die Schmelze in Wasser,
versetzt bis zu stark saurer Reaction mit Salz-.
säure und kocht. In Lösung geht ein violettrother Farbstoff. Durch Ausfällen der Base
mit Lauge, Wiederlösen in verdünnter Salzsäure und Ausfällen mit Kochsalz erhält man
das neue Indulin rein.
Wie schon aus der Art der Isolirung des neuen wasserlöslichen Indulins hervorgeht,
unterscheidet sich dasselbe von den Indulinen C18 H13 JV8 und C24 Hls N4 wesentlich durch
seine Löslichkeit in verdünnter Salzsäure.
Die nachstehende Tabelle zeigt die charakteristischen Eigenschaften und Unterscheidungsmerkmale
das neuen wasserlöslichen Indulins gegenüber den beiden eben angeführten und dem Ca ro'sehen Indulin (Handwörterbuch,
Bd. Ill, S. 793):
D a h 1' s wasserlösliches Indulin Wasserlösliches
Indulin des
Patentes No. 50534
Patentes No. 50534
Indulin C a r ο wasserlöslich
Lösung des salzsauren Salzes in Wasser
Durch geringen Ueberschufs an Salzsäure wird das salzs. Salz
Schwefelsaures Salz
Beim Zusatz von Schwefelsäure zur wässerigen Lösung der Salze
Beim Versetzen der wässerigen Lösung mit Chlorzink
Lösung in cone. Schwefelsäure.
Lösung des salzsauren Salzes in Alkohol
Die Basen lösen sich in Alkohol Die Basen lösen sich in Aether
Die Salze färben tannirte Baumwolle
rothviolett
nicht gefällt
fast unlöslich in warmem Wasser
schlägt nach Blau um
violette Flocken grauviolett
ro th violett (schwer löslich)
braunroth
gelbbraun (schwer löslich)
rothviolett violett
gefällt
löslich in warmem
Wasser
Wasser
schlägt nach Blau um
violette Flocken
rothviolett
rothviolett
violett
(leicht löslich)
(leicht löslich)
fuchsinroth
roth
(leicht löslich)
(leicht löslich)
violett
blauviolett
nicht gefällt
löslich in warmem Wasser
schlägt nach Roth um
blaue Flocken blauviolett
blau (leicht löslich)
rothviolett
rothviolett (leicht löslich)
blauviolett
Die Schwerlöslichkeit des Chlorhydrats des neuen wasserlöslichen Indulins in Alkohol, sowie
die des Sulfats in Wasser und die def Base in Aether machen es wahrscheinlich, dafs
dieser Farbstoff in naher Beziehung steht zu dem in dem Patenf No. 36899 beschriebenen
Einwirkungsproduct von p-Phenylendiamin auf Amidoazobenzol.
Die Eigenschaften des neben dem wasserlöslichen entstehenden spritlöslichen Indulins
im Vergleich zu denen der bekannten, hier in Betracht zu ziehenden Induline (Rückstand vom
Ca ro'sehen wasserlöslichen Indulin, welcher im Patent No. 55184 als Ausgangsmaterial zur
Darstellung wasserlöslicher Induline dient; ferner Rückstand von dem wasserlöslichen indulin
des Patentes No. 50534 und Witt'sches Indulin) enthält nachstehende Tabelle:
D a hl's Indulin spritlöslich
Spritlösl. Rückstand des Indulins des Patentes No. 50534
Wasserunlösl.
Rückstand nach
Caro
Witt'sches Indulin
Alkoholische Lösung d. Chlorhydrats
Auf Zusatz von wenig Salzsäure
Auf Zusatz von viel Salzsäure
leicht löslich, roth violett
violett rothviolett
leicht löslich, violett
blau blauviolett sehr schwer löslich, graublau
etwas blauer
rothviolett
rothviolett
leicht löslich, blau
etwas blauer rothviolett
Claims (2)
- Dahl's Indulin
spritlöslichSpritlösl. Rückstand des Indulins des Patentes No. 50534Wasserunlösl.Rückstand nachCaroWitt'sches
IndulinAlkoholische Lösung d.
BasenAetherische Lösung der
BasenLösung in concentrirter
Schwefelsäurerothbraungel brothgrauviolettfuchsinrothblaurothblauI. Beispiel zur Darstellung des spritlöslichen Indulins.
30 kg salzsaures Amidoazobenzol werden mit12 kg Anilinöl in einem eisernen Kessel erwärmt, bis eine homogene Schmelze entstanden ist, was bei ca. 80 bis 90° C. stattfindet. Nun wird die Schmelze 4 bis 6 Stunden lang vorsichtig unter häufigem Rühren auf 95 bis ioo° C. gehalten, worauf in der Regel alles Amidoazobenzol verschwunden ist; anderenfalls mufs noch längere Zeit erhitzt werden. Die so erhaltene Schmelze enthält alsdann den oben näher charakterisirten Körper. Durch Auskochen mit verdünnter Salzsäure und Extraction des rückständigen Kuchens mit Alkohol erhält man denselben rein.II. Beispiel zur Darstellung des wasserlöslichen Indulins.
40 kg freies Amidoazobenzol, 9,3 kg Anilin,13 kg salzsaures Anilin werden in einem im Oelbade stehenden Kessel auf ca. 1300C. erhitzt, worauf bald eine lebhafte Reaction erfolgt. Nach beendigter Reaction wird die Schmelze in Wasser gegossen und mit 50* kg Salzsäure gekocht. Das wasserlösliche Indulin geht in Lösung und wird von dem ungelöst gebliebenen, wesentlich aus dem nach Beischmutzig rothbraunrothbraunviolettrothbläulich roth
rothviolettspiel I. entstehenden spritlöslichen Indulin bestehend, durch Filtration getrennt. Durch Ausfällen mit Lauge erhält man die Base des wasserlöslichen Indulins.Die beiden neuen Induline können durch Verschmelzen mit p-Phenylendiamin in blaue wasserlösliche Induline übergeführt werden.■Pate nt-An sp rüche:ι . Verfahren zur Darstellung eines neuen spritlöslichen Zwischenproductes der Indulinschmelze, darin bestehend, dafs 1 Molecül salzsaures Amidoazobenzol mit 1 Molecül Anilinöl bei einer Temperatur von 90 bis ioo° C. verschmolzen wird, bis kein Amidoazobenzol mehr nachzuweisen ist. - 2. Verfahren zur Darstellung eines Gemenges eines wasserlöslichen, und des nach Anspruch i.darstellbaren spritlöslichen Indulins, darin bestehend, dafs man die Menge der in der Schmelze nach Anspruch 1. enthaltenen Salzsäure um die Hälfte vermindert, indem man entweder 1J2 Molecül freies und Y2 Molecül salzsaures Amidoazobenzol mit ι Molecül Anilin, oder 1 Molecül freies Amidoazobenzol mit ]/2 Molecül Anilin und Y2 Molecül salzsaurem Anilin verschmilzt.
Publications (1)
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|---|---|
| DE60426C true DE60426C (de) |
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Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
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