DE602004000408T2

DE602004000408T2 - Druckempfindlicher Kleber und druckempfindliches Klebeprodukt

Info

Publication number: DE602004000408T2
Application number: DE602004000408T
Authority: DE
Inventors: Yutaka Tosaki; Hiroaki Kishioka
Original assignee: Nitto Denko Corp
Current assignee: Nitto Denko Corp
Priority date: 2003-06-23
Filing date: 2004-05-25
Publication date: 2006-08-03
Anticipated expiration: 2024-05-26
Also published as: PL1491604T3; CN1281699C; DE602004000408D1; TWI307354B; EP1491604B1; EP1491604A1; US20040260009A1; KR20050000340A; KR100657076B1; CN1572852A; JP3907611B2; JP2005015524A; US6939911B2; TW200504170A; ATE318296T1

Description

GEBIET DER ERFINDUNG
Die vorliegende Erfindung betrifft eine druckempfindliche Klebstoffzusammensetzung und ein druckempfindliches Klebstoffprodukt. Insbesondere betrifft die Erfindung eine druckempfindliche Klebstoffzusammensetzung und ein druckempfindliches Klebstoffprodukt mit exzellenter Durchsichtigkeit sowie Abzieh- und Ablätterungs-verhindernden Eigenschaften.
HINTERGRUND DER ERFINDUNG
In den letzten Jahren gibt es eine Vielzahl von Anwendungen, bei denen ein optischer Film auf ein transparentes Substrat (zum Beispiel aus Polycarbonat hergestellte Substrate und aus Acrylharz hergestellte Substrate) als ein Substrat unter Verwendung eines druckempfindlichen Klebstoffes oder eines druckempfindlichen Klebebandes oder Klebefolie geklebt und fixiert wird. In solchen Anwendungen wird von dem druckempfindliche Klebstoff oder dem druckempfindlichen Klebeband oder der Klebefolie vorausgesetzt, dass er nicht nur durchsichtig ist, so dass die Sichtung eines transparenten Plastiksubstrats oder optischen Films nicht behindert wird, sondern auch Abzieh- und Ablätterungs-verhindernde Eigenschaften aufweist (Widerstandsfähigkeit gegen Schäumen und Abblättern), so dass nach Witterungstests unter erschwerten Bedingungen wie Hochtemperaturbedingungen sowie Hochtemperatur- und hohen Raumfeuchtebedingungen das Anheben oder Abblättern an der Klebstoffzwischenfläche bedingt durch Luftblasen (Schäume), die aus dem Plastiksubstrat oder Ähnlichem generiert werden, nicht zustande kommt. Ganz konkret gesagt können Plastiksubstrate wie aus Acrylharz hergestellte Substrate und aus Polycarbonat hergestellte Substrate möglicherweise unter Hochtemperatur- sowie Hochtemperatur- und hohen Feuchtigkeitsbedingungen ein Ausgasen bewirken, das eine Ursache des Schäumens ist, von dem angenommen wird, dass es durch die absorbierte Feuchtigkeit oder verbleibendes Monomer zustande kommt. Aus diesem Grunde kommt es, wenn ein Witterungstest durch das Aufkleben eines optischen Films, der aus einem Basismaterialfilm mit Grenzflächeneigenschaften hergestellt wird, wie bei Polyethylentherephthalat (PET)-Filmen, auf ein aus Acrylsäure hergestelltes Substrat oder aus Polycarbonat hergestelltes Substrat unter Verwendung eines druckempfindlichen Klebstoffes oder druckempfindlichen Klebebandes oder Klebefolie durchgeführt wird, bedingt durch Luftblasen (Schäume), die aus dem Substrat oder Ähnlichem generiert werden, zum Anheben oder Abblättern an der Klebstoffzwischenfläche mit der druckempfindlichen Klebstoffschicht, wodurch sich nicht nur das Erscheinungsbild verschlechtert, sondern auch die Durchsichtigkeit erkennbar behindert wird.
Somit wurden in diesen Anwendungen bis jetzt Versuche unternommen, das Anheben oder Abblättrn sogar dann, wenn Luftblasen aus einem haftenden Gegenstand wie Substraten generiert werden, durch zum Beispiel das geeignete Anpassen des Molekulargewichts eines Acrylpolymers als ein Basispolymer des druckempfindlichen Klebstoffes, der Zugabe verschiedener Additive zur Erhöhung der Haftung an das Plastiksubstrat wie ein klebkraftvermittelndes Agens zu dem druckempfindlichen Klebstoff oder das Copolymerisieren der Polymerformulierung eines Basispolymers des druckempfindlichen Klebstoffes mit einer Monomerkomponente, die in der Lage ist, die Haftung zu erhöhen (siehe die Patentdokumente 1 bis 8), zu verhindern.
[Patentdokument 1] JP A 1 178567,
[Patentdokument 2) JP A 2002 30264,
[Patentdokument 3] JP A 2001 335767,
[Patentdokument 4] JP A 2001 89731,
[Patentdokument 5] JP A 2000 109771,
[Patentdokument 6] JP A 2003 49143,
[Patentdokument 7] JP A 2002 327160,
[Patentdokument 8) JP A 10 310754.
(Der Begriff „JP A", wie er hierin verwendet wird, bedeutet eine „nicht geprüfte veröffentlichte japanische Patentanmeldung").
Jedoch gibt es bei dem Verfahren des geeigneten Anpassens des Molekulargewichts eines Acrylpolymers als ein Basispolymer des druckempfindlichen Klebstoffes Beschränkungen bei der Verbesserung der Anhebungs- und Abblätterungs-verhindernden Eigenschaften (Widerstandsfähigkeit gegen Schäumen und Abblättern). Auch ist bei dem Verfahren der Zugabe eines Klebkraft-vermittelndes Agens zu dem druckempfindlichen Klebstoff die zu verarbeitete Menge offensichtlich beschränkt, da die Durchsichtigkeit behindert wird, wenn die verarbeitete Menge des Klebkraft-vermittelnden Agens groß wird. Dementsprechend gibt es in diesem Fall auch Beschränkungen bei der Verbesserung der Abzieh- und Abblätterungs-verhindernden Eigenschaften. Zudem waren in Bezug auf die Polymerformulierung zur Verbesserung der Haftung die Abzieh- und Abblätterungs-verhindernden Eigenschaften beschränkt, so dass den hohen Voraussetzungen nicht entsprochen werden konnte.
Zusammenfassung der Erfindung
Dementsprechend ist es eine Aufgabe der Erfindung, eine druckempfindliche Klebstoffusammensetzung und ein druckempfindliches Klebstoffprodukt mit exzellenter Durchsichtigkeit und exzellenten Abzieh- und Abblätterungs-verhindernden Eigenschaften bereit zu stellen.
Es ist eine andere Aufgabe der Erfindung, eine druckempfindliche Klebstoffzusammensetzung und ein druckempfindliches Klebstoffprodukt bereit zu stellen, die, wenn sie zur Haftung eines optischen Films auf einem Substrat verwendet werden, das Abheben und Abblättern bedingt durch Luftblasen, die durch das Substrat generiert werden, am Zustandekommen hindern; sie ermöglichen einem, die Haftung mit exzellenter Klebkraft durchzuführen und können eine exzellente Durchsichtigkeit des optischen Films aufrecht erhalten.
Zum Zwecke der Lösung der vorgenannten Aufgaben haben die vorliegenden Erfinder ausgiebige und intensive Untersuchungen durchgeführt. Als ein Ergebnis wurde herausgefunden, dass durch das Aufkleben eines optischen Films auf ein Substrat unter Verwendung einer druckempfindlichen Acrylklebstoffzusammensetzung, die durch das Verbindungen eines speziellen Acrylpolymers mit einem speziellen Oligomer erhalten wird, das Anheben oder Abblättern an der Haftgrenzfläche nicht zustande kommt und eine exzellente Sichtbarkeit sogar dann erhalten werden kann, wenn Luftblasen aus dem Substrat oder Ähnlichem unter besonders schweren Bedingungen wie Hochtemperaturbedingungen generiert werden, was letztendlich zur Erfindung basierend auf diesem Wissen führt.
Genauer gesagt stellt die Erfindung eine druckempfindliche Klebstoffzusammensetzung zur Verfügung, enthaltend (a) ein Acrylpolymer, das ein Alkyl(meth)acrylat enthält, in dem die Alkylgruppe davon 4 bis 12 Kohlenstoffatome aufweist, als eine Hauptmonomerkomponente und 1 bis 10 Gewichtsanteile, basierend auf 100 Gewichtsanteilen der Gesamtheit der Monomerkomponenten, eines Carboxylgruppen-enthaltenden Monomers als eine Monomerkomponente und mit einem gewichtsdurchschnittlichen Molekulargewicht von 500000 bis 900000; und (b) ein Oligomer, das ein ethylenisch ungesättigtes Monomer umfasst, bei dem ein Homopolymer, das daraus gebildet wird, eine Glasübergangstemperatur von 60 bis 190 °C aufweist und das eine cyclische Struktur aufweist, als eine Hauptmonomerkomponente und 1 bis 10 Gewichtsanteile, basierend auf 100 Gewichtsanteilen der Gesamtheit der Monomerkomponenten, eines Carboxylgruppen-enthaltenden Monomers als eine Monomerkomponente und mit einem gewichtsdurchschnittlichen Molekulargewicht von 3000 bis 6000.
In der zuvor genannten druckempfindlichen Klebstoffzusammensetzung ist es bevorzugt, dass der Anteil des Oligomers (b) 10 bis 35 Gewichtsanteile basierend auf 100 Gewichtsanteilen des Acrylpolymers (a) beträgt. Es ist auch bevorzugt, dass die Carboxylgruppen-enthaltenden Monomere als die Monomerkomponenten in dem Acrylpolymer (a) und dem Oligomer (b) beide Acrylsäure sind. Zusätzlich ist es bevorzugt, dass sowohl das Acrylpolymer (a) wie auch das Oligomer (b) kein Stickstoffatom-haltiges Monomer als die Monomerkomponente enthalten.
Auch stellt die Erfindung ein druckempfindliches Klebstoffprodukt zur Verfügung, das eine druckempfindliche Klebstoffschicht enthält, die aus der druckempfindlichen Klebstoffzusammensetzung hergestellt wird.
DETAILLIERTE BESCHREIBUNG DER ERFINDUNG
[Acrylpolymer (a)]
Das Acrylpolymer (a) enthält ein Alkyl(meth)acrylat, bei dem die Alkylgruppe davon 4 bis 12 Kohlenstoffatome aufweist, als eine Hauptmonomerkomponente [hiernach manchmal als „C₄ _-12-Alkyl(meth)acrylat" bezeichnet) und 1 bis 10 Gewichtsanteile basierend auf 100 Gewichtsanteilen der Gesamtheit der Monomerkomponenten eines Carboxylgruppen-enthaltenden Monomers als eine Monomerkomponente. Dementsprechend ist das Acrylpolymer (a) ein Acrylpolymer, das ein C₄ _-12-Alkyl(meth)acrylat und ein Carboxylgruppen-enthaltendes Monomer umfasst, und es kann eine andere Monomerkomponente verwendet werden, falls es einen Bedarf daran gibt.
Das C_4-1 ₂-Alkyl(meth)acrylat in dem Acrylpolymer (a) ist nicht sonderlich eingeschränkt, so lange es ein Alkyl(meth)acrylat ist, bei dem die Alkylgruppe davon 4 bis 12 Kohlenstoffatome aufweist (Alkylacrylate und Alkylmethacrylate). Beispiele davon umfassen n-Butyl(meth)acrylat, Isobutyl(meth)acrylat, sek-Butyl(meth)acrylat, t-Butyl(meth)acrylat, Pentyl(meth)acrylat, Hexyl(meth)acrylat, Heptyl(meth)acrylat, Octyl(meth)acrylat, 2-Ethylhexyl(meth)acrylat, Isooctyl(meth)acrylat, Nonyl(meth)acrylat, Isononyl(meth)acrylat, Decyl(meth)acrylat, Isodecyl(meth)acrylat, Undecyl(meth)acrylat und Dodecyl(meth)acrylat. Als das C_4-12-Alkyl(meth)acrylat ist n-Butyl(meth)acrylat besonders gut geeignet.
Das C₄ _-12-Alkyl(meth)acrylat als die hauptsächliche Monomerkomponente kann einzeln oder in Kombination von zwei oder mehreren davon verwendet werden.
In dem Acrylpolymer (a) ist es wichtig, dass der Anteil des C₄ _-12-Alkyl(meth)acrylats 50 Gewichtsprozent oder mehr basierend auf der gesamten Menge der Monomerkomponenten beträgt, weil es als die hauptsächliche Monomerkomponente verwendet wird. Der Anteil des C_4-12-Alkyl(meth)acrylats beträgt vorzugsweise 80 Gewichtsprozent oder mehr und mehr bevorzugt 90 Gewichtsprozent oder mehr. Die obere Grenze des Anteils des C_4-12-Alkyl(meth)acrylats basierend auf der gesamten Menge der Monomerkomponenten beträgt wünschenswerter Weise nicht mehr als 99 Gewichtsprozent (insbesondere nicht mehr als 97 Gewichtsprozent), weil wenigstens ein Carboxylgruppen-enthaltendes Monomer als die andere Monomerkomponente enthalten ist. Wenn der Anteil des C_4-1 ₂-Alkyl(meth)acrylats weniger als 50 Gewichtsprozent, basierend auf der Gesamtmenge der Monomerkomponenten beträgt, verringert sich die Abziehstärke oder Klebkraft.
Auch wird in dem Acrylpolymer (a) ein Carboxylgruppen-enthaltendes Monomer als die Monomerkomponente verwendet. Beispiele von solch einem Carboxylgruppen-enthaltenden Monomer umfassen (Meth)acrylsäure (Acrylsäure und Methacrylsäure), Itaconsäure, Maleinsäure, Fumarsäure und Crotonsäure. Auch können Anhydride von solch einem Carboxylgruppen-enthaltenden Monomer (zum Beispiel Säureanhydridgruppen-enthaltende Monomere wie Maleinanhydrid und Itaconsäureanhydrid) als das Carboxylgruppen-enthaltende Monomer verwendet werden.
Der Anteil des Carboxylgruppen-enthaltenden Monomers kann basierend auf 100 Gewichtsanteilen der Gesamtheit der Monomerkomponenten in dem Bereich von 1 bis 10 Gewichtsanteilen gewählt werden (vorzugsweise 3 bis 10 Gewichtsanteile und mehr bevorzugt 3 bis 5 Gewichtsanteile). Wenn der Anteil des Carboxylgruppen-enthaltenden Monomers zu gering ist, kann eine gute Klebkraft an einen zu beklebenden Gegenstand nicht sichergestellt werden. Auf der anderen Seite, wenn er zu groß ist, kann es den Fall geben, dass Probleme wie schlechte Beschichtungseigenschaften bedingt durch die Erhöhung der Viskosität des druckempfindlichen Klebstoffes zustande kommen.
In dem Acrylpolymer (a) kann ein Monomer (copolymerisierbares Monomer), das mit dem C₄ _-12-Alkyl(meth)acrylat oder dem Carboxylgruppen-enthaltenden Monomer copolymerisierbar ist, zusammen verwendet werden, falls dies erwünscht ist. Tatsächlich kann der Anteil von solch einem copolymerisierbaren Monomer in geeigneter Weise in dem Bereich von weniger als 50 Gewichtsanteilen basierend auf 100 Gewichtsanteilen der Gesamtheit der Monomerkomponenten abhängig von der Art der Monomerkomponenten ausgewählt werden. Jedoch ist es zum Zweck der Bereitstellung einer guten Klebkraft erwünscht, das copolymerisierbare Monomer in einer derartigen Menge zu verwenden, dass das Acrylpolymer (a) eine Glasübergangstemperatur von nicht mehr als –20 °C (vorzugsweise –70 bis –35 °C) aufweist.
Beispiele von solch einem copolymerisierbaren Monomer umfassen C_1-3-Alkyl(meth)acrylate wie Methyl(meth)acrylat, Ethyl(meth)acrylat, Propyl(meth)acrylat und Isopropyl(meth)acrylat; C_13-20-Alkyl(meth)acrylate wie Tridecyl(meth)acrylat, Tetradecyl (meth)acrylat, Pentadecyl(meth)acrylat, Hexadecyl(meth)acrylat, Heptadecyl(meth)acrylat, Octadecyl(meth)acrylat, Nonadecyl(meth)acrylat und Eicosyl(meth)acrylat; nicht aromatischen Ring-enthaltende (Meth)acrylate wie Cycloalkyl(meth)acrylate [zum Beispiel Cyclohexyl(meth)acrylat] und Isobomyl(meth)acrylat; aromatischen Ring-enthaltende (Meth)acrylate wie Aryl(meth)acrylate [zum Beispiel Phenyl(meth)acrylat], Aryloxyalkyl(meth)acrylate [zum Beispiel Phenoxyethyl(meth)acrylat] und Arylalkyl(meth)acrylate [zum Beispiel Benzyl(meth)acrylate]; Epoxygruppen-enthaltende Acrylmonomere wie Glycidyl(meth)acrylat und Methylglycidyl(meth)acrylat; Vinylesterbasierende Monomere wie Vinylacetat und Vinylpropionat; Styrol-basierende Monomere wie Styrol und α-Methylstyrol; Hydroxylgruppen-enthaltende Monomere wie Hydroxyethyl(meth)acrylat, Hydroxypropyl(meth)acrylat und Hydroxybutyl(meth)acrylat; (Meth)acrylsäurealkoxyalkyl-basierende Monomere wie Methoxyethyl(meth)acrylat und Ethoxyethyl(meth)acrylat; olefinische Monomere wie Ethylen, Propylen, Isopren und Butadien; und Vinylether-basierende Monomere wie Vinylether.
Es können in dem Acrylpolymer (a) als das copolymerisierbare Monomer auch polyfunktionelle Monomere wie Hexandioldi(meth)acrylat, (Poly)ethylenglycoldi(meth)acrylat, (Poly)propylenglycoldi(meth)acrylat, Neopentylglycoldi(meth)acrylat, Pentaerythritoldi(meth)acrylat, Glycerindi(meth)acrylat, Trimethylolpropantri(meth)acrylat, Pentaerythritoltri(meth)acrylat, Dipentaerythritolhexa(meth)acrylat, Epoxyacrylat, Polyesteracrylate, Urethanacrylat, Divinylbenzol, Butyldi(meth)acrylat und Hexyldi(meth)acrylat verwendet werden.
Tatsächlich können Stickstoffatom-haltige Monomere [zum Beispiel (Meth)acrylsäureaminoalkyl-basierende Monomere wie Aminoethyl(meth)acrylat, N,N-Di-methyl-aminoethyl(meth)acrylat und t-Butylaminoethyl(meth)acrylat; (N-substituierte) Amid-basierende Monomere wie (Meth)acrylamid, N,N-Dimethyl(meth)acryiamid, N-butyl(meth)acrylamid und N-Hydroxy(meth)acrylamid; Cyanoacrylat-basierende Monomere wie Acrylnitril und Methacrylnitril; und Isocyanatgruppen-enthaltende Monomere wie 2-Methacryloyloxyethylisocyanat] als das copolymerisierbare Monomer verwendet werden. Jedoch ist es erwünscht, da solch ein Stickstoffatom-haltiges Monomer eine Ursache des Vergilbens des druckempfindlichen Klebstoffes beim Erwärmen wird, dass ein Stickstoffatom-haltiges Monomer nicht verwendet wird.
Das Acrylpolymer (a) kann durch bekannte oder übliche Polymerisationsverfahren hergestellt werden. Beispiele des Polymerisationsverfahrens des Acrylpolymers (a) umfassen ein Lösungspolymerisationsverfahren, ein Emulsionspolymerisationsverfahren, ein Blockpolymerisationsverfahren und ein Polymerisationsverfahren durch Bestrahlen mit ultraviolettem Licht. Von diesen ist das Lösungspolymerisationsverfahren in Bezug auf die Durchsichtigkeit, Wasserwiderstandsfähigkeit und Kosten geeignet. Tatsächlich sind ein Polymerisationsstarter, ein Kettentransfermittel und Ähnliches, die bei der Polymerisierung des Acrylpolymers (a) verwendet werden, nicht sonderlich eingeschränkt, sondern können unter den bekannten oder üblichen geeignet ausgewählt und verwendet werden. Genauer gesagt, umfassen Beispiele des Polymerisationsstarters Azo-basierende Polymerisationsstarter wie 2,2'-Azobisisobutyronitril, 2,2'-Azobis(4-methoxy-2,4-di-methylvaleronitril), 2,2'-Azobis(2,4-dimethylvaleronitril), 2,2'-Azobis(2-methylbutyronitril), 1,1'-Azobis(cyclohexan-1-carbonitril), 2,2'-Azobis(2,4,4-trimethylpentan) und Dimethyl-2,2'-azobis(2-methylpropionat); und Peroxid-basierende Polymerisationsstarter wie Benzoylperoxid, t-Butylhydroperoxid, Di-t-butylperoxid, t-Butylperoxybenzoat, Dicumylperoxid, 1,1-Bis(t-butylperoxy)-3,3,5-trimethylcyclohexan und 1,1-Bist-butylperoxy)cyclododecan. In dem Fall der Lösungspolymerisation ist es bevorzugt, einen in Öl löslichen Polymerisationsstarter zu verwenden. Der Polymerisationsstarter kann einzeln oder in Kombination von zwei oder mehreren davon verwendet werden. Als die zu verwendende Menge des Polymerisationsstarters kann eine üblicher Weise eingesetzte Menge eingesetzt werden, und diese kann zum Beispiel in dem Bereich von ungefähr 0,01 bis 1 Gewichtsanteilen basierend auf 100 Gewichtsanteilen der Gesamtheit der Monomerkomponenten ausgewählt werden.
Auch umfassen Beispiele des Kettentransfermittels 2-Mercaptoethanol, Laurylmercaptan, Glycidylmercaptan, Mercaptoessigsäure, Thioglycolsäure, 2-Ethylhexylthioglycollat, 2,3-Dimethylmercapto-1-propanol und α-Methylstyroldimer.
Tatsächlich können in der Lösungspolymerisation eine Reihe von allgemeinen Lösungsmitteln verwendet werden. Beispiele von solchen Lösungsmitteln umfassen organische Lösungsmittel wie Ester, zum Beispiel Ethylacetat und n-Butylacetat; aromatische Kohlenwasserstoffe, zum Beispiel Toluol und Benzol; aliphatische Kohlenwasserstoffe, zum Beispiel n-Hexan und n-Heptan; alicyclische Kohlenwasserstoffe, zum Beispiel Cyclohexan und Methylcyclohexan; und Ketone, zum Beispiel Methylethylketon und Methylisobutylketon. Das Lösungsmittel kann einzeln oder in Kombination von zwei oder mehreren davon verwendet werden.
In der Erfindung ist es wichtig, dass das Acrylpolymer (a) ein gewichtsdurchschnittliches Molekulargewicht von 600000 bis 900000 aufweist. Das gewichtsdurchschnittliche Molekulargewicht des Acrylpolymers (a) beträgt vorzugsweise 550000 bis 850000 (mehr bevorzugt 600000 bis 800000). In dem Fall, bei dem das gewichtsdurchschnittliche Molekulargewicht des Acrylpolymers (a) weniger als 500000 beträgt, kann die resultierende Zusammensetzung nicht die Klebkraft aufzeigen, die für den druckempfindlichen Klebstoff notwendig ist. Auf der anderen Seite, wenn es 900000 überschreitet, dann kann es der Fall sein, dass dies Probleme wie schlechte Beschichtungseigenschaften bedingt durch eine Erhöhung in der Viskosität des druckempfindlichen Klebstoffes auslöst.
Das gewichtsdurchschnittliche Molekulargewicht des Acryipolymers (a) kann durch die Konzentration des Monomers, die Tropfgeschwindigkeit des Monomers und ähnliches zusätzlich zu den Arten und den verwendeten Mengen des Polymerisationsstarters und des Kettentransfermittels und der Temperatur und der Zeit der Polymerisation gesteuert werden.
[Oligomer (b)]
Das Oligomer (b) enthält ein ethylenisch ungesättigtes Monomer, bei dem ein Homopolymer, das daraus gebildet wird, eine Glasübergangstemperatur von 60 bis 190 °C aufweist und das eine zyklische Struktur [hiernach manchmal als „Ring-enthaltendes ethylenisch ungesättigtes Monomer mit einer Tg von 60 bis 190 °C" bezeichnet] aufweist, als eine hauptsächliche Monomerkomponente und mit 1 bis 10 Gewichtsanteilen basierend auf 100 Gewichtsanteilen der Gesamtheit der Monomerkomponenten eines Carboxyl- gruppen-enthaltenden Monomers als eine Monomerkomponente. Das Oligomer (b) ist ein Oligomer, das ein Ring-enthaltendes ethylenisch ungesättigtes Monomer mit einer Tg von 60 bis 190 °C und ein Carboxylgruppen-enthaltendes Monomer umfasst, und es kann eine andere Monomerkomponente verwendet werden, falls daran Bedarf besteht.
Tatsächlich kann ein ethylenisch ungesättigtes Monomer, bei dem ein daraus gebildetes Homopolymer eine Glasübergangstemperatur von 60 °C oder mehr hat und das eine zyklische Struktur aufweist, als das Oligomer (b) verwendet werden.
In dem Oligomer (b) ist das Ring-enthaltende, ethylenisch ungesättigte Monomer mit einer Tg von 60 bis 190 °C nicht sonderlich eingeschränkt, so lange es ein ethylenisch ungesättigtes Monomer ist, bei dem ein Homopolymer, das daraus gebildet wird, eine Glasübergangstemperatur von 60 bis 190 °C aufweist und es eine zyklische Struktur in dem Molekül enthält. Als der Ring in solch einem Ring-enthaltenden, ethylenisch ungesättigten Monomer mit einer Tg von 60 bis 190 °C kann ein aromatischer oder ein nicht aromatischer Ring eingesetzt werden, aber ein nicht aromatischer Ring ist geeignet. Beispiele des zuvor genannten aromatischen Ringes umfassen aromatische Kohlenwasserstoffringe (zum Beispiel ein Benzolring und ein kondensierter Kohlenstoffring in Naphthalin, etc.) und eine Reihe von aromatischen heterozyklischen Ringen. Auch umfassen Beispiele der zuvor genannten nicht aromatischen Ringe, die nicht aromatischen alizyklischen Ringe (zum Beispiel Cycloalkanringe wie ein Cyclopentanring, ein Cyclohexanring, ein Cycloheptanring und ein Cyclooctanring; und Cycloalkenringe wie ein Cyclohexenring) und nicht aromatische vernetzende Ringe (zum Beispiel vernetzende Kohlenwasserstoffringe einschließlich bizyklische Kohlenwasserstoffringe in Pinan, Pinen, Bornan, Norbornan, Norbornen, etc.; trizyklische Kohlenwasserstoffringe in Adamantan, etc.; und tetrazyklische Kohlenwasserstoffringe). Als solch ein Ring-enthaltendes, ethylenisch ungesättigtes Monomer mit einer Tg von 60 bis 190 °C kann zum Beispiel eines, bei dem ein Homopolymer, das daraus gebildet wird, eine Glasübergangstemperatur von 60 °C oder mehr aufweist, (insbesondere 60 bis 90 °C) geeignet ausgewählt und verwendet werden unter ethylenisch ungesättigten Monomeren mit einer zyklischen Struktur in dem Molekül davon, einschließlich nicht aromatischen Ring-enthaltende (Meth)acrylate wie Cycloalkyl(meth)acrylate (zum Beispiel Cyclohexyl(meth)acrylat) und Isobomyl(meth)acrylat; aromatischen Ring-enthaltende (Meth)acrylate wie Aryl(meth)acrylate (zum Beispiel Phenyl(meth)acrylat, Aryloxyalkyl(meth)acrylate (zum Beispiel Phenoxyethyl(meth)acrylat und Arylalkyl(meth)acrylate (zum Beispiel Benzyl(meth)acrylat); und Styrol-basierende Monomere wie Styrol und α-Methylstyrol. Das heißt, es können ethylenisch ungesättigte Monomere mit einer zyklischen Struktur, bei denen ein Homopolymer, das daraus gebildet wird, eine Glasübergangstemperatur von 60 °C oder mehr aufweist (insbesondere 60 bis 190 °C), verwendet werden.
In der Erfindung sind als das Ring-enthaltende, ethylenisch ungesättigte Monomer mit einer Tg von 60 bis 190 °C nicht aromatischen Ring-enthaltende (Meth)acrylate wie Cyclohexylmethacrylat und Isobornyl(meth)acrylat besonders gut geeignet. Von diesen kann Cyclohexylmethacrylat vom Standpunkt der Durchsichtigkeit verwendet werden. Das Ring-enthaltende, ethylenisch ungesättigte Monomer mit einer Tg von 60 bis 190 °C als die hauptsächliche Monomerkomponente kann einzeln oder in Kombination von zwei oder mehreren davon verwendet werden.
In dem Oligomer (b) ist es wichtig, dass der Anteil des Ring-enthaltenden, ethylenisch ungesättigten Monomers mit einer Tg von 60 bis 190 °C gleich 50 Gewichtsprozent oder mehr basierend auf der Gesamtmenge der Monomerkomponenten beträgt, weil es als die hauptsächliche Monomerkomponente verwendet wird. Der Anteil des Ring-enthaltenden, ethylenisch ungesättigten Monomers mit einer Tg von 60 bis 190 °C beträgt vorzugsweise 80 Gewichtsprozent oder mehr und mehr bevorzugt 90 Gewichtsprozent oder mehr. Die obere Grenze des Anteils des Ring-enthaltenden ethylenisch ungesättigten Monomers mit einer Tg von 60 bis 190 °C, basierend auf der gesamten Menge der Monomerkomponenten, beträgt vorzugsweise nicht mehr als 99 Gewichtsprozent (insbesondere nicht mehr als 97 Gewichtsprozent), weil wenigstens ein Carboxylgruppen-enthaltendes Monomer als die andere Monomerkomponente enthalten ist. Wenn der Anteil des Ring-enthaltenden ethylenisch ungesättigten Monomers mit einer Tg von 60 bis 190 °C weniger als 50 Gewichtsprozent, basierend auf der Gesamtmenge der Monomerkomponenten, beträgt, verringert sich die Abziehstärke oder die Klebkraft.
Auch wird in dem Oligomer (b) ein Carboxylgruppen-enthaltendes Monomer als die Monomerkomponente verwendet. In ähnlicher Weise das Carboxylgruppen-enthaltende Monomer des zuvor genannten Acrylpolymers (a), Beispiele von solch einem Carboxylgruppen-enthaltenden Monomer umfassen (Meth)acrylsäure, Itaconsäure, Maleinsäure, Fumarsäure und Crotonsäure. Auch können Säureanhydride von solch einem Carboxylgruppen-enthaltenden Monomer (zum Beispiel Säureanhydridgruppen-enthaltende Monomere wie Maleinsäureanhydrid und Itaconsäureanhydrid) als das Carboxylgruppen-enthaltende Monomer verwendet werden.
Der Anteil des Carboxylgruppen-enthaltenden Monomers kann basierend auf 100 Gewichtsanteilen der Gesamtheit der Monomerkomponenten in dem Bereich von 1 bis 10 Gewichtsanteilen (vorzugsweise 3 bis 10 Gewichtsanteilen und mehr bevorzugt 3 bis 5 Gewichtanteilen) ausgewählt werden. Wenn der Anteil des Carboxylgruppen-enthaltenden Monomers zu gering ist, ist es wahrscheinlich, dass sich die Durchsichtigkeit verringert, wohingegen, wenn er zu hoch ist, die Temperatursteuerung zu dem Zeitpunkt der Polymerisierung dahingehend tendiert, schwer zu werden, und somit beides nicht bevorzugt ist.
In dem Oligomer (b) kann ein Monomer (copolymerisierbares Monomer), das mit dem Ring-enthaltenden, ethylenisch ungesättigten Monomer mit einer Tg von 60 bis 190 °C oder dem Carboxylgruppen-enthaltenden Monomer copolymerisierbar ist, zusammen verwendet werden, wenn dieses erwünscht ist. Tatsächlich kann der Anteil solch eines copolymerisierbaren Monomers geeigneter Weise in dem Bereich von weniger als 50 Gewichtsprozent, basierend auf 100 Gewichtsanteilen der Gesamtheit der Monomerkomponenten abhängig von den Arten der Monomerkomponenten ausgewählt werden. Jedoch ist es für die Bereitstellung guter Klebkraft erwünscht, das copolymerisierbare Monomer in einer derartigen Menge zu verwenden, dass das Oligomer (b) eine Glasübergangstemperatur von 60 °C oder mehr (vorzugsweise 65 bis 180 °C) aufweist. Tatsächlich verringert sich, wenn die Glasübergangstemperatur des Oligomers (b) geringer als 60 °C ist, die Klebkraft des druckempfindlichen Klebstoffes, was in der Verschlechterung der Abzieh- und Abblätterungs-verhindernden Eigenschaften resultiert.
Beispiele eines solchen copolymerisierbaren Monomers umfassen Alkyl(meth)acrylate. wie Methyl(meth)acrylat, Ethyl(meth)acrylat, Propyl(meth)acrylat, Isopropyl(meth)acrylat, n-Butyl(meth)acrylat, Isobutyl(meth)acrylat, sek-Butyl(meth)acrylat, t-Butyl(meth)acrylat, Pentyl(meth)acrylat, Hexyl(meth)acrylat, Heptyl(meth)acrylat, Octyl(meth)acrylat, 2-Ethylhexyl(meth)acrylat, Isooctyl(meth)acrylat, Nonyl(meth)acrylat, Isononyl(meth)acrylat, Decyl(meth)acrylat und Isodecyl(meth)acrylat; Epoxygruppen-enthaltende Acrylmonomere wie Glycidyl(meth)acrylat und Methylglycidyl(meth)acrylat; Vinylester-basierende Monomere wie Vinylacetat und Vinylpropionat; Hydroxylgruppen-enthaltende Monomere wie Hydroxyethyl(meth)acrylat, Hydroxypropyl(meth)acrylat und Hydroxybutyl(meth)acrylat; (Meth)acrylsäurealkoxyalkyl-basierende Monomere wie Methoxyethyl(meth)acrylat und Ethoxyethyl(meth)acrylat; olefinische Monomere wie Ethylen, Propylen, Isopren und Butadien; und Vinylether-basierende Monomere wie Vinylether. Auch können in dem Oligomer (b) als das copolymerisierbare Monomer polyfunktionelle Monomere wie Hexandioldi(meth)acrylat, (Poly)ethylenglycoldi(meth)acrylat, (Poly)propylenglycoldi(meth)acrylat, Neopentylglycoldi(meth)acrylat, Pentaerythritoldi(meth)acrylat, Glycerindi(meth)acrylat, Trimethylolpropantri(meth)acrylat, Pentaerythritoltri(meth)acrylat, Dipentaerythritolhexa(meth)acrylat, Epoxyacrylat, Polyesteracrylate, Urethanacrylat, Divinylbenzol, Butyldi(meth)acrylat und Hexyldi(meth)acrylat verwendet werden.
Tatsächlich können als das copolymerisierbare Monomer stickstoffatomhaltige Monomere [zum Beispiel (Meth)acrylsäureaminoalkyl-basierende Monomere wie Aminoethyl(meth)acrylat, N,N-dimethylaminoethyl(meth)acrylat und t-Butylaminoethyl(meth)acrylat; (N-subsituierte) Amid-basierende Monomere wie (Meth)acrylamid, N,N-dimethyl(meth)acrylamid, N-butyl(meth)acrylamid und N-hydroxy(meth)acrylamid; Cyanoacrylat-basierende Monomere wie Acrylnitril und Methacrylnitril; und Isocyanatgruppen-enthaltende Monomere wie 2-Methacryloyloxyethylisocyanat] verwendet werden. Jedoch ist es wünschenswert, dass ein Stickstoffatom-haltiges Monomer nicht verwendet wird, da solch ein Stickstoffatom-haltiges Monomer beim Erwärmen eine Ursache des Vergilbens des druckempfindlichen Klebstoffes wird.
Das Oligomer (b) kann durch bekannte oder übliche Polymerisationsverfahren hergestellt werden. In ähnlicher Weise wie das Polymerisationsverfahren des zuvor genannten Acrylpolymers (a), umfassen Beispiele des Polymerisationsverfahrens des Oligomers (b) ein Lösungspolymerisationsverfahren, ein Emulsionspolymerisationverfahren, ein Blockpolymerisationsverfahren und ein Polymerisationsverfahren durch Bestrahlung mit ultraviolettem Licht. Von diesen ist das Lösungspolymerisations verfahren in Hinblick auf die Durchsichtigkeit, Wasserwiderstandsfähigkeit und Kosten geeignet.
Tatsächlich sind ein Polymerisationsstarter, ein Kettentransfermittel und Ähnliches, die in der Polymerisation des Oligomers (b) verwendet werden, nicht sonderlich eingeschränkt, sondern werden geeigneter Weise unter den bekannten oder üblichen ausgewählt und verwendet. Genauer gesagt umfassen Beispiele des Polymerisationsstarters Azobasierende Polymerisationsstarter wie 2,2'-Azobisisobutyronitril, 2,2'-Azobis(4-methoxy-2,4-di-methylvaleronitril), 2,2'-Azobis(2,4-dimethylvaleronitril), 2,2'-Azobis(2-methylbutyronitril), 1,1'-Azobis(cyclohexan-l-carbonitril), 2,2'-Azobis(2,4,4-trimethylpentan) und Dimethyl-2,2'azobis(2-methylpropionat); und Peroxid-basierende Polymerisationsstarter wie Benzoylperoxid, t-Butylhydroperoxid, Di-t-butylperoxid, t-Butylperoxybenzoat, Dicumylperoxid, 1,1-Bis(t-butylperoxy)-3,3,5-trimethylcyclohexan und 1,1-Bis(t-butylperoxy)cyclododecan. In dem Fall der Lösungspolymerisation ist es bevorzugt, einen in Öl löslichen Polymerisationsstarter zu verwenden. Der Polymerisationsstarter kann allein oder in Kombination von zwei oder mehreren davon verwendet werden. Als die zu verwendende Menge des Polymerisationsstarters kann eine übliche Menge eingesetzt werden, und diese kann zum Beispiel in dem Bereich von ungefähr 0, 1 bis 15 Gewichtsanteile, basierend auf 100 Gewichtsanteilen der Gesamtheit der Monomerkomponenten, gewählt werden.
Auch umfassen Beispiele des Kettentransfermittels 2-Mercaptoethanol, Laurylmercaptan, Glycidylmercaptan, Mercaptoessigsäure, Thioglycolsäure, 2-Ethylhexyithioglycollat, 2,3-Dimethylmercapto-1-propanol und α-Methylstyroldimer. Die Menge des zu verwendenden Kettentransfermittels kann zum Beispiel in dem Bereich von 0,01 bis 15 Gewichtsanteilen, basierend auf 100 Gewichtsanteilen der Gesamtheit der Monomerkomponenten, gewählt werden.
Tatsächlich können in der Lösungspolymerisation eine Reihe von allgemeinen Lösungsmitteln verwendet werden. Beispiele solcher Lösungsmittel umfassen organische Lösungsmittel wie Ester, zum Beispiel Ethylacetat und n-Butylacetat; aromatische Kohlenwasserstoffe, zum Beispiel Toluol und Benzol; aliphatische Kohlenwasserstoffe, zum Beispiel n-Hexan und n-Heptan; alicyclische Kohlenwasserstoffe, zum Beispiel Cyclohexan und Methylcyclohexan; und Ketone, zum Beispiel Methylethylketon und Methylisobutylketon. Das Lösungsmittel kann allein oder in Kombination von zwei oder mehreren davon verwendet werden.
In der Erfindung ist es wichtig, dass das Oligomer (b) ein gewichtsdurchschnittliches Molekulargewicht von 3000 bis 6000 aufweist. Das gewichtsdurchschnittliche Molekular gewicht des Oligomers (b) beträgt vorzugsweise 3300 bis 5500 (mehr bevorzugt 3500 bis 5000).
Das gewichtsdurchschnittliche Molekulargewicht des Oligomers (b) kann durch die Konzentration des Monomers, die Eintropfgeschwindigkeit des Monomers und Ähnliches zusätzlich zu den Arten und den verwendeten Mengen des Polymerisationsstarters und des Kettentransfermittels und der Temperatur und der Zeit der Polymerisation gesteuert werden.
Tatsächlich kann in der Erfindung das gewichtsdurchschnittliche Molekulargewicht (Mw) des Acrylpolymers (a) und des Oligomers (b) durch Gelpermeationschromatografie (GPC) gemessen werden. Genauer gesagt kann das gewichtsdurchschnittliche Molekulargewicht auf einen Wert von Polystyrol als Standard bezogen unter Verwendung der HLC-8120GPC (ein Markenname, hergestellt durch die Tosoh Corporation) als einer GPC-Analysevorrichtung unter den folgenden GPC-Messbedingungen gemessen und bestimmt werden.
GPC-Messbedingungen:

– Probenkonzentration: 0,2 Gewichtsprozent (Tetrahydrofuranlösung)
– Injektionsmenge der Probe: 10 μl (der Buchstabe „I", wie er hierin verwendet wird, bedeutete „Liter")
– Elutionsmittel: Tetrahydrofuran (THF)
– Fliessgeschwindigkeit: 0,6 ml/Min.
– Säulentemperatur (Messtemperatur): 40 °C
– Säule: TKS Gel Super HM-H/H4000/H3000/H2000 (ein Markenname, hergestellt durch die Tosoh Corporation)
– Detektor: Differentialrefraktometer

[Druckempfindliche Klebstoffzusammensetzung)
Die druckempfindliche Klebstoffzusammensetzung enthält das zuvor genannte Acrylpolymer (a) und das zuvor genannte Oligomer (b). Aus diesem Grund hat eine druckempfindliche Klebstoffschicht, die aus der druckempfindlichen Klebstoffzusammensetzung hergestellt wird, eine exzellente Durchsichtigkeit. Auch hat sie in dem Fall des Klebens an ein Plastiksubstrat oder Ähnliches exzellente Abzieh- und Abblätterungs-verhindernde Eigenschaften (Widerstandsfähigkeit gegen Schäumen oder Abblättern), so dass das Abheben oder Abblättern an der Haftgrenzfläche bedingt durch Luftblasen (Schäume), die aus dem Plastiksubstrat oder Ähnlichem generiert werden, nicht zustande kommt. Dementsprechend kann es sogar, wenn die druckempfindliche Klebstoffzusammensetzung der Erfindung als eine druckempfindliche Klebstoffschicht beim Kleben eines optischen Films auf ein Substrat verwendet wird, sogar wenn Luftblasen aus dem Substrat oder Ähnlichem unter extremen Bedingungen wie Hochtemperaturbedingungen generiert werden, das Abheben und Abblättern bedingt durch Luftblasen, die aus dem Substrat an der Haftgrenzfläche generiert werden, verhindern und den optischen Film an das Substrat mit exzellenter Klebkraft kleben. Zudem kann es eine exzellente Durchsichtigkeit des optischen Films aufrechtefialten. Dementsprechend kommt kein schlechtes Erscheinungsbild zustande.
In der druckempfindlichen Klebstoffzusammensetzung ist das Verhältnis des Acrylpolymers (a) zu dem Oligomer (b) nicht sonderlich eingeschränkt. Jedoch kann das Oligomer (b) in einem Anteil von 10 bis 35 Gewichtsanteilen (vorzugsweise 15 bis 30 Gewichtsanteile,), basierend auf 100 Gewichtsanteilen des Acrylpolymers (a), verwendet werden. Wenn der Anteil des Oligomers (b) weniger als 10 Gewichtsanteile, basierend auf 100 Gewichtsanteilen des Acrylpolymers (a), beträgt, kommen die Wirkungen, die durch die Zugabe des Oligomers (b) bedingt sind, kaum zustande. Auf der anderen Seite, wenn der Anteil 35 Gewichtsanteile überschreitet, kann eine Eigenschaft des druckempfindlichen Klebstoffes durch das Acrylpolymer (a) deutlich beeinflusst werden. Falls erwünscht, kann die druckempfindliche Klebstoffzusammensetzung bekannte Hilfsmittel wie ein Vernetzungsmittel, ein ultraviolettes Lichtabsorbtionsmittel, ein Antioxidanz, einen Lichtstabilisator, ein Antialterungsmittel, einen Kleber, einen Weichmacher, ein Füllmaterial, ein Farbmittel (zum Beispiel Pigmente und Farbstoffe), ein Tensid und ein antistatisches Mittel zusätzlich zu dem Acrylpolymer (a) und dem Oligomer (b) enthalten.
In der Erfindung ist es möglich, die Klebkraft als ein druckempfindlicher Klebstoff durch das Vernetzen des Acrylpolymers (a) und des Oligomers (b) durch die Verwendung eines Vernetzungsmittels weiter zu verbessern. Dementsprechend ist es bevorzugt, dass die druckempfindliche Klebstoffzusammensetzung der Erfindung ein Vernetzungsmittel zusammen mit dem Acrylpolymer (a) und dem Oligomer (b) enthält. Tatsächlich wird als das Vernetzungsverfahren ein durch Wärme vernetzendes Verfahren in geeigneter Weise eingesetzt.
Das zuvor genannte Vernetzungsmittel umfasst konventionell bekannte Vernetzungsmittel. Als das Vernetzungsmittel sind polyfunktionelle Melaminverbindungen, polyfunktionelle Epoxyverbindungen und polyfunktionelle Isocyanatverbindungen besonders bevorzugt. Das Vernetzungsmittel kann einzeln oder in Mischungen von zwei oder mehreren davon verwendet werden.
Beispiele von polyfunktionellen Melaminverbindungen umfassen methyliertes Trimethylolmelamin und butyliertes Hexamethylolmelamin. Auch umfassen Beispiele von polyfunktionellen Epoxyverbindungen Diglycidylanilin und Glycerindiglycidylether. Auch umfassen Beispiele von polyfunktionellen Isocyanatverbindungen Dimere (zum Beispiel Tolylendiisocyanat, Hexamethylendiisocyanat, Polymethylenpolyphenylisocyanat, Diphenylmethandiisocyanat und Diphenylmethandiisocyanat), ein Reaktionsprodukt aus Trimethylolpropan und Tolylendiisocyanat, ein Reaktionsprodukt aus Trimethylolpropan und Hexamethylendiisocyanat, Polyetherpolyisocyanate und Polyesterpolyisocyanate. Die Menge des zu verwendenden Vernetzungsmittels ist nicht sonderlich eingeschränkt. Zum Beispiel kann es in dem Bereich von ungefähr 0,001 bis 20 Gewichtsanteile (vorzugsweise 0,001 bis 10 Gewichtsanteile), basierend auf 100 Gewichtsanteilen des Acrylpolymers (a), ausgewählt werden. Tatsächlich kann das Vernetzungsmittel einzeln oder in Kombination von zwei oder mehreren davon verwendet werden.
Die druckempfindliche Klebstoffzusammensetzung kann durch Vermischen des Acrylpolymers (a), des Oligomers (b) und optional anderer Hilfsmittel wie ein Vernetzungsmittel hergestellt werden.
[Druckempfindliches Klebstoffprodukt]
Das druckempfindliche Klebstoffprodukt der Erfindung umfasst druckempfindliche Klebstoffbänder und druckempfindliche Klebstofffolien. Das druckempfindliche Klebstoffprodukt hat eine druckempfindliche Klebstoffschicht, die aus der zuvor genannten druckempfindlichen Klebstoffzusammensetzung hergestellt wird. Zum Beispiel kann die druckempfindliche Klebstoffschicht, die aus der zuvor genannten druckempfindlichen Klebstoffzusammensetzung hergestellt wird, auf wenigstens einer Oberfläche eines Basismaterials gebildet werden oder auf einem freisetzenden Film gebildet werden. Das heißt, dass soweit das druckempfindliche Klebstoffprodukt mit einer druckempfindlichen Klebstoffschicht bereit gestellt wird, die aus der zuvor genannten druckempfindlichen Klebstoffzusammensetzung besteht, es ein druckempfindliches Klebstoffprodukt mit einem Basismaterial sein kann oder es kann ein druckempfindliches Klebstoffprodukt sein, das kein Basismaterial hat (zum Beispiel basismateriallose, doppelseitige, druckempfindliche Klebebänder oder Folien). Tatsächlich kann in dem Fall eines druckempfindlichen Klebstoffproduktes mit einem Basismaterial die druckempfindliche Klebstoffschicht auf nur einer Oberfläche des Basismaterials bereit gestellt werden oder es kann auf beiden Oberflächen des Basismaterials bereit gestellt werden.
Tatsächlich kann das druckempfindliche Klebstoffprodukt andere Schichten aufweisen (zum Beispiel eine Zwischenschicht oder eine Grundierungsschicht), so lange die Wirkungen der Erfindung dadurch nicht behindert werden.
Es ist wichtig, dass das Basismaterial durchsichtig ist. Beispiele solch eines transparenten Basismaterials umfassen Polyolefinfilme oder Folien wie Polypropylenfilme oder -folien, Polyethylenfilme oder -folien und Ethylen-Propylencopolymerfilme oder -folien); Polyesterfilme oder -folien wie Polyethylenterephthalatfilme oder -folien; Polyimidfilme oder -folien; Polyvinylchloridfilme oder -folien; und Plastikfilme oder -folien wie Polyvinylacetatfilme oder -folien.
Die Dicke des Basismaterials kann geeigneter Weise abhängig von dem gewünschten druckempfindlichen Klebstoffprodukt ausgewählt werden. Zum Beispiel kann sie in dem Bereich von 10 bis 1000 μm sgewählt werden. Tatsächlich kann das Basismaterial in der Form von entweder einer einzelnen Schicht oder mehreren Schichten vorliegen.
Die Oberfläche des Basismaterials kann üblichen bekannten oder typischen Oberflächenbehandlungen wie physikalischen Behandlungen wie der Koronaentladungsbehandlung und der Plasmabehandlung und chemischen Behandlungen wie einer Grundierungsbehandlung oder Rückseitenbehandlung ausgesetzt werden.
Das druckempfindliche Klebstoffprodukt der Erfindung kann gemäß dem üblichen Produktionsverfahren von druckempfindlichen Klebstoffprodukten abhängig von der Art des druckempfindlichen Klebstoffproduktes hergestellt werden. Zum Beispiel können die druckempfindlichen Klebstoffprodukte mit einem Basismaterial durch zum Beispiel ein Verfahren hergestellt werden, bei dem die zuvor genannten druckempfindliche Klebstoffzusammensetzung direkt auf wenigstens eine Oberfläche (eine Oberfläche oder beide Oberflächen) eines Basismaterials derart aufgetragen werden wird, dass die Dicke nach dem Trocknen eine vorgegebene Dicke ist; oder ein Verfahren, bei dem die zuvor genannte druckempfindliche Klebstoffzusammensetzung auf eine Trennschicht derart aufgetragen wird, dass die Dicke nach dem Trocknen eine vorbestimmte Dicke ist, um eine druckempfindliche Klebstoffschicht auszubilden, die dann auf das Basismaterial übertragen wird. Auch können in dem Fall, bei dem eine rückseitig behandelte Schicht (freisetzungsbehandelte Schicht) auf der Rückseite eines Basismaterials gebildet wird, als Rollen geformte, gewickelte, druckempfindlichen Klebstoffbänder durch das Aufeinanderlegen einer druckempfindlichen Klebstoffschicht, die auf einer Oberfläche des Basismaterials gebildet wird, und der rückseitig behandelte Schicht der Rückseite und das Aufrollen von diesen in Rollenform hergestellt werden.
Tatsächlich können bei der Beschichtung der druckempfindlichen Klebstoffzusammensetzung übliche Beschichtungsvorrichtungen wie ein Gravurrollenbeschichter, ein Umkehrrollenbeschichter, ein Kussrollenbeschichter, ein Tauchrollenbeschichter, ein Stabbeschichter, ein Messerbeschichter und ein Sprühbeschichter eingesetzt werden.
In der Erfindung ist es für den Zweck des Schützens der druckempfindlichen Klebstoffschicht erwünscht, eine Freisetzungsschicht auf die druckempfindliche Klebstoffschicht zu laminieren. Auch ist es in dem Fall, bei dem eine Freisetzungsschicht nicht verwendet wird, erwünscht, die Rückseite eines Basismaterials einer Rückseitenbehandlung mit einem Freisetzungsmittel (zum Beispiel einem Silikon-basierenden Freisetzungsmittel, einem Fluor-basierenden Freisetzungsmittel und einem langkettigen Alkyl-basierenden Freisetzungsmittel) zu behandeln.
Die Freisetzungsschicht ist nicht sonderlich eingeschränkt, sondern kann in geeigneter Weise aus bekannten Freisetzungsmitteln ausgewählt und verwendet werden. Tatsächlich kann die druckempfindliche Klebstoffschicht in der Form von entweder einer Einzelschicht oder einem Laminat vorliegen. Die Dicke der druckempfindlichen Klebstoffschicht (die Dicke der druckempfindlichen Klebstoffschicht auf einer Seite in dem Fall, bei dem die druckempfindliche Klebstoffschicht auf beiden Oberflächen eines Basismaterials gebildet wird) beträgt zum Beispiel ungefähr 5 bis 1000 μm (vorzugsweise 10 bis 100 μm).
Das druckempfindliche Klebstoffprodukt kann eine exzellente Durchsichtigkeit aufzeigen, weil es eine druckempfindliche Klebstoffschicht hat, die aus der zuvor genannten druckempfindlichen Klebstoffzusammensetzung hergestellt ist. Tatsächlich ist es in diesem Fall, wenn ein Basismaterial verwendet wird, wichtig, ein transparentes Basismaterial zu verwenden. Zudem hat das druckempfindliche Klebstoffprodukt, in dem Fall des Klebens auf ein Plastiksubstrat oder Ähnliches, exzellente Abhebungs- und Abblätterungs-verhindernde Eigenschaften (Widerstandsfähigkeit gegen Schäumen und Abblättern), so dass das Anheben oder Abblättern an der Haftzwischenfläche bedingt durch Luftblasen (Schäume), die aus dem Plastiksubstrat oder Ähnlichem generiert werden, wirksam unterdrückt oder verhindert werden können; und es hat eine exzellente Beständigkeit. Auch kommt kein schlechtes Erscheinungsbild zustande. Dementsprechend kann das druckempfindliche Klebstoffprodukt der Erfindung in geeigneter Weise als ein druckempfindliches Klebstoffprodukt (insbesondere druckempfindliche Klebstoffbänder oder druckempfindliche Klebstofffolien) zum Ankleben und Fixieren eines optischen Films verwendet werden. Das heißt, das druckempfindliche Klebstoffprodukt der Erfindung ist als ein druckempfindliches Klebstoffprodukt oder -folie zur Fixierung eines optischen Films geeignet.
Der optische Film ist nicht sonderlich eingeschränkt, so lange es ein Film (oder eine Folie) mit optischen Eigenschaften ist. Beispiele davon umfassen Filmlicht-führende Platten, antireflektierende Filme und leitende Filme.
Als ein Haftmittel zum Verkleben bei der Fixierung des optischen Films können optische Substrate verwendet werden. Beispiele solcher transparenter Substrate umfassen transparente Plastiksubstrate und transparente Glassubstrate. Das transparente Plastiksubstrat ist nicht sonderlich eingeschränkt. Beispiele davon umfassen aus Polycarbonat hergestellte Substrate, aus Acrylharz hergestellte Substrate (zum Beispiel aus Polymethylmethacrylat hergestellte Substrate), aus Polyester hergestellte Substrate (zum Beispiel aus Polyethylenterephthalat hergestellte Substrate) und aus Triacetylzellulose hergestellte Substrate. Auch ist das transparente Glassubstrat nicht sonderlich eingeschränkt, sondern es können Glassubstrate aus verschiedenen Glasmaterialien verwendet werden. Beispiele solcher transparenter Substrate (zum Beispiel transparenter Plastiksubstrate und transparenter Glassubstrate) umfassen Kontaktoberflächen und eine Reihe von Anzeigeoberflächen (Anzeigepaneelen in verschiedenen Anzeigevorrichtungen). Beispiele der zuvor genannten Anzeigepaneele umfassen Anzeigepaneelen auf einer Kathodenröhre, Anzeigenpaneelen auf Plasmamonitoren und Anzeigepaneelen auf EL-Anzeigen sowie Flüssigkristallanzeigen.
Tatsächlich kann ein Produkt oder eine Vorrichtung, bei denen ein optischer Film auf ein transparentes Substrat unter Verwendung des druckempfindlichen Klebstoffproduktes der Erfindung geklebt wird, als eine Anzeigevorrichtung oder ein Bauteil einer Anzeigevorrichtung verwendet werden. Beispiele solch einer Anzeigevorrichtung umfassen Flüssigkristallanzeigevorrichtungen, Kathodenrohranzeigevorrichtungen, Plasmaanzeigevorrichtungen und EL-Anzeigevorrichtungen.
Da die druckempfindliche Klebstoffzusammensetzung der Erfindung die zuvor genannte Zusammensetzung aufweist, ist sie in ihrer Durchsichtigkeit exzellent und exzellent in den Anhebungs- und Abblätterungs-verhindernden Eigenschaften. Dementsprechend kann sie sogar, wenn sie zum Verkleben eines optischen Films auf ein Substrat verwendet wird, das Anheben und Abblättern bedingt durch Luftblasen, die aus dem Substrat generiert werden, verhindern, und ermöglicht es einem, das Verkleben mit exzellenter Klebkraft durchzuführen und kann eine exzellente Sichtbarkeit des optischen Films aufrecht erhalten.
Die Erfindung wird weiter unten im Detail unter Bezugnahme auf die folgenden Beispiele beschrieben werden, dieses soll aber nicht dahingehend ausgelegt werden, dass die Erfindung darauf eingeschränkt ist.
[Zubereitungsbeispiel 1 des Acrylpolymers]
In ein getrenntes Gefäß wurden 97 Gewichtsanteile Butylacrylat und 3 Gewichtsanteile Acrylsäure als Monomerkomponenten, 0,3 Gewichtsanteile 2,2'-Azobisisobutyronitril als ein Polymerisationsstarter und 233,8 Gewichtsanteile Ethylacetat als ein Polymerisationslösungsmittel geladen und die Mischung wurde für eine Stunde gerührt, während ein Stickstoffgas eingeführt wurde. Nach dem Entfernen von Sauerstoff in dem Polymerisationssystem auf diese Weise wurde die Temperatur auf 63 °C erhöht und die Mischung wurde 10 Stunden reagieren gelassen, um eine Acrylpolymerlösung zu erhalten (die hiernach manchmal als „Acrylpolymerlösung A" bezeichnet wird) mit einem Feststoffgehalt von 30 Gewichtsprozent zu erhalten. Ein Acrylpolymer (das hiernach manchmal als „Polymer A" bezeichnet wir) in der Acrylpolymerlösung A hatte ein gewichtsdurchschnittliches Molekulargewicht von 550000.
[Zubereitungsbeispiel 2 des Acrylpolymers]
Eine Acrylpolymerlösung (die hiernach manchmal als eine „Acrylpolymerlösung B" bezeichnet wird) mit einem Feststoffgehalt von 30 Gewichtsprozent wurde in der gleichen Weise wie in dem Zubereitungsbeispiel 1 des Acrylpolymers erhalten, außer der Verwendung von 95 Gewichtsanteilen Butylacrylat und 5 Gewichtsanteilen Acrylsäure als Monomerkomponenten und 0,2 Gewichtsanteilen 2,2'-Azobisisobutyronitril als ein Polymerisationsstarter. Ein Acrylpolymer (das hiernach manchmal als „Polymer B" bezeichnet wird) in der Acrylpolymerlösung B hatte ein gewichtsdurchschnittliches Molekulargewicht von 700000.
[Zubereitungsbeispiel 3 des Acrylpolymers]
Eine Acrylpolymerlösung (die hiernach manchmal als „Acrylpolymerlösung C" bezeichnet wird) mit einem Feststoffanteil von 30 Gewichtsprozent wurde in der gleichen Weise wie in dem Zubereitungsbeispiel 1 des Acrylpolymers erhalten, außer der Verwendung von 0,1 Gewichtsanteilen 2,2'-Azobisisobutyronitril als ein Polymerisationsstarter. Ein Acrylpolymer (das hiernach manchmal als „Polymer C" bezeichnet) in der Acrylpolymerlösung C hatte ein gewichtsdurchschnittliches Molekulargewicht von 1200000. Dementsprechend betrug das gewichtsdurchschnittliche Molekulargewicht des Polymers C mehr als 900000.
[Zubereitungsbeispiel 1 des Oligomers]
In ein getrenntes Gefäß wurden 95 Gewichtsanteile Cyclohexylmethacrylat [Glasübergangstemperatur des Homopolymers (Polycyclohexylmethacrylat) : 66 °C] und 5 Gewichtsanteile Acrylsäure als Monomerkomponenten, 3 Gewichtsanteile 2-Mercaptoethanol als Kettentransfermittel, 0,2 Gewichtsanteile 2,2'-Azobisisobutyronitril als ein Polymerisationsstarter und 103,2 Gewichtsanteile Toluol als ein Polymerisationslösungsmittel geladen und die Mischung wurde für eine Stunde gerührt, während Stickstoffgas eingeführt wurde. Nach dem Entfernen von Sauerstoff in dem Polymerisationssystem auf diese Weise wurde die Temperatur auf 70 °C erhöht und die Mischung für 3 Stunden reagieren gelassen und zusätzlich bei 75 °C für zwei Stunden gehalten, um eine Oligomerlösung mit einem Feststoffgehalt von 50 Gewichtsprozent zu erhalten (die hiernach manchmal als „Oligomerlösung A" bezeichnet wird). Ein Oligomer (das hiernach manchmal als „Oligomer A" bezeichnet wird) in der Oligomerlösung A hatte ein gewichtsdurchschnittliches Molekulargewicht von 4000.
[Zubereitungsbeispiel 2 des Oligomers]
In ein getrenntes Gefäß wurden 95 Gewichtsanteile Cyclohexylmethacrylat [Glasübergangstemperatur des Homopolymers (Polycyclohexylmethacrylat): 66 °C] und 5 Gewichtsanteile Acrylsäure als Monomerkomponenten, 10 Gewichtsanteile α-Methylstyroldimer als Kettentransfermittel, 10 Gewichtsanteile 2,2'-Azobisisobutyronitril als ein Polymerisationsstarter und 120 Gewichtsanteile Toluol als ein Polymerisationslösungsmittel geladen und die Mischung wurde für eine Stunde gerührt, während Stickstoffgas eingeführt wurde. Nach dem Entfernen von Sauerstoff in dem Polymerisationssystem auf diese Weise wurde die Temperatur auf 85 °C erhöht und die Mischung wurde für 5 Stunden reagieren gelassen, um eine Oligomerlösung (die hiernach manchmal als „Oligomerlösung B" bezeichnet wird) mit einem Feststoffgehalt von 50 Gewichtsprozent zu erhalten. Ein Oligomer (das hiernach manchmal als „Oligomer B" bezeichnet wird) in der Oligomerlösung B hatte ein gewichtsdurchschnittliches Molekulargewicht von 4300.
[Zubereitungsbeispiel 3 des Oligomers]
Eine Oligomerlösung (die hiernach manchmal als „Oligomer C" bezeichnet wird) mit einem Feststoffgehalt von 50 Gewichtsprozent wurde in der gleichen Weise wie in dem Zubereitungsbeispiel 1 des Oligomers erhalten, außer der Verwendung von 1,5 Gewichtsanteilen 2-Mercaptoethanol als ein Kettentransfermittel und 103,5 Gewichtsanteilen Toluol. Ein Oligomer (das hiernach manchmal als „Oligomer C" bezeichnet wird) in der Oligomerlösung C hatte ein gewichtsdurchschnittliches Molekulargewicht von 8100. Dementsprechend überschritt das gewichtsdurchschnittliche Molekulargewicht des Oligomers C 6000.
[Zubereitungsbeispiel 4 des Oligomers]
In ein getrenntes Gefäß wurden 95 Gewichtsanteile Cyclohexylmethacrylat [Glasübergangstemperatur des Homopolymers (Polycyclohexylmethacrylat): 66 °C] und 5 Gewichtsanteile Diethylacrylamid als Monomerkomponenten, 3 Gewichtsanteile 2-Mercaptoethanol als ein Kettentransfermittel, 0,2 Gewichtsanteile 2,2'-Azobisisobutyronitril als ein Polymerisationsstarter und 103,2 Gewichtsanteile Toluol als ein Polymerisationslösungsmittel geladen und die Mischung wurde für eine Stunde genährt, während Stickstoffgas eingeführt wurde. Nach dem Entfernen von Sauerstoff in dem Polymerisationssystem auf diese Weise wurde die Temperatur auf 70 °C erhöht und die Mischung wurde für 3 Stunden reagieren gelassen und bei 75 °C für weitere zwei Stunden gehalten, um eine Oligomerlösung (die hiernach manchmal als „Oligomerlösung D" bezeichnet wird) mit einem Feststoffgehalt von 50 Gewichtsprozent zu erhalten. Ein Oligomer (das hiernach manchmal als „Oligomer D" bezeichnet wird) in der Oligomerlösung D hatte ein gewichtsdurchschnittliches Molekulargewicht von 3700. Dementsprechend wird in dem Oligomer D kein Carboxylgruppen-enthaltendes Monomer als die Monomerkomponente verwendet.
[Zubereitungsbeispiel 5 des Oligomers]
In ein gtrenntes Gefäß wurden 97 Gewichtsanteile Ethylacrylat (Glasübergangstemperatur des Homopolymers (Polyethylacrylat): 65 °C] und 3 Gewichtsanteile Acrylsäure als Monomerkomponenten, 3 Gewichtsanteile 2-Mercaptoethanol als ein Kettentransfermittel, 0,2 Gewichtsanteile 2,2'-Azobisisobutyronitril als ein Polymerisationsstarter und 103,2 Gewichtsanteile Toluol als ein Polymerisationslösungsmittel geladen und die Mischung wurde für eine Stunde gerührt, während Stickstoffgas eingeführt wurde. Nach dem Entfernen von Sauerstoff in dem Polymerisationssystem auf diese Weise wurde die Temperatur auf 70 °C erhöht und die Mischung für 3 Stunden reagieren gelassen und für weitere zwei Stunden bei 75 °C gehalten, um eine Oligomerlösung (die hiernach manchmal als „Oligomerlösung E" bezeichnet wird) mit einem Feststoffgehalt von 50 Gewichtsprozent zu erhalten. Ein Oligomer (das hiernach manchmal als „Oligomer E" bezeichnet wird) in der Oligomerlösung E hatte ein gewichtsdurchschnittliches Molekulargewicht von 4500. Dementsprechend wird in dem Oligomer E kein ethylenisch ungesättigtes Monomer mit einer zyklischen Struktur als die hauptsächliche Monomerkomponente verwendet.
Tatsächlich wurde in den zuvor genannten Zubereitungsbeispielen 1 bis 3 des Acrylpolymers und den Zubereitungsbeispielen 1 bis 5 des Oligomers das gewichtsdurchschnittliche Molekulargewicht (Mw) von jedem der Acrylpolymere (Polymere A bis C) und der Oligomere (Oligomere A bis E) in Bezug auf Polystyrol unter Verwendung von der HLC-8120GPC (ein Markenname, hergestellt durch Tosoh Corporation) als eine Gelpermeationschromatografie (GPC)- Analysenvorrichtung unter Verwendung der folgenden GPC-Messbedingungen gemessen und bestimmt.
GPC-Messbedingungen:

– Probenkonzentration: 0,2 Gewichtsprozent (Tetrahydrofuranlösung)
– Injektionsmenge der Probe: 10 μl
– Elutionsmittel: Tetrahydrofuran (THF)
– Fliessgeschwindigkeit: 0,6 ml/Min.
– Säulentemperatur (Messtemperatur): 40 °C
– Säule: TKS Gel Super HM-H/H4000/H3000/H2000 (ein Markenname, hergestellt durch die Tosoh Corporation)
– Detektor: differenzielles Refraktometer.

BEISPIEL 1
100 Anteile (Feststoffgehalt) der Acrylpolymerlösung A wurden mit 20 Gewichtsanteilen (Feststoffgehalt) des Oligomers A und 0,05 Gewichtsanteilen (Feststoffgehalt) eines Vernetzungsmittels, Tetrad C (ein Markenname eines tetrafunktionellen Epoxybasierenden Vernetzungsmittels, hergestellt durch die Mitsubishi Gas Chemical Company, Inc.) zur Herstellung einer druckempfindlichen Klebstofflösung vermischt. Diese druckempfindliche Klebstofflösung wurde auf die zur Freisetzung vorbehandelte Oberfläche eines Polyethylenterephthalatfilms (Dicke: 38 μm), von dem eine Oberfläche einer Freisetzungsbehandlung unterzogen wurde, in einer Dicke nach dem Trocknen von ungefähr 25 μm gegossen und beschichtet, mit Wärme bei 130 °C für 3 Minuten getrocknet und bei 50 °C für 72 Stunden gealtert zur Gewinnung einer druckempfindlichen Klebstofffolie. Diese druckempfindliche Klebstofffolie ist eine doppelseitige, druckempfindliche Klebstofffolie ohne Basismaterial.
BEISPIEL 2
Eine druckempfindliche Klebstofflösung wurde in der gleichen Weise wie in Beispiel 1 hergestellt, außer dem Vermischen von 100 Gewichtsanteilen (Feststoffgehalt) der Acrylpolymerlösung B mit 20 Gewichtsanteilen (Feststoffgehalt) des Oligomers B und 0,05 Gewichtsanteilen (Feststoffgehalt) eines Vernetzungsmittels, Tetrad C (ein Markenname eines tetrafunktionellen Epoxy-basierenden Vernetzungsmittels, hergestellt durch die Mitsubishi Gas Chemical Company, Inc.), und es wurde eine druckempfindliche Klebstofffolie in der gleichen Weise wie in Beispiel 1 außer der Verwendung dieser druckempfindlichen Klebstofflösung hergestellt.
VERGLEICHENDES BEISPIEL 1
Eine druckempfindliche Klebstofflösung wurde in der gleichen Weise wie in Beispiel 1 hergestellt, außer dem Vermischen von 100 Gewichtsanteilen (Feststoffgehalt) der Acrylpolymerlösung C mit 20 Gewichtsanteilen (Feststoffgehalt) des Oligomers A und 0,05 Gewichtsanteilen (Feststoffgehalt) eines Vernetzungsmittels, Tetrad C (ein Markenname eines tetrafunktionellen Epoxy-basierenden Vernetzungsmittels, hergestellt durch die Mitsubishi Gas Chemical Company, Inc.), und es wurde eine druckempfindliche Klebstofffolie in der gleichen Weise wie in Beispiel 1 außer der Verwendung dieser druckempfindlichen Klebstofflösung hergestellt.
VERGLEICHENDES BEISPIEL 2
Eine druckempfindliche Klebstofflösung wurde in der gleichen Weise wie in Beispiel 1 hergestellt, außer dem Vermischen von 100 Gewichtsanteilen (Feststoffgehalt) der Acrylpolymerlösung B mit 20 Gewichtsanteilen (Feststoffgehalt) des Oligomers C und 0,05 Gewichtsanteilen (Feststoffgehalt) eines Vernetzungsmittels, Tetrad C (ein Markenname eines tetrafunktionellen Epoxy-basierenden Vernetzungsmittels, hergestellt durch die Mitsubishi Gas Chemical Company, Inc.), und es wurde eine druckempfindliche Klebstofffolie in der gleichen Weise wie in Beispiel 1 außer der Verwendung dieser druckempfindlichen Klebstofflösung hergestellt.
VERGLEICHENDES BEISPIEL 3
Eine druckempfindliche Klebstofflösung wurde in der gleichen Weise wie in Beispiel 1 hergestellt, außer dem Vermischen von 100 Gewichtsanteilen (Feststoffgehalt) der Acrylpolymerlösung B mit 20 Gewichtsanteilen (Feststoffgehalt) des Oligomers D und 0,05 Gewichtsanteilen (Feststoffgehalt) eines Vernetzungsmittels, Tetrad C (ein Markenname eines tetrafunktionellen Epoxy-basierenden Vernetzungsmittels, hergestellt durch die Mitsubishi Gas Chemical Company, Inc.), und es wurde eine druckempfindliche Klebstofffolie in der gleichen Weise wie in Beispiel 1 außer der Verwendung dieser druckempfindlichen Klebstofflösung hergestellt.
VERGLEICHENDES BEISPIEL 4
Eine druckempfindliche Klebstofflösung wurde in der gleichen Weise wie in Beispiel 1 hergestellt, außer dem Vermischen von 100 Gewichtsanteilen (Feststoffgehalt) der Acrylpolymerlösung B mit 20 Gewichtsanteilen (Feststoffgehalt) des Oligomers E und 0,05 Gewichtsanteilen (Feststoffgehalt) eines Vernetzungsmittels, Tetrad C (ein Markenname eines tetrafunktionellen Epoxy-basierenden Vernetzungsmittels, hergestellt durch die Mitsubishi Gas Chemical Company, Inc.), und es wurde eine druckempfindliche Klebstofffolie in der gleichen Weise wie in Beispiel 1 außer der Verwendung dieser druckempfindlichen Klebstofflösung hergestellt.
[Bewertung]
Jede der druckempfindlichen Klebstofffolien, die in den Beispielen 1 bis 2 und in den vergleichenden Beispielen 1 bis 4 erhalten wurden, wurden in Bezug auf die Durchsichtigkeit, die Anhebungs- und Abblätterungs-verhindernden Eigenschaften, die Klebkraft und die Beschichtungseigenschaften hin gemäß den folgenden Mess- oder Bewertungsverfahren bewertet. Tatsächlich werden die Bewertungsergebnisse in Tabelle 1 gezeigt.
[Bewertungsverfahren der Transparenz]
Jede der druckempfindlichen Klebstofffolien, die in den Beispielen 1 bis 2 und in den vergleichenden Beispielen 1 bis 4 erhalten wurden, wurde auf eine Glasplatte geklebt (ein Markenname: S-1111, hergestellt durch die Murakami Glass Ind. Ltd.) zur Herstellung einer Probe mit einem Schichtaufbau aus einer druckempfindlichen Klebstoffschicht/Glasplatte, und es wurde ein Trübungswert (%) der Probe unter Verwendung einer Trübungsmessvorrichtung (ein Markenname der Vorrichtung: HM-150, hergestellt durch die Murakami Color Research Laboratory) gemessen. Tatsächlich wurde der Trübungswert (%) durch den Ausdruck {[diffuse Durchlässigkeit] (%)]/[Gesamtlichtdurchlässigkeit (%)] × 100} bestimmt.
(Bewertungsverfahren der Anhebungs- und Abblätterungs-verhindernden Eigenschaften) Jede der druckempfindlichen Klebstofffolien, die in den Beispielen 1 bis 2 und in den vergleichenden Beispielen 1 bis 4 erhalten wurden, wurde auf einen Polyethylentherephthalatfilm (einen PET-Film mit einer Dicke von 188 μm) laminiert, und das Laminat wurde an eine Polycarbonatplatte (eine PC-Platte mit einer Dicke von 1 mm) zur Herstellung eines Probenstücks mit einer Schichtkonstruktion aus einem PET-Film/einer druckempfindlichen Klebstoffschicht/einer PC-Platte geklebt und fixiert. Dieses Probenstück wurde in einem Ofen bei 70 °C für 5 Stunden platziert und einem Wärmewiderstandstest unterzogen. Nach dem Wärmewiderstandstest wurde durch Sichtung bestätigt, ob oder ob nicht in der Gegenwart von Luftblasen oder das Abheben ein Mangel des Erscheinungsbildes an der Haftoberfläche (einer Grenzfläche zwischen der druckempfindlichen Klebschicht und der Polycarbonatplatte) zustande kommt. Als ein Ergebnis wurde die Bewertung so durchgeführt, dass der Fall, bei dem weder eine Luftblase noch ein Abheben beobachtet wurde, als „O" bezeichnet wird, und der Fall, bei dem Luftblasen oder Abheben beobachtet wurde, als „X" bezeichnet wird.
(Messverfahren der Klebkraft)
Jede der druckempfindlichen Klebstofffolien, die in den Beispielen 1 bis 2 und in den vergleichenden Beispielen 1 bis 4 erhalten wurden, wurde auf einen Polyethylenterephthalatfilm (PET-Film) mit einer Dicke von 25 μm aufgeklebt und in eine festgelegte Größe geschnitten, um eine Probe (Probe zur Klebkraftmessung) mit einer Breite von 20 mm und einer Länge von 120 mm herzustellen. Die Probe wurde in Bezug auf die Klebkraft gegen eine PC-Platte (Polycarbonatplatte) und die Klebkraft gegen einen PET-Film (Polyethylenterephthalatfilm) in den folgenden Verfahren untersucht.
Klebkraft gegen PC-Platte:
Die zuvor genannte Probe für die Klebkraftmessung wurde auf eine Polycarbonatplatte (PC-Platte) mit einer Dicke von 2 mm gemäß JIS Z-0237 in einer Atmosphäre bei 23 °C durch das einmalige Hin- und Herrollen mit einer Rolle mit einem Gewicht von 19,6 N geklebt. Dreißig Minuten danach wurde die Probe bei einer Abziehgeschwindigkeit von 300 mm/Min. durch eine Tensilon Typ Abziehtestvorrichtung zur Messung der Abziehklebkraft in der 180 °Richtung abgezogen.
Klebkraftstärke gegen PET-Film:
Ein Polyethylenterephthalatflim (PET-Film) mit einer Dicke von 188 μm wurde auf eine aus Acrylharz hergestellte Platte mit einer Dicke von 2 mm mittels einer doppelseitigen, druckempfindlichen Klebstofffolie zur Herstellung einer PET-Verbundplatte mit einer Schichtkonstruktion aus einem PET-Film/einer Acrylsäureplatte verklebt. Die zuvor genannte Probe zur Messung der Klebkraft wurde auf die Oberfläche der PET-Filmseite der zuvor genannten PET-Verbundplatte gemäß JIS Z-0237 in einer Atmosphäre bei 23 °C durch das Hin- und Herrollen mit einer Rolle mit einem Gewicht von 19,6 N geklebt. Dreißig Minuten danach wurde die Probe bei einer Abziehgeschwindigkeit von 300 mm/Min. durch eine Tensilon Typ Abziehtestvorrichtung zur Messung der Abziehklebkraft in der 180 °Richtung abgezogen.
(Bewertungsverfahren der Beschichtungseigenschaften)
Bei der Herstellung von jeder der druckempfindlichen Klebstofffolien, die in den Beispielen 1 bis 2 und in den vergleichenden Beispielen 1 bis 4 erhalten wurden, wurde die druckempfindliche Klebstofflösung gegossen und beschichtet, und die beschichtete Oberfläche wurde durch Sichtung begutachtet. Als ein Ergebnis wurden die Beschichtungseigenschaften derart bewertet, dass in dem Fall, bei dem die beschichtete Oberfläche eine glatte Oberfläche ist, diese als „O" bezeichnet wird, und in dem Fall, bei dem die Beschichtung Streifen aufzeigt, die auf der beschichteten Oberfläche generiert werden, wodurch die beschichtete Oberfläche keine glatte Oberfläche bekommt, als „X" bezeichnet wird.
Wie aus Tabelle 1 klar zu ersehen ist, sind die druckempfindlichen Klebstofffolien gemäß den Beispielen 1 bis 2 exzellent in Bezug auf die Abheben- und Abblätterungs-verhindernden Eigenschaften. Dementsprechend können sie sogar unter Bedingungen, bei denen Luftblasen aus einem Substrat generiert werden, das Abheben oder Abblättern bedingt durch Luftblasen, die aus einem Substrat generiert werden, am Zustandekommen hindern, ermöglichen die Haftung mit exzellenter Haftkraft und sind exzellent in der Beständigkeit. Zudem haben sie eine exzellente Transparenz.
Während die Erfindung im Detail und unter Bezugnahme auf spezifische Ausführungsformen davon beschrieben wurde, würde es einem Fachmann auf dem Gebiet offensichtlich erscheinen, dass verschiedene Änderungen und Modifikationen davon ohne Abweichung von dem Gedanken und dem Umfang davon gemacht werden können.

Claims

Eine druckempfindliche Klebstoffzusammensetzung, umfassend (a) ein Acrylpolymer, das ein Alkyl(meth)acrylat umfasst, in dem die Alkylgruppe davon 4 bis 12 Kohlenstoffatome aufweist, als eine Hauptmonomerkomponente und 1 bis 10 Gewichtsanteile, basierend auf 100 Gewichtsanteilen der Gesamtheit der Monomerkomponenten, eines Carboxylgruppen-enthaltenden Monomers als eine Monomerkomponente und mit einem gewichtsdurchschnittlichen Molekulargewicht von 500.000 bis 900.000; und (b) ein Oligomer, das ein ethylenisch ungesättigtes Monomer umfasst, bei dem ein Homopolymer, das daraus gebildet wird, eine Glasübergangstemperatur von 60 bis 190 °C aufweist und das eine cyclische Struktur aufweist, als eine Hauptmonomerkomponente und 1 bis 10 Gewichtsanteile, basierend auf 100 Gewichtsanteilen der Gesamtheit der Monomerkomponenten, eines Carboxylgruppen-enthaltenden Monomers als eine Monomerkomponente und mit einem gewichtsdurchschnittlichen Molekulargewicht von 3.000 bis 6.000.
Die druckempfindliche Klebstoffzusammensetzung gemäß Anspruch 1, worin der Anteil des Oligomers (b) 10 bis 35 Gewichtsanteile basierend auf 100 Gewichtsanteilen des Acrylsäurepolymers (a), beträgt.
Die druckempfindliche Klebstoffzusammensetzung gemäß Anspruch 1 oder 2, worin die Carboxylgruppen-enthaltenden Monomere als die Monomerkomponenten in dem Acrylpolymer (a) und dem Oligomer (b) beide Acrylsäure sind.
Die druckempfindliche Klebstoffzusammensetzung gemäß einem der Ansprüche 1 bis 3, worin sowohl das Acrylpolymer (a) wie auch das Oligomer (b) kein Stickstoffatom-haltiges Monomer als die Monomerkomponente enthalten.
Ein druckempfindliches Klebstoffprodukt, das eine druckempfindliche Klebeschicht umfasst, die die druckempfindliche Klebstoffzusammensetzung gemäß einem der Ansprüche 1 bis 4 umfasst.