DE60005867T2 - Hydrotalcit-Teilchen auf Basis von Mg-Al, chlorhaltige Harzzusammensetzung und Verfahren zur Herstellung der Teilchen - Google Patents

Hydrotalcit-Teilchen auf Basis von Mg-Al, chlorhaltige Harzzusammensetzung und Verfahren zur Herstellung der Teilchen Download PDF

Info

Publication number
DE60005867T2
DE60005867T2 DE60005867T DE60005867T DE60005867T2 DE 60005867 T2 DE60005867 T2 DE 60005867T2 DE 60005867 T DE60005867 T DE 60005867T DE 60005867 T DE60005867 T DE 60005867T DE 60005867 T2 DE60005867 T2 DE 60005867T2
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
hydrotalcite
particles
chlorine
resin composition
weight
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired - Fee Related
Application number
DE60005867T
Other languages
English (en)
Other versions
DE60005867D1 (de
Inventor
Naoya Hiroshima-shi Kobayashi
Torayuki Otake-shi Honmyo
Tsutomu Hatsukaichi-shi Katamoto
Akinori Hatsukaichi-shi Yamamoto
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Toda Kogyo Corp
Original Assignee
Toda Kogyo Corp
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Toda Kogyo Corp filed Critical Toda Kogyo Corp
Application granted granted Critical
Publication of DE60005867D1 publication Critical patent/DE60005867D1/de
Publication of DE60005867T2 publication Critical patent/DE60005867T2/de
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Fee Related legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/18—Oxygen-containing compounds, e.g. metal carbonyls
    • C08K3/24—Acids; Salts thereof
    • C08K3/26—Carbonates; Bicarbonates
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L27/00—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L27/02—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L27/04—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment containing chlorine atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01F—COMPOUNDS OF THE METALS BERYLLIUM, MAGNESIUM, ALUMINIUM, CALCIUM, STRONTIUM, BARIUM, RADIUM, THORIUM, OR OF THE RARE-EARTH METALS
    • C01F7/00—Compounds of aluminium
    • C01F7/78—Compounds containing aluminium and two or more other elements, with the exception of oxygen and hydrogen
    • C01F7/784—Layered double hydroxide, e.g. comprising nitrate, sulfate or carbonate ions as intercalating anions
    • C01F7/785—Hydrotalcite
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01G—COMPOUNDS CONTAINING METALS NOT COVERED BY SUBCLASSES C01D OR C01F
    • C01G1/00—Methods of preparing compounds of metals not covered by subclasses C01B, C01C, C01D, or C01F, in general
    • C01G1/04—Carbonyls
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/18—Oxygen-containing compounds, e.g. metal carbonyls
    • C08K3/20—Oxides; Hydroxides
    • C08K3/22—Oxides; Hydroxides of metals
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09C—TREATMENT OF INORGANIC MATERIALS, OTHER THAN FIBROUS FILLERS, TO ENHANCE THEIR PIGMENTING OR FILLING PROPERTIES ; PREPARATION OF CARBON BLACK  ; PREPARATION OF INORGANIC MATERIALS WHICH ARE NO SINGLE CHEMICAL COMPOUNDS AND WHICH ARE MAINLY USED AS PIGMENTS OR FILLERS
    • C09C3/00—Treatment in general of inorganic materials, other than fibrous fillers, to enhance their pigmenting or filling properties
    • C09C3/06—Treatment with inorganic compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09C—TREATMENT OF INORGANIC MATERIALS, OTHER THAN FIBROUS FILLERS, TO ENHANCE THEIR PIGMENTING OR FILLING PROPERTIES ; PREPARATION OF CARBON BLACK  ; PREPARATION OF INORGANIC MATERIALS WHICH ARE NO SINGLE CHEMICAL COMPOUNDS AND WHICH ARE MAINLY USED AS PIGMENTS OR FILLERS
    • C09C3/00—Treatment in general of inorganic materials, other than fibrous fillers, to enhance their pigmenting or filling properties
    • C09C3/10—Treatment with macromolecular organic compounds
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01B—CABLES; CONDUCTORS; INSULATORS; SELECTION OF MATERIALS FOR THEIR CONDUCTIVE, INSULATING OR DIELECTRIC PROPERTIES
    • H01B3/00—Insulators or insulating bodies characterised by the insulating materials; Selection of materials for their insulating or dielectric properties
    • H01B3/18—Insulators or insulating bodies characterised by the insulating materials; Selection of materials for their insulating or dielectric properties mainly consisting of organic substances
    • H01B3/30—Insulators or insulating bodies characterised by the insulating materials; Selection of materials for their insulating or dielectric properties mainly consisting of organic substances plastics; resins; waxes
    • H01B3/44—Insulators or insulating bodies characterised by the insulating materials; Selection of materials for their insulating or dielectric properties mainly consisting of organic substances plastics; resins; waxes vinyl resins; acrylic resins
    • H01B3/441—Insulators or insulating bodies characterised by the insulating materials; Selection of materials for their insulating or dielectric properties mainly consisting of organic substances plastics; resins; waxes vinyl resins; acrylic resins from alkenes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2002/00—Crystal-structural characteristics
    • C01P2002/20—Two-dimensional structures
    • C01P2002/22—Two-dimensional structures layered hydroxide-type, e.g. of the hydrotalcite-type
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2004/00—Particle morphology
    • C01P2004/54—Particles characterised by their aspect ratio, i.e. the ratio of sizes in the longest to the shortest dimension
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2004/00—Particle morphology
    • C01P2004/60—Particles characterised by their size
    • C01P2004/61—Micrometer sized, i.e. from 1-100 micrometer
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2004/00—Particle morphology
    • C01P2004/60—Particles characterised by their size
    • C01P2004/62—Submicrometer sized, i.e. from 0.1-1 micrometer
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2006/00—Physical properties of inorganic compounds
    • C01P2006/12—Surface area
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2006/00—Physical properties of inorganic compounds
    • C01P2006/32—Thermal properties
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2006/00—Physical properties of inorganic compounds
    • C01P2006/40—Electric properties

Description

  • Die vorliegende Erfindung betrifft eine Chlor-enthaltende Harzzusammensetzung, die Teilchen vom Hydrotalcit-Typ auf Mg-Al-Basis enthält, die Teilchen vom Hydrotalcit-Typ auf Mg-Al-Basis und ein Verfahren zur Herstellung der Teilchen vom Hydrotalcit-Typ auf Mg-Al-Basis. Die vorliegende Erfindung betrifft insbesondere eine Chlor-enthaltende Harzzusammensetzung, die Teilchen vom Hydrotalcit-Typ auf Mg-Al-Basis enthält, die einen großen Plattenoberflächendurchmesser und eine adäquate Dicke haben, die nicht nur bezüglich der Wärmebeständigkeit und der Beständigkeit gegenüber einer Verfärbung in der Wärme ausgezeichnet ist, sondern die auch verbesserte elektrische Isolierungseigenschaften hat; die Teilchen vom Hydrotalcit-Typ auf Mg-Al-Basis, die als Stabilisator für Chlor-enthaltende Harze geeignet sind, und ein Verfahren zur Herstellung solcher Teilchen vom Hydrotalcit-Typ auf Mg-Al-Basis.
  • Als Schichtverbindungen gibt es bekannte verschiedene Verbindungen wie auch Tonmineralien oder dgl. Unter diesen Schichtverbindungen haben geschichtete Doppelhydroxide, z.B. Hydrotalcit eine Struktur, die fähig ist, verschiedene Anionen oder Moleküle in Zwischenräume zwischen den jeweiligen Schichten einzulagern; daher können diese Anionenaustauscheigenschaften aufweisen. Wie im Journal of the Chemical Society of Japan, 1995, Nr. 8, S. 622 bis 628 beschrieben wird, wird Hydrotalcit allgemein durch die folgende Formel dargestellt:
    Figure 00020001
    worin M2+ ein divalentes Metallion, z.B. Mg2+, Co2+, Ni2+ oder Zn2+ ist; M3+ ein trivalentes Metallion, z.B. Al3+, Fe3+ oder Cr3+, ist; An– in n-valentes Anion ist, z.B. OH–, Cl–, CO3 2– oder SO4 2–; und x üblicherweise 0,22 bis 0,33 ist; solches Hydrotalcit hat eine laminierte Kristallstruktur, die zweidimensionale Hauptschichten, die aus regelmäßigen oktaedrischen Bruciteinheiten, von denen jede eine positive Ladung hat, bestehen, und Zwischenschichten, die jeweils eine negative Ladung haben, umfaßt.
  • Der Hydrotalcit wurden wegen seiner guten Anionenaustauscheigenschaften in vielen Anwendungen eingesetzt, z.B. in Ionenaustauschmaterialien, Adsorbentien, Deodorantien oder dgl. Der Hydrotalcit wurde auch in verschiedenen Anwendungen, z.B. als Stabilisatoren für Harze oder Kautschuke, z.B. Polyethylen, Polypropylen und Chlorenthaltende Harze (typischerweise Vinylchloridharze), wie auch in Anstrichmitteln, verschiedenen Katalysatoren, landwirtschaftlichen Filmen, Tinten oder dgl. verwendet.
  • In den letzten Jahren wurde unter dem Gesichtspunkt des Umweltschutzes verlangt, solche Katalysatoren zu verwenden, die keine gefährlichen Metalle enthalten. Von den Teilchen von Hydrotalcit-Typ wurde erwartet, daß sie diesen Anforderungen genügen, da die Teilchen vom Hydrotalcit-Typ fast keine Toxizität haben und ausgezeichnete katalytische Eigenschaften oder dgl. aufweisen.
  • Unter diesen Teilchen von Hydrotalcit-Typ sind die Teilchen vom Hydrotalcit-Typ auf Mg-Al-Basis, die Mg2+ als divalentes Metallion und Al3+ als trivalentes Metallion enthalten, aufgrund ihrer guten Stabilität am besten wahrnehmbar.
  • Als allgemeines Herstellungsverfahren für Hydrotalcit ist ein Verfahren bekannt, bei dem eine wäßrige Metallsalzlösung, die divalente Metallionen und trivalente Metallionen, die die Hauptschichten bilden, enthält mit einer wäßrigen Carbonat-Lösung, die Carbonationen enthält, die Zwischenschichten bilden, vermischt wird und das erhaltene Gemisch einer Co-Präparationsreaktion unterworfen wird, während die Temperatur, der pH-Wert und dgl. kontrolliert werden. Zusätzlich zu dem obigen Verfahren der Durchführung der Reaktion unter Normaldruck ist auch ein Verfahren der Herstellung von Hydrotalcit unter Druck durch hydrothermische Reaktion unter Verwendung eines Autoklaven bekannt.
  • Bisher wurde von Teilchen vom Hydrotalcit-Typ, die zum Kneten in Harze verwendet wurden, im Hinblick auf die Dispergierfähigkeit in Harzen beim Kneten verlangt, daß sie einen großen Plattenoberflächendurchmesser und eine adäquate Dicke haben. Um allerdings solche Teilchen vom Hydrotalcit-Typ mit einem großen glatten Qberflächendurchmesser zu erhalten, ist es notwendig, spezifische Reaktionsbedingungen, z.B. solche zur hydrothermischen Synthese oder dgl., anzuwenden.
  • Wenn die Teilchen vom Hydrotalcit-Typ als Stabilisator für Chlor-enthaltende Harze oder Kautschuke, z.B. Vinylchloridharze oder dgl., eingesetzt werden, ist es auch erforderlich, daß die Teilchen in den Harzen oder Kautschuken ausreichend dispergiert sind und ein hohes Chlorionen-Einfangvermögen haben, um so Harz- oder Kautschukprodukte mit ausgezeichneter Wärmebeständigkeit zu erhalten.
  • Unter den oben beschriebenen verschiedenen Anwendungen ist insbesondere die Verwendung von Teilchen vom Hydrotalcit-Typ als Stabilisator für Chlor-enthaltende Harze bedeutender. Solche Chlor-enthaltenden Harze wurden wegen ihrer guten physikalischen und chemischen Eigenschaften in verschiedenen Anwendungen eingesetzt. Die Chlor-enthaltenden Harze sind speziell hinsichtlich der elektrischen Isolierungseigenschaften, der Lichtbogenbeständigkeit, Kriechstromfestigkeit und Spannungsbeständigkeit im Vergleich zu Polyolefinen hervorragend und wurden daher in großem Umfang als Beschichtungsmaterial für elektrische Drähte verwendet.
  • Allerdings sind Chlor-enthaltende Gase gegenüber einer Verschlechterung durch Wärme und einem Oxidationsabbau empfindlich und leiden daher an verschlechterten Eigenschaften, z.B. geringer Dehnung, wenn sie über einen langen Zeitraum verwendet werden; dadurch wird das Problem verursacht, daß die Harze als Überzugsmaterial für elektrische Drähte nicht länger verwendbar sind.
  • Aus diesem Grund wurden als Stabilisator für Chlorenthaltende Harze als Beschichtungsmaterial für elektrische Drähte häufig Verbindungen auf Bleibasis verwendet, z.B. dreibasisches Bleisulfat, Bleistearat oder dgl. Unter dem Gesichtspunkt des Umweltschutzes wurde allerdings kürzlich gefordert, solche Materialien zu verwenden, die kein toxisches Metall enthalten. Daher wurde die Verwendung von Teilchen vom Hydrotalcit-Typ, die im wesentlichen keine Toxizität hatten und eine ausgezeichnete Funktion als Stabilisator für Chlor-enthaltende Harze haben, vorgeschlagen (japanische Offenlegungsschrift (KOKAI) Nrn. 55-80444, 57-147552, 58-122951 und 8-73687 (1996)).
  • Spezifischer ausgedrückt, in der japanischen Offenlegungsschrift (KOKAI) Nr. 8-73687 (1996) wurde beschrieben, daß eine Halogen-enthaltende Harzzusammensetzung ein Halogen-enthaltendes Harz, spezifischer Antioxidantien, Hydrotalcite und Zink-Verbindungen umfaßt. Die in der japanischen Offenlegungsschrift (KOKAI) Nr. 8-73687 (1996) verwendeten Hydrotalcite werden durch die folgende Formel dargestellt: Mgx · Al2(OH)2x+4CO3 · nH2O worin 4≤x≤6, 0≤n≤20. Weiter werden als Hydrotalcite, die in den Beispielen der japanischen Offenlegungsschrift (KOKAI) Nr. 8-73687 (1996) verwendet werden, genannt: Mg4,5 · Al2(OH)13CO3 · 3,5H2O und Mg4 · Al2(OH)12CO3 · 3H2O.
  • Die Chlor-enthaltenden Harzzusammensetzungen, die als Überzugsmaterial für elektrische Drähte verwendet wurden, mußten ausgezeichnete Wärmestabilität und hohe elektrische Isolierungseigenschaften besitzen. Ferner wurde von den Harzzusammensetzungen, die als weiß- oder hellgefärbte Überzugsmaterialien für elektrische Drähte verwendet wurden, verlangt, daß sie frei von einer Verfärbung durch Hitze bei der Verarbeitung sind, d.h. eine gute Beständigkeit gegen Verfärbung in der Wärme zeigen. Um Chlor-enthaltende Harzzusammensetzungen zu erhalten, die fähig sind, den obigen Anforderungen zu genügen, ist es außerdem notwendig, daß Teilchen von Hydrotalcit-Typ, die als Stabilisator verwendet werden, nicht nur einen großen Plattenoberflächendurchmesser und eine adäquate Dicke haben, sondern daß sie auch ein hohes Chlorionen-Einfangvermögen haben.
  • Derzeit wird es stark gefordert, Teilchen vom Hydrotalcit-Typ auf Mg-Al-Basis bereitzustellen, die einen großen Plattenoberflächendurchmesser und eine adäquate Dicke haben und die als Stabilisator für Chlor-enthaltende Harze geeignet sind. Bisher wurden allerdings noch keine solchen Teilchen vom Hydrotalcit-Typ auf Mg-Al-Basis, die den obigen Anforderungen genügen, erhalten.
  • In den herkömmlichen Co-Präzipitationsverfahren ist es nicht möglich, Teilchen vom Hydrotalcit-Typ mit einem großen Plattenoberflächendurchmesser zu erhalten. Unter spezifischen Reaktionsbedingungen, z.B. solchen einer hydrothermischen Synthese, können zwar Teilchen vom Hydrotalcit-Typ mit einem großen Plattenoberflächendurchmesser produziert werden; wenn solche Teilchen vom Hydrotalcit-Typ aber als Stabilisator von Chlor-enthaltenden Harzen verwendet werden, kann keine ausreichende Wärmebeständigkeit erzielt werden.
  • Es wurde speziell stark gefordert, eine Chlor-enthaltende Harzzusammensetzung bereitzustellen, die bezüglich der Wärmestabilität und der Beständigkeit gegenüber Verfärbung unter Wärme ausgezeichnet ist und die verbesserte elektrische Isolierungseigenschaften hat. Allerdings wurde noch keine derartige Chlor-enthaltende Harzzusammensetzung erhalten, die fähig ist, diesen Anforderungen zu genügen.
  • Somit haben herkömmliche Techniken, die in den oben genannten Publikationen des Standes der Technik beschrieben wurden, bei der Bereitstellung eines ausreichenden Stabilisierungseffektes versagt und daher sind die Wärmestabilität, Beständigkeit gegenüber Verfärbung unter Wärme und die elektrischen Isolierungseigenschaften der herkömmlichen Chlor-enthaltenden Harzzusammensetzungen ungenügend.
  • Als Resultat ernsthafter Untersuchungen haben die Erfinder der vorliegenden Erfindung festgestellt, daß, wenn in ein Chlor-enthaltendes Harz Teilchen vom Hydrotalcit-Typ auf Mg-Al-Basis, die einen Plattenoberflächendurchmesser von 0,1 bis 1,0 μm und eine Dicke von 0,02 bis 0,08 μm haben, die durch Vermischen einer wäßrigen Anionen-enthaltenden Alkali-Lösung, einer wäßrigen Magnesiumsalz-Lösung und einer wäßrigen Aluminiumsalz-Lösung miteinander, Zusetzen einer wäßrigen Calciumsalz-Lösung zu der gemischten Lösung derart, daß das Molverhältnis von Ca zu einer Summe aus Mg und Al 0,01:1 bis 0,2:1 ist, und Altern der erhaltenen Lösung bei einer Temperatur von 60 bis 105°C, während der pH-Wert der Lösung auf 10 bis 14 kontrolliert wird, erhalten werden, eingeknetet werden, die erhaltene Harzzusammensetzung bezüglich der Wärmestabilität, der Beständigkeit gegenüber einer Verfärbung in der Wärme und bezüglich der elektrischen Isolierungseigenschaften beträchtlich verbessert ist. Auf der Basis dieser Feststellung wurde die vorliegende Erfindung gemacht.
  • Eine Aufgabe der vorliegenden Erfindung besteht in der Bereitstellung einer Chlor-enthaltenden Harzzusammensetzung, die nicht nur bezüglich der Wärmebeständigkeit und der Beständigkeit gegenüber Verfärbung in der Wärme hervorragend ist, sondern auch die Eigenschaften einer hohen elektrischen Isolierung zeigt.
  • Eine weitere Aufgabe der vorliegenden Erfindung besteht in der Bereitstellung von Teilchen von Hydrotalcit-Typ auf Mg-Al-Basis, die einen großen Plattenoberflächendurchmesser und eine adäquate Dicke haben und die als Stabilisator für Chlorenthaltende Harze oder dgl. geeignet sind.
  • Um diese Aufgabe zu lösen stellt die vorliegende Erfindung eine Harzzusammensetzung bereit, die geeignet ist, einen elektrischen Draht zu bedecken, mit einer Wärmebeständigkeit von nicht weniger als 240 Minuten und einem spezifischen Durchgangswiderstand von 5,0 × 1013 bis 1,0 × 1016 Ω·cm, wenn gemäß JIS K6723 gemessen, und umfassend:
    (i) 100 Gew.-Teile eines Chlor enthaltenden Harzes und
    (ii) 1,5 bis 10 Gew.-Teile an Teilchen vom Hydrotalcit-Typ auf Mg-Al-Basis mit einer Zusammensetzung, dargestellt durch die Formel: [MgxCay] · Alz · (OH)2 · An– p · mH2O worin 0,2 ≤ z/(x + z) ≤ 0,6; 0,01 ≤ y/(x + z) ≤ 0,20; x + y + z = 1; p = (2(x + y – 1) + 3 z)/n; A ein n-valentes Anion ist und m größer als 0 und nicht größer als 0,75 ist; mit einem Plattenoberflächendurchmesser von 0,1 bis 1,0 μm und einer Dicke von 0,02 bis 0,08 μm; enthaltend Calcium in einem Molverhältnis von Ca zur Summe von Mg und Al von 0,01:1 bis 0,20:1; und mit einer Hitzebeständigkeitszeit von nicht weniger als 4 Stunden. Die Hitzebeständigkeitszeit wird nach den folgenden Verfahren (1) bis (3) gemessen:
  • (1) Nach Vermischen der Teilchen vom Hydrotalcit-Typ mit Additiven in einem Vinylchloridharz im folgenden Mischungsverhältnis werden 50 g des erhaltenen Gemisches für 3 Minuten bei 155°C geknetet, wobei Warmwalzen, deren Spalt auf 0,75 mm eingestellt ist, verwendet werden; dadurch wird eine geknetete Folie erhalten. Zusammensetzung des Gemisches
    Teilchen vom Hydrotalcit-Typ 3 Gew.-Teile
    Vinylchloridharz (Polymerisationsgrad:
    1300, Handelsbezeichnung: TK-1300,
    hergestellt von Shin-Etsu Kagaku Kogyo
    Co. Ltd.) 100 Gew.-Teile
    Diethylhexylphthalat (DOP,
    hergestellt von Dai-Hachi
    Kagaku Co., Ltd.) 50 Gew.-Teile
    Calciumstearat 2 Gew.-Teile
    Zinkstearat 0,4 Gew.-Teile
    1,3-biphenyl-1,3-propan-dion 0,2 Gew.-Teile
    Diethylphosphit 0,5 Gew.-Teile
  • (2) Die erhaltene geknetete Folie wird unter Verwendung einer Heißpresse druckbehandelt, wodurch ein Folienstück mit einer Dicke von 1,5 mm erhalten wird. Die Preßbedingungen sind wie folgt:
    Preßtemperatur: 160°C; Preßdruck: 100 kg/cm2; Preßzeit: 1 Minute; Preßabstand: 1,5 mm und behandelte Menge: 35 g.
  • (3) Das erhaltene Folienstück (20 mm × 20 mm) wird in einen Ofen gelegt, so daß es an Luft mit 180°C belassen wird. Die Zeit, die erforderlich ist, bis das Folienstück schwarzgefärbt ist, wird als Hitzebeständigkeitszeit bestimmt.
  • Die Erfindung stellt ferner bereit:
    – einen elektrischen Draht, bedeckt mit einer Harzzusammensetzung gemäß der Erfindung;
    – Verwendung einer Harzzusammensetzung der Erfindung zum Bedecken eines elektrischen Drahtes;
    – Teilchen vom Hydrotalcit-Typ auf Mg-Al-Basis mit einer Zusammensetzung, dargestellt durch die Formel: [MgxCay] · Alz · (OH)2 · An– p · mH2O worin 0,2 ≤ z/(x + z) ≤ 0,6; 0,01 ≤ y/(x + z) ≤ 0,20; x + y + z = 1; p = (2(x + y – 1) + 3 z)/n ist; A ein n-valentes Anion ist und m größer 0 und nicht größer als 0,75 ist; mit einem Plattenoberflächendurchmesser von 0,1 bis 1,0 μm und einer Dicke von 0,02 bis 0,08 μm; enthaltend Calcium in einem Molverhältnis von Ca zur Summe von Mg und Al von 0,01:1 bis 0,20:1; und mit einer Hitzbeständigkeitszeit, die wie oben beschrieben gemessen wurde, von nicht weniger als 4 Stunden;
    – Verwendung der Teilchen vom Hydrotalcit-Typ auf Mg-Al-Basis der Erfindung als Stabilisator für Chlor-enthaltende Harze; und
    – ein Verfahren zur Herstellung der Teilchen vom Hydrotalcit-Typ auf Mg-Al-Basis der Erfindung, umfassend:
    • (a) Herstellung einer Mischung einer Anionen-enthaltenden alkalischen Lösung, einer wäßrigen Magnesiumsalz-Lösung und einer wäßrigen Aluminiumsalz-Lösung;
    • (b) Zugabe einer wäßrigen Calcium-Lösung zur vermischten Lösung, so daß das Molverhältnis von Ca zur Summe von Mg und Al der resultierenden Lösung 0,01:1 bis 0,20:1 ist; und
    • (c) Altern der erhaltenen Lösung bei einer Temperatur von 60 bis 105°C, während der pH der Lösung auf 10 bis 14 gehalten wird.
  • Die vorliegende Erfindung wird unten detailliert beschrieben.
  • Zuerst werden die Teilchen von Hydrotalcit-Typ auf Mg-Al-Basis gemäß der Erfindung erläutert.
  • Die Teilchen vom Hydrotalcit-Typ auf Mg-Al-Basis gemäß der vorliegenden Erfindung haben eine plattenartige Gestalt und haben einen Plattenoberflächendurchmesser von üblicherweise 0,1 bis 1,0 μm und eine Dicke von üblicherweise 0,02 bis 0,08 μm.
  • Wenn der Plattenoberflächendurchmesser der Teilchen vom Hydrotalcit-Typ auf Mg-Al-Basis kleiner als 0,1 μm ist, haben die Teilchen eine unzureichende Dispergierbarkeit in Harzen, wenn sie in diese geknetet werden. Außerdem ist es schwierig, industriell Teilchen vom Hydrotalcit-Typ auf Mg-Al-Basis zu produzieren, die einen Plattenoberflächendurchmesser von mehr als 1,0 μm haben. Der Plattenoberflächendurchmesser der Teilchen vom Hydrotalcit-Typ auf Mg-Al-Basis gemäß der vorliegenden Erfindung ist vorzugsweise 0,2 bis 0,8 μm.
  • Wenn die Dicke der Teilchen vom Hydrotalcit-Typ auf Mg-Al-Basis weniger als 0,02 μm ist, haben die Teilchen vom Hydrotalcit-Typ auf Mg-Al-Basis eine ungenügende Dispergierbarkeit in Harzen, wenn sie in diese geknetet werden. Außerdem ist es schwierig, industriell solche Teilchen vom Hydrotalcit-Typ auf Mg-Al-Basis zu produzieren, die eine Dicke von größer als 0,08 μm haben. Die Dicke der Teilchen vom Hydrotalcit-Typ auf Mg-Al-Basis gemäß der vorliegenden Erfindung ist vorzugsweise 0,025 bis 0,075 μm.
  • In den erfindungsgemäßen Teilchen vom Hydrotalcit-Typ auf Mg-Al-Basis der vorliegenden Erfindung ist das Molverhältnis von Ca zur Summe von Mg und Al üblicherweise 0,01:1 bis 0,20:1, vorzugsweise 0,03:1 bis 0,15:1.
  • Wenn das Molverhältnis von Ca zur Summe von Mg und Al in den Teilchen von Hydrotalcit-Typ auf Mg-Al-Basis kleiner als 0,01:1 oder mehr als 0,20:1 ist, ist es schwierig, Partikel mit ausreichend großem Plattenoberflächendurchmesser zu erhalten.
  • Wenn eine Harzfolie, die unter Verwendung einer Chlor-enthaltenden Harzzusammensetzung hergestellt wird, welche unter Vermischen von 3 Gew.-Teilen der erfindungsgemäßen Teilchen vom Hydrotalcit-Typ auf Mg-Al-Basis mit 100 Gew.-Teilen eine Vinylchloridharzes auf 180°C erwärmt wird, kann die Harzfolie die Heizbedingungen für nicht weniger als 4 Stunden aushalten (die Zeit wird nachfolgend als "Hitzebeständigkeitszeit" bezeichnet).
  • Wenn die Hitzebeständigkeitszeit weniger als 4 Stunden ist, wird die Chlor-enthaltende Harzzusammensetzung, die die Teilchen vom Hydrotalcit-Typ auf Mg-Al-Basis enthält, verschlechtert. Je länger die Hitzebeständigkeitszeit ist, desto höher ist das Chlorionen-Einfangvermögen der Teilchen vom Hydrotalcit-Typ auf Mg-Al-Basis, wodurch gefährlicher Chlorwasserstoff, der durch die Wärme-, Licht- oder Sauerstoff-Zersetzung des Chlor-enthaltenden Harzes erzeugt wird, wirksam eingefangen wird, so daß eine Verschlechterung bei der Qualität und den Eigenschaften des Chlor-enthaltenden Harzes unterdrückt wird. Die Hitzebeständigkeitszeit eines solchen Harzes ist vorzugsweise nicht weniger als 5 Stunden. Die Obergrenze für die Hitzebeständigkeitszeit des Harzes ist vorzugsweise 8 Stunden.
  • Die Teilchen vom Hydrotalcit-Typ auf Mg-Al-Basis gemäß der vorliegenden Erfindung werden durch die folgende Zusammensetzungsformel dargestellt: [MgxCay] · Alz · (OH)2 · An– p · mH2O worin 0,2 ≤ z/(x + z) < 0,6; 0,01 ≤ y/(x + z) ≤ 0,20; x + y + z = 1; p = (2(x + y – 1) + 3 z)/n; A ein n-valentes Anion ist und m größer als 0 und nicht größer als 0,75 ist.
  • Was die Gehalte an Mg und Al der Teilchen vom Hydrotalcit-Typ auf Mg-Al-Basis gemäß der vorliegenden Erfindung angeht, so ist das Verhältnis: z/(x + z), worin x für Mg steht und z für Al steht, 0,2:1 bis 0,6:1. Wenn das Verhältnis z/(x + z) kleiner als 0,2:1 oder höher als 0,6:1 (d.h. wenn das Verhältnis von Mg zu Al kleiner als 4:1 oder größer als 2:3), kann es schwierig sein, Teilchen vom Einphasen-Hydrotalcit-Typ zu erhalten. Das Verhältnis: z/(x + z) liegt vorzugsweise im Bereich von 0,2:1 bis 0,56:1.
  • Die Summe von x, y und z ist 1 (x + y + z = 1).
  • Das Anion (An–), das in den Teilchen vom Hydrotalcit-Typ auf Mg-Al-Basis gemäß der vorliegenden Erfindung enthalten ist, kann aus der Gruppe, bestehend aus einem Hydroxyion (OH–), einem Carbonation (CO3 2–) und einem Sulfation (SO4 2–), ausgewählt werden. Unter diesen Anionen ist das Carbonation bevorzugt.
  • Das Plattenverhältnis (Plattenoberflächendurchmesser/Dicke) der Teilchen vom Hydrotalcit-Typ auf Mg-Al-Basis gemäß der vorliegenden Erfindung ist vorzugsweise 2:1 bis 15:1, bevorzugter 2:1 bis 13:1 und der Wert der spezifischen Oberfläche nach BET ist vorzugsweise 8 bis 90 m2/g, bevorzugter 8 bis 70 m2/g.
  • Als nächstes wird das Verfahren zur Herstellung der erfindungsgemäßen Teilchen vom Hydrotalcit-Typ auf Mg-Al-Basis beschrieben.
  • Die erfindungsgemäßen Teilchen vom Hydrotalcit-Typ auf Mg-Al-Basis werden durch Mischen einer Anionen-enthaltenden alkalischen Lösung, einer wäßrigen Magnesiumsalz-Lösung und einer wäßrigen Aluminiumsalzlösung miteinander, Zugabe einer wäßrigen Calcium-Lösung zur vermischten Lösung und Altern der erhaltenen Lösung bei einer Temperatur von 60 bis 105°C für 2 bis 24 Stunden, während der pH der Lösung auf 10 bis 14 kontrolliert wird, hergestellt.
  • In der vorliegenden Erfindung kann als wäßrige Anionen-enthaltende alkalische Lösung geeigneterweise eine gemischte alkalische Lösung, bestehend aus einer wäßrigen Anionen-enthaltenden Lösung, z.B. Natriumcarbonat, Natriumhydrogencarbonat, Kaliumcarbonat, Kaliumhydrogencarbonat oder dgl., und einer wäßrigen Alkalihydroxid-Lösung, z.B. Natriumhydroxid, Kaliumhydroxid oder dgl., verwendet werden.
  • Als wäßrige Anionen-enthaltende Lösung wird vorzugsweise eine wäßrige Natriumcarbonat-Lösung verwendet.
  • Für die wäßrige Alkalihydroxid-Lösung ist die Verwendung einer wäßrigen Natriumhydroxid-Lösung bevorzugt.
  • In der vorliegenden Erfindung kann als wäßrige Magnesiumsalz-Lösung eine wäßrige Magnesiumsulfat-Lösung, eine wäßrige Magnesiumchlorid-Lösung, eine wäßrige Magnesiumnitrat-Lösung oder dgl. eingesetzt werden. Unter diesen wäßrigen Magnesiumsalz-Lösungen sind die wäßrige Magnesiumsulfat-Lösung und die wäßrige Magnesiumchlorid-Lösung bevorzugt.
  • In der vorliegenden Erfindung kann als wäßrige Aluminiumsalz-Lösung eine wäßrige Aluminiumsulfat-Lösung, eine wäßrige Aluminiumchlorid-Lösung, eine wäßrige Aluminiumnitrat-Lösung oder dgl, eingesetzt werden. Unter diesen wäßrigen Aluminiumsalz-Lösungen sind die wäßrige Aluminiumsulfat-Lösung und die wäßrige Aluminiumchlorid-Lösung bevorzugt.
  • Die Reihenfolge des Vermischens oder der Zugabe der wäßrigen Anionen-enthaltenden Lösung, der wäßrigen Magnesiumsalz-Lösung und der wäßrigen Aluminiumsalz-Lösung ist nicht besonders beschränkt. Alle wäßrigen Lösungen können gleichzeitig miteinander vermischt werden. Vorzugsweise wird eine gemischte Lösung, bestehend aus der wäßrigen Magnesiumsalz-Lösung und der wäßrigen Aluminiumsalz-Lösung, zu der wäßrigen Anionen-enthaltenden Lösung gegeben.
  • Außerdem kann die Zugabe jeder wäßrigen Lösung durchgeführt werden, indem der ganze Teil derselben auf einmal zugesetzt wird, die Lösung in zwei oder mehr getrennten Teilen zugesetzt wird oder die Lösung kontinuierlich zugesetzt wird.
  • In der vorliegenden Erfindung wird die wäßrige Calciumsalz-Lösung zu der gemischten Lösung, die aus der wäßrigen Anionen enthaltenden Lösung, der wäßrigen Magnesiumsalz-Lösung und der wäßrigen Aluminiumsalz-Lösung besteht, gegeben.
  • Als wäßrige Calciumsalz-Lösung kann eine wäßrige Calciumchlorid-Lösung, eine wäßrige Calciumnitrat-Lösung oder dgl. verwendet werden. Unter diesen wäßrigen Calciumsalz-Lösungen ist die Verwendung der wäßrigen Calciumchlorid-Lösung bevorzugt.
  • Die wäßrige Calciumsalz-Lösung kann in einer solchen Menge zugesetzt werden, daß das Molverhältnis von Ca zu einer Summe von Mg und Al üblicherweise 0,01:1 bis 0,20:1, vorzugsweise 0,03:1 bis 0,15:1 ist.
  • In der Reaktionslösung, die durch Vermischen der wäßrigen Anionen-enthaltenden. Lösung, der wäßrigen Magnesiumsalz-Lösung, der wäßrigen Aluminiumsalz-Lösung und der wäßrigen Calciumsalz-Lösung hergestellt wird, ist die Konzentration des Magnesiumsalzes vorzugsweise 0,1 bis 1,5 mol/l, bevorzugter 0,1 bis 1,2 mol/l; die Konzentration des Aluminiumsalzes ist vorzugsweise 0,03 bis 1,0 mol/l, bevorzugter 0,04 bis 0,8 mol/l; die Konzentration des Calciumsalzes ist vorzugsweise 0,01 bis 0,2 mol/l, bevorzugter 0,01 bis 0,15 mol/l; die Konzentration der Anionen ist vorzugsweise 0,05 bis 1,4 mol/l, bevorzugter 0,06 bis 1,2 mol/l; und die Konzentration des Alkalihydroxids ist vorzugsweise 0,5 bis 8 mol/l, bevorzugter 0,8 bis 6 mol/l.
  • In der Reaktionslösung ist das Molverhältnis von CO3 zu Al vorzugsweise 0,5 bis 2,0, bevorzugter 0,5 bis 1,5.
  • Die Temperatur, die für die Alterungsreaktion der vorliegenden Erfindung verwendet wird, ist üblicherweise 60 bis 150°C, vorzugsweise 80 bis 105°C. Wenn die Alterungstemperatur weniger als 60°C ist, ist es schwierig, die Teilchen vom Hydrotalcit-Typ mit einem großen Plattenoberflächendurchmesser zu produzieren. Wenn die Alterungstemperatur mehr als 105°C ist, ist es notwendig, einen Druckbehälter, z.B. einen Autoklaven, in der Alterungsreaktion zu verwenden, was zu einem unwirtschaftlichen Verfahren führt.
  • In der vorliegenden Erfindung wird der pH-Wert der Reaktionslösung während der Alterungsreaktion auf üblicherweise 10 bis 14, vorzugsweise 11 bis 14 eingestellt. Wenn der pH-Wert kleiner als 10 ist, ist es schwierig, Teilchen vom Hydrotalcit-Typ mit einem großen Plattenoberflächendurchmesser und einer adäquaten Dicke zu erhalten.
  • Die Alterungszeit der vorliegenden Erfindung ist vorzugsweise 2 bis 24 Stunden. Wenn die Alterungszeit weniger als 2 Stunden ist, ist es schwierig Teilchen vom Hydrotalcit-Typ mit einem großen Plattenoberflächendurchmesser und einer adäquaten Dicke zu erhalten. Wenn die Alterungszeit mehr als 24 Stunden beträgt, wird das Verfahren unwirtschaftlich.
  • Nach Beendigung der Alterungsreaktion werden die Teilchen mit Wasser nach üblichen Verfahren gewaschen und dann getrocknet, wodurch erfindungsgemäße Teilchen vom Hydrotalcit-Typ auf Mg-Al-Basis produziert werden.
  • Als nächstes wird die Chlor-enthaltende Harzzusammensetzung gemäß der Erfindung beschrieben.
  • Die Wärmestabilität der Chlor-enthaltenden Harzzusammensetzung ist üblicherweise nicht weniger als 240 Minuten, vorzugsweise nicht weniger als 350 Minuten, bevorzugter nicht weniger als 400 Minuten, noch bevorzugter nicht weniger als 420 Minuten, am bevorzugtesten nicht weniger als 460 Minuten, wenn sie gemäß JIS K6723 gemessen wird. Wenn die Wärmestabilität weniger als 240 Minuten ist, ist die Chlor-enthaltende Harzzusammensetzung zur Bedeckung von elektrischen Drähten ungeeignet. Je besser die Wärmestabilität ist, desto schwerer wird das Chlorenthaltende Harz zersetzt. Die Obergrenze für die Wärmestabilität der Chlor-enthaltenden Harzzusammensetzung ist vorzugsweise 1000 Minuten.
  • Was die elektrischen Isolierungseigenschaften der Chlor-enthaltenden Harzzusammensetzung gemäß der vorliegenden Erfindung angeht, so ist der Durchgangswiderstand der Harzzusammensetzung üblicherweise 5,0 × 1013 bis 1,0 × 1016 Ω·cm, vorzugsweise 8,0 × 1013 × 1014 Ω·cm, wenn gemäß JIS K6723 gemessen wird. Wenn der Durchgangswiderstand kleiner als 5,0 × 1013 Ω·cm ist, ist die Chlor-enthaltende Harzzusammensetzung zur Bedeckung von elektrischen Drähten ungeeignet.
  • Die Chlor-enthaltende Harzzusammensetzung gemäß der vorliegenden Erfindung enthält die obigen Teilchen vom Hydrotalcit-Typ auf Mg-Al-Basis in einer Menge von 1,5 bis 10 Gew.-Teilen, bezogen auf 100 Gew.-Teile des Chlor-enthaltenden Harzes, und einen Weichmacher in einer Menge von 30 bis 90 Gew.-Teilen, bezogen auf 100 Teile des Chlor-enthaltenden Harzes; sie kann außerdem andere Stabilisatoren und Additive enthalten.
  • Mittlerweile können als Teilchen vom Hydrotalcit-Typ Teilchen vom Hydrotalcit-Typ auf Mg-Al-Basis, die mit Hydroxiden und/oder Oxiden von Silicium, Kolophoniumharzen, organischen Silan-Verbindungen, höheren Fettsäuren oder dgl. beschichtet sind, verwendet werden. Solche Oberflächen-beschichteten Teilchen vom Hydrotalcit-Typ sind bezüglich der Dispergierbarkeit im Chlor-enthaltenden Harz verbessert.
  • Die Beschichtungsmenge der Hydroxide und/oder Oxide von Silicium beträgt üblicherweise nicht mehr als 50,0 Gew.-%, vorzugsweise 0,05 bis 50 Gew.-%, bevorzugt 0,05 bis 45 Gew.-% (berechnet als SiO2), bezogen auf das Gewicht der Teilchen von Hydrotalcit-Typ auf Mg-Al-Basis, die oberflächenbeschichtet werden sollen.
  • Die Beschichtungsmenge der Kolophoniumharze ist üblicherweise nicht mehr als 25,0 Gew.-%, vorzugsweise 0,2 bis 25,0 Gew.-% (berechnet als C), bezogen auf das Gewicht der Teilchen vom Hydrotalcit-Typ auf Mg-Al-Basis, die oberflächenbeschichtet werden sollen.
  • Die Beschichtungsmenge der organischen Silan-Verbindungen ist üblicherweise nicht mehr als 18,0 Gew.-%, vorzugsweise 0,2 bis 18,0 Gew.-% (berechnet als C), bezogen auf das Gewicht der Teilchen vom Hydrotalcit-Typ auf Mg-Al-Basis, die oberflächenbeschichtet werden sollen.
  • Die Beschichtungsmenge der höheren Fettsäuren ist üblicherweise nicht mehr als 20,0 Gew.-%, vorzugsweise 0,2 bis 20,0 Gew.-% (berechnet als C), basierend auf dem Gewicht der Teilchen vom Hydrotalcit-Typ auf Mg-Al-Basis, die oberflächenbeschichtet werden sollen.
  • Was das Chlor-enthaltende Harz angeht, so können als Beispiele Polyvinylchlorid, Copolymere, die Vinylchlorid als Hauptkomponente enthalten, chloriertes Polyethylen, Polyvinylidenchlorid, chloriertes Polypropylen, chloriertes Polyvinylchlorid oder Gemische davon genannt werden. Unter diesen ist Polyvinylchlorid bevorzugt. Der Polymerisationsgrad von Polyvinylchlorid ist vorzugsweise 1000 bis 1500.
  • Da der Gehalt an Teilchen vom Hydrotalcit-Typ weniger als 1,5 Gew.-Teile, bezogen auf 100 Gew.-Teile des Chlor-enthaltenden Harzes ist, können die Teilchen keine ausreichende Wirkung als Stabilisator aufweisen. Wenn der Gehalt an Teilchen vom Hydrotalcit-Typ größer als 10 Gew.-Teile ist, wird keine weitere stabilisierende Wirkung erreicht, da der Effekt bereits gesättigt ist. Wenn eine zu große Menge der Teilchen vom Hydrotalcit-Typ zugesetzt wird, neigt außerdem die Chlor-enthaltende Harzzusammensetzung dazu, einem Schäumen zu unterliegen, wodurch die Eigenschaften der elektrischen Isolierung und andere notwendige Eigenschaften derselben nachteilig beeinflußt werden. Der Anteil der Teilchen vom Hydrotalcit-Typ ist vorzugsweise 1,5 bis 10 Gew.-Teile, bevorzugter 1,5 bis 8 Gew.-Teile, noch bevorzugter 1,5 bis 6 Gew.-Teile, bezogen auf 100 Teile des Chlor-enthaltenden Harzes.
  • Als Beispiele für den Weichmacher können Trimellithäureester, Phthalsäureester, Polyester oder dgl. genannt werden.
  • Als Trimellithsäureester können z.B. Trioctyltrimertat, Tri-n-octyl-n-decyltrimeritat oder dgl. genannt werden.
  • Als Phthalsäureester können z.B. Diisononylphthalat, Di-2-ethylhexylphthalat, Dinonylphthalat oder dgl. genannt werden.
  • Als Beispiele für Polyester können Polypropylenadipat, Polypropylensebacat oder dgl. genannt werden.
  • Wenn der Gehalt an Weichmacher weniger als 30 Gew.-Teile, bezogen auf 100 Gew.-Teile des Chlor-enthaltenden Harzes, beträgt, ist es schwierig, eine Harzzusammensetzung zu erhalten, die eine für eine Bedeckung von elektrischen Drähten notwendige Flexibilität hat. Wenn der Gehalt an Weichmacher mehr als 90 Gew.-% ist, wird kein weiteter Flexibilität-verleihender Effekt erzielt, da der Effekt bereits gesättigt ist.
  • Beispiele für die anderen Stabilisatoren können Zink-Verbindungen, β-Diketone, Phosphite, Verbindungen auf der Basis polyvalenter Alkohole, höhere Fettsäuren, Verbindungen auf Epoxy-Basis oder dgl. umfassen. Unter diesen Stabilisatoren sind im Hinblick auf den synergistischen Effekt mit den Teilchen vom Hydrotalcit-Typ Zink-Verbindungen bevorzugt. Die Menge der anderen Stabilisatoren ist vorzugsweise nicht mehr als 20 Gew.-%, bezogen auf 100 Gew.-Teile des Chlor-enthaltenden Harzes.
  • Als Zink-Verbindungen können Zinkstearat, Zinklaurat, Zinkricinoleat oder dgl. verwendet werden. Unter diesen ist Zinkstearat bevorzugt.
  • Die Menge der zugesetzten Zinkverbindung ist vorzugsweise 0,2 bis 2,5 Gew.-Teile, bevorzugt 0,5 bis 2,2 Gew.-Teile, bezogen auf 100 Gew.-Teile des Chlor-enthaltenden Harzes.
  • Als Beispiele für die β-Diketone können Dibenzoylmethan, Stearoylbenzoylmethan, Dehydroessigsäure oder dgl. genannt werden.
  • Als Phosphite können z.B. Alkylallylphosphite, Trialkylphosphite oder dgl. genannt werden.
  • Was die Verbindungen auf der Basis polyvalenter Alkohole angeht, so können als Beispiele Dipentaerythritol, Pentaerythritol, Glycerin, Diglycerin, Trimethylolpropan oder dgl. genannt werden.
  • Als höheren Fettsäuren können z.B. Stearinsäure, Laurinsäure, Ölsäure oder dgl. genannt werden. Unter diesen höheren Fettsäuren ist Stearinsäure bevorzugt.
  • Als Verbindungen auf Epoxy-Basis können z.B. Leinsamenöl, epoxidiertes Sojabohnenöl oder dgl. genannt werden.
  • Beispiele für die anderen Additive können Antioxidantien, Mittel zur Erhöhung des elektrischen Widerstands, Gelierbeschleuniger, Extender, Flammschutzmittel, Gleitmittel, schimmelbeständige Mittel oder dgl. genannt werden. Die Menge der anderen Additive ist vorzugsweise nicht mehr als 40 Gew.-Teile, bezogen auf 100 Gew.-Teile des Chlor-enthaltenden Harzes.
  • Was die Antioxidantien angeht, so können Verbindungen auf Phenolbasis, Verbindungen auf Aminbasis, Verbindungen auf Phosphatbasis oder dgl. als Beispiele genannt werden.
  • Für die Verbindungen auf Phenolbasis können als Beispiele 2,6-Di-tert-butyl-paracresol, 2,4,6-Tri-tert-butylphenol, styroliertes Phenol oder dgl. genannt werden.
  • Als Beispiele für die Verbindungen auf Aminbasis können Phenyl-β-naphthylamin, N,N'-Diphenyl-p-phenylendiamin oder dgl. genannt werden.
  • Als Beispiele für die Verbindungen auf Phosphatbasis können z.B. Triphenylphosphit, Diphenyldecylphosphit, Phenylisodecylphosphit oder dgl. genannt werden.
  • Als Mittel zur Erhöhung des elektrischen Widerstands können beispielsweise Ton, Glimmer, Aluminiumoxid, Bariumtitanat oder dgl. genannt werden.
  • Als Gelierbeschleuniger können beispielsweise Polyester, in die OH-Gruppen an den Enden eingeführt sind, Acrylnitril-Styrol-Copolymere, Methylmethacrylat-Styrol-Copolymere oder dgl. genannt werden.
  • Als Beispiele für Extender können Calciumcarbonat, Siliciumdioxid, Glasperlen, Glimmern, Glasfasern oder dgl. genannt werden.
  • Als Flammverzögerungsmittel können z.B. anorganische Flammverzögerungsmittel wie Antimontrioxid, Aluminiumhydroxid oder Zinkborat, Brom-enthaltende organische Flammverzögerungsmittel, Halogen-enthaltende Flammverzögerungsmittel auf Phosphatbasis oder dgl. genannt werden.
  • Als Gleitmittel können z.B. Calciumstearat, Magnesiumstearat, Bariumstearat oder dgl. genannt werden.
  • Als Mittel gegen Schimmelpilze können z.B. 2,4,4'-Trichlor-2'-hydroxydiphenyl-ether, N-(Trichlormethyl-thio)-4-cyclehexen-1,2-dicarboxamid, 2-(4-(Thiazolyl)-benzimidazol oder dgl. genannt werden.
  • Wenn eine Färbung der Chlor-enthaltenden Harzzusammensetzung verlangt ist, kann die Harzzusammensetzung außerdem Pigmente enthalten.
  • Das Verfahren zur Herstellung der erfindungsgemäßen Chlor-enthaltenden Harzzusammensetzung wird nachfolgend beschrieben.
  • Die Chlor-enthaltende Harzzusammensetzung gemäß der vorliegenden Erfindung kann nach üblichen Verfahren hergestellt werden. Wenn z.B. die Harzzusammensetzung in Form einer gekneteten Folie zur Bedeckung elektrischer Drähte produziert, wird, werden das Chlor-enthaltende Harz, die Teilchen vom Hydrotalcit-Typ die oben beschriebenen verschiedenen Stabilisatoren oder Additive in einem vorbestimmten Mischungsverhältnis miteinander vermischt und das resultierende Gemisch wird unter Verwendung von Heißwalzen bei einer Temperatur von vorzugsweise 145 bis 180°C geknetet. Das geknetete Material wird dann unter Verwendung einer Heißpresse bei einer Temperatur von 150 bis 190°C druckbehandelt, um eine Folie zu erhalten.
  • Der wesentliche Punkt der Erfindung ist der, daß Teilchen vom Hydrotalcit-Typ auf Mg-Al-Basis mit einem großen Plattenoberflächendurchmesser und einer adäquaten Dicke unter Normaldruck produziert werden, indem eine spezifische Menge der wäßrigen Calciumsalz-Lösung zugesetzt wird und eine Co-Präzipitation durchgeführt wird.
  • Der Grund, warum die Teilchen vom Hydrotalcit-Typ auf Mg-Al-Basis mit einer großen Plattenoberfläche erhalten werden, ist noch nicht eindeutig geklärt. Allerdings wird er wie folgt angenommen. D.h., wenn die wäßrige Calciumsalz-Lösung zugesetzt wird, werden Calciumionen, die einen großen Ionenradius haben, in ein Netzwerk aus Mg-Al-Schichten (Brucitschichten) eingebaut, so daß die Störung der Kristallstruktur durch Aluminium, das einen kleinen Ionenradius hat, eliminiert wird, wodurch das Kristallwachstum beschleunigt wird.
  • Der Grund, warum die Wärmebeständigkeit des Chlor-enthaltenden Harzes oder dgl. durch Kneten der Teilchen vom Hydrotalcit-Typ auf Mg-Al-Basis gemäß der vorliegenden Erfindung verstärkt wird, wird als der folgende angesehen. D.h. da Calcium in die Brucitschichten eingebaut wird, können die Teilchen vom Hydrotalcit-Typ in ihrem Chlorionen-Einfangvermögen weiter verstärkt werden. Infolge der Tatsache, daß instabile Chlorionen im Chlor-enthaltenden Harz wirksamer durch die Teilchen vom Hydrotalcit-Typ eingefangen werden, wird das Harz in seiner Stabilität verbessert und zeigt daher eine höhere Wärmebeständigkeit.
  • Ein weiterer Punkt der vorliegenden Erfindung ist der, daß die Chlor-enthaltende Harzzusammensetzung gemäß der vorliegenden Erfindung bezüglich der Wärmestabilität und der elektrischen Isolierungseigenschaften zur Bedeckung elektrischer Drähte hervorragend ist.
  • Der Grund, warum die Chlor-enthaltene Harzzusammensetzung gemäß der vorliegenden Erfindung ein ausgezeichnete Wärmestabilität hat, wird als der folgende angesehen. Da die Teilchen vom Hydrotalcit-Typ auf Mg-Al-Basis gemäß der vorliegenden Erfindung ein hohes Chlor-Einfangvermögen haben, zeigt die Chlor-enthaltende Harzzusammensetzung, die die Teilchen von Hydrotalcit-Typ enthält, eine hohe Wärmestabilität.
  • Die Teilchen vom Hydrotalcit-Typ auf Mg-Al-Basis gemäß der vorliegenden Erfindung haben die Wirkung, daß sie verhindern, daß Zink verbrennt (zinc-burning). Daher ist es möglich, eine große Menge an Zink-Verbindungen in die Chlor-enthaltende Harzzusammensetzung zu mischen. Da die Zink-Verbindungen, z.B. Zinkstearat nicht nur die Wärmestabilität wirksam erhöhen, sondern auch kostengünstig sind, ist es vorteilhaft, eine große Menge dieser Zink-Verbindungen der Harzzusammensetzung zuzusetzen. Außerdem zeigen die Zink-Verbindungen eine synergistische Wirkung der Verbesserung der Beständigkeit gegenüber Verfärbung in der Wärme, wenn sie zusammen mit Bariumsalzen oder Calciumsalzen verwendet werden.
  • Der Grund, warum die Chlor-enthaltende Harzzusammensetzung gemäß der vorliegenden Erfindung ausgezeichnete Eigenschaften der elektrischen Isolierung aufweist, ist noch nicht eindeutig bekannt. Es wird allerdings der folgende angenommen. D.h., da die Teilchen vom Hydrotalcit-Typ auf Mg-Al-Basis gemäß der vorliegenden Erfindung hohes Anionen-Austauschvermögen hatten, werden Anionen als Abbauprodukte, die aus der Chlor-enthaltenden Harzzusammensetzung, die als Träger für elektrische Ladungen wirkt, abgegeben werden, in den Teilchen absorbiert; dadurch wird der elektrische Widerstand der Harzzusammensetzung erhöht.
  • Wie oben beschrieben wurde, zeigt die erhaltene Harzzusammensetzung eine ausgezeichnete Wärmebeständigkeit, da die Teilchen vom Hydrotalcit-Typ auf Mg-Al-Basis gemäß der vorliegenden Erfindung einen großen Plattenoberflächendurchmesser und eine adäquate Dicke aufweisen, wenn die Teilchen vom Hydrotalcit-Typ ein ein Chlor-enthaltendes Harz geknetet werden. Daher sind die Teilchen vom Hydrotalcit-Typ auf Mg-Al-Basis gemäß der vorliegenden Erfindung als Stabilisator für Chlor-enthaltende Harze geeignet.
  • Ferner ist die Chlor-enthaltende Harzzusammensetzung gemäß der vorliegenden Erfindung nicht nur bezüglich der Wärmestabilität und der Beständigkeit gegenüber einer Verfärbung in der Wärme hervorragend, sondern auch bezüglich der elektrischen Isolierungseigenschaften. Daher ist die Harzzusammensetzung gemäß der vorliegenden Erfindung zur Bedeckung von elektrischen Drähten geeignet.
  • BEISPIELE
  • Die vorliegende Erfindung wird durch Beispiele und Vergleichsbeispiele detaillierter beschrieben, allerdings sind die Beispiele nur erläuternd und daher nicht zur Begrenzung des Rahmens der vorliegenden Erfindung bestimmt.
  • Verschiedene Eigenschaften wurden durch die folgenden Verfahren beurteilt.
  • (1) Der Plattenoberflächendurchmesser der Teilchen vom Hydrotalcit-Typ wird durch den Durchschnitt von Werten, die an einer Aufnahme mit dem Elektronenmikroskop gemessen wurden, ausgedrückt.
  • (2) Die Dicke der Teilchen vom Hydrotalcit-Typ wird durch den Wert ausgedrückt, der aus der Diffraktionspeakkurve der (003)-Kristallebene der Teilchen vom Hydrotalcit-Typ nach der Scherrer-Gleichung errechnet wird, wobei ein Röntgenstrahldiffraktometer RAD-2A (hergestellt von Rigaku Denki Co., Ltd.; Röntgenstrahlröhre: Fe, Röhrenspannung: 40 kV; Röhrenstrom: 20 mA; Goniometer: Weitwinkel-Goniometer, Probenuntersuchungsweite: 0,10°, Scanning-Geschwindigkeit: 0,5°/min, lichtemittierender Schlitz: 1°, Streuungsschlitz: 1°, lichtaufnehmender Schlitz: 0,30 mm) verwendet wurde.
  • (3) Die Identifizierung der Teilchen vom Hydrotalcit-Typ wird durch ein Röntgendiffraktionsverfahren unter Verwendung des obigen Röntgendiffraktometers durchgeführt und die Messung wird bei einem Diffraktionswinkel (2 θ) von 5 bis 90° durchgeführt.
  • (4) Die jeweiligen Indices x, y und z der Formel [MgxCay] · Alz · (OH)2 · An– p · mH2O der Teilchen vom Hydrotalcit-Typ auf Mg-Al-Basis werden bestimmt, indem die Teilchen in Säure gelöst werden und die Mengen der jeweiligen Elemente gemessen werden, indem ein induktiv gekoppeltes Plasmaatom-Emissionsspektroskop SPS4000 (hergestellt von Seiko Denshi Kogyo Co., Ltd.) verwendet wird.
  • (5) Der Silicium-Gehalt (Gew.-% (errechnet als SiO2)) der Teilchen vom Hydrotalcit-Typ, die mit Hydroxiden oder Oxiden von Silicium oberflächenbeschichtet sind, wird durch Röntgenstrahlfluoreszenzspektroskopie gemessen.
  • (6) Der Kohlenstoff-Gehalt (Gew.-%) bei Verwendung von CO3 2– als Anion (An–) wird mit einem Kohlenstoff-Schwefel- Analysator EMIA-2200 (hergestellt von Horiba Co., Ltd.} gemessen.
  • (7) Die Hitzebeständigkeitszeit eines Vinylchloridharzes, das Teilchen vom Hydrotalcit-Typ auf Mg-Al-Basis enthält, wird nach dem folgenden Verfahren gemessen.
  • (i) Nach Vermischen der Teilchen vom Hydrotalcit-Typ mit Additiven und einem Vinylchloridharz im folgenden Mischungsverhältnis werden 50 g des erhaltenen Gemisches für 3 min bei 155°C geknetet, wobei Heißwalzen verwendet werden, deren Abstand auf 0,75 mm eingestellt ist; auf diese Weise wird eine geknetete Folie erhalten. Zusammensetzung des Gemisches
    Teilchen vom Hydrotalcit-Typ 3 Gew.-Teile
    Vinylchloridharz (Polymerisations
    grad: TK-1300, hergestellt von
    Shin-Etsu Kagaku Kogyo Co., Ltd.) 100 Gew.-Teile
    Diethylhexylphthalat (DOP,
    hergestellt von Dai-Hachi Kagaku
    Co., Ltd.) 20 Gew.-Teile
    Calciumstearat (extra reines
    Reagens) 2 Gew.-Teile
    Zinkstearat (extra reines
    Reagens) 0,4 Gew.-Teile
    1,3-biphenyl-1,3-propan-dion
    (extra reines Reagens) 0,2 Gew.-Teile
    Diethylphosphit (extra reines
    Reagens) 0,5 Gew.-Teile
  • (ii) Die erhaltene geknetete Folie wird unter Verwendung einer Heißpresse druckbehandelt, wodurch ein Folienstück mit einer Dicke von 1,5 mm erhalten wird. Die Preßbedingungen sind wie folgt:
    Preßtemperatur: 160°C; Preßdruck: 100 kg/cm2;
    Preßzeit: 1 Minute; Preßabstand: 1,5 mm und behandelte Menge: 35 g
  • (iii) Das erhaltene Folienstück (20 mm × 20 mm) wird in einen Ofen gelegt, so daß es in Luft mit 180°C belassen wird, wodurch ein Hitzetest durchgeführt wird. Die Zeit, die erforderlich ist, bis das Folienstück schwarz gefärbt ist, wird als Hitzebeständigkeitszeit bestimmt.
  • (8) Die Wärmebeständigkeit einer Chlor-enthaltenden Harzzusammensetzung wird gemäß JIS K6723 für eine 1 mm dicke Folie gemessen, die nach dem obigen Verfahren unter Verwendung von Heißwalzen und einer Heißpresse, beide auf 160°C erhitzt, produziert wurde.
  • (9) Die elektrischen Isolierungseigenschaften der Chlor-enthaltenden Harzzusammensetzung werden beurteilt, indem der Durchgangswiderstand der obigen Folie nach JIS K6723 gemessen wird.
  • (10) Die Beständigkeit gegenüber Verfärbung in der Wärme wird für die Chlor-enthaltende Harzzusammensetzung beurteilt, indem der Farbton der obigen Folie betrachtet wird und die Betrachtungsresultate in die folgenden vier Beurteilungskategorien eingeteilt werden.
    • A: ausgezeichnet (keine Farbänderung)
    • B: gut (leichte Farbänderung)
    • C: minderwertig (Veränderung zu einer gelblichbraunen Farbe
    • D: schlecht (Änderung zu einer braunschwarzen Farbe)
  • BEISPIEL 1
  • <Herstellung von Teilchen vom Hydrotalcit-Typ auf Mg-Al-Basis>
  • 500 ml einer wäßrigen Natriumcarbonat-Lösung mit einer CO3 2–-Ionenkonzentration von 0,875 mol/l wurden mit 3 l einer wäßrigen Natriumhydroxid-Lösung mit einer NaOH-Konzentration von 5,308 mol/l vermischt. Die resultierende gemischte Lösung wurde bei 60°C in einem Reaktor gerührt. Danach wurde die Lösung zu einer gemischten Lösung aus 5 ml einer wäßrigen 3,75 mol/l Magnesiumsulfat-Lösung und 500 ml einer wäßrigen 0,625 mol/l-Aluminiumsulfat-Lösung gegeben und danach mit 200 ml einer wäßrigen 0,75 mol/l-Calciumchlorid-Lösung vermischt, wodurch eine Reaktionslösung mit einem Gesamtvolumen von 5 l erhalten wurde. Die erhaltene Lösung wurde im Reaktor bei 95°C für 18 Stunden gealtert, während gerührt wurde, und der pH-Wert auf 12,5 kontrolliert wurde; dadurch wurde ein weißes Präzipitat erhalten. Das erhaltene weiße Präzipitat wurde abfiltriert, mit Wasser gewaschen und dann bei 60°C getrocknet. Die erhaltenen weißen Teilchen wurden zu ihrer Identifizierung analysiert und es wurde bestätigt, daß es sich um Teilchen des Hydrotalcit-Typs handelte.
  • Die erhaltenen Teilchen vom Hydrotalcit-Typ auf Mg-Al-Basis hatten einen durchschnittlichen Plattenoberflächendurchmesser von 0,40 μm, eine Dicke von 0,0605 μm und eine spezifische Oberfläche nach BET von 11,6 m2/g. Die Zusammensetzung der Teilchen vom Hydrotalcit-Typ auf Mg-Al-Basis war: [Mg0,709Ca0,055] · Al0,236 · (OH)2 · (CO3 2–)0,118 · 0,501H2O.
  • Als das Folienstück, das unter Verwendung der Teilchen vom Hydrotalcit-Typ auf Mg-Al-Basis hergestellt worden war, bei 180°C erwärmt wurde, wurde die Hitzebeständigkeitszeit mit 6 Stunden bestimmt.
  • BEISPIELE 2 BIS 8 UND VERGLEICHSBEISPIELE 1 BIS 7
  • Dasselbe Verfahren, wie es in Beispiel 1 beschrieben wurde, wurde durchgeführt, außer daß Art und Konzentration der Magnesium-Verbindung, Art und Konzentration der Aluminium-Verbindung, Konzentration von Natriumcarbonat, Konzentration der wäßrigen Alkali-Lösung, Menge und Konzentration des zugesetzten Calciumsalzes, Zeit der Zugabe von Calciumsalz und die Alterungstemperatur geändert wurden; dadurch wurden Teilchen vom Hydrotalcit-Typ auf Mg-Al-Basis produziert. In Vergleichsbeispiel 7 wurden die Hydrotalcit-Teilchen auf Mg-Al-Basis unter Verwendung eines Autoklaven produziert.
  • Die Produktionsbedingungen sind in Tabelle 1 angegeben und die Eigenschaften der erhaltenen Teilchen vom Hydrotalcit-Typ auf Mg-Al-Basis sind in Tabelle 2 angegeben.
  • BEISPIEL 9
  • 1,5 l einer Suspension, die dieselben Hydrotalcit-Teilchen auf Mg-Al-Basis, wie sie in Beispiel 1 erhalten worden waren, enthielt (Konzentration: 56,7 g/l), wurden auf 70°C erhitzt und es wurden 8,9 g Wasserglas #3 allmählich zu der Suspension gegeben. Nach Beendigung der Zugabe wurde das erhaltene Gemisch für 60 min gealtert. Das gealterte Gemisch wurde filtriert, mit Wasser gewaschen, getrocknet und dann pulverisiert; dadurch wurden Teilchen vom Hydrotalcit-Typ auf Mg-Al-Basis erhalten, die mit Siliciumhydroxiden oberflächenbeschichtet waren.
  • 500 g der erhaltenen beschichteten Teilchen vom Hydrotalcit-Typ und 15 g natürliches Kolophonium wurden in einen Henschel-Mischer gefüllt und darin für 5 Minuten vermischt; dadurch wurden Teilchen vom Hydrotalcit-Typ auf Mg-Al-Basis erhalten, die sukzessive mit Siliciumhydroxiden und außerdem mit natürlichem Kolophonium oberflächenbeschichtet waren.
  • BEISPIEL 10
  • Die Teilchen vom Hydrotalcit-Typ auf Mg-Al-Basis, die mit Siliciumhydroxiden oberflächenbeschichtet waren, wurden unter denselben Bedingungen, wie sie in Beispiel 9 beschrieben sind, produziert. 500 g der erhaltenen beschichteten Teilchen vom Hydrotalcit-Typ auf Mg-Al-Basis und 2,5 g Decyltrimethoxysilan wurden in einem Henschelmischer gefüllt und darin für 5 Minuten vermischt; dadurch wurden Teilchen vom Hydrotalcit-Typ auf Mg-Al-Basis erhalten, die sukzessive mit Siliciumhydroxiden und außerdem mit Decyltrimethoxysilan oberflächenbeschichtet waren.
  • BEISPIELE 11 BIS 15 UND VERGLEICHSBEISPIELE 8 BIS 11
  • Dasselbe Verfahren, wie es in den Beispielen 9 und 10 beschrieben ist, wurde durchgeführt, außer daß Art und Menge der Oberflächenbehandlungsmittel, die zugesetzt wurden, verändert wurden; Hydrotalcit-Teilchen auf Mg-Al-Basis produziert, die mit verschiedenen Oberflächenbehandlungsmitteln oberflächenbeschichtet waren. In Vergleichsbeispiel 11 wurden die Teilchen vom Hydrotalcit-Typ auf Mg-Al-Basis unter Verwendung eines Autoklaven produziert.
  • Die in Vergleichsbeispiel 12 erhaltenen Teilchen waren im Handel erhältliche Teilchen vom Hydrotalcit-Typ auf Mg-Al-Basis mit einem Plattenoberflächendurchmesser von 0,25 μm, einer Dicke von 0,0610 μm, einem Plattenverhältnis von 4,1 und einer spezifischen Oberfläche von 9,2 m2/g, ALCAMIZER-1 (Handelsbezeichnung) (Mg4 · Al2(OH)12CO3 · 2H2O), produziert von Kyowa Kagaku Kogyo Co., Ltd.) (verwendet in Beispiel 5 der japanischen Offenlegungsschrift (KOKAI) Nr. 8-73687 (1996)).
  • Die Produktionsbedingungen sind in Tabelle 3 angegeben und die Eigenschaften der erhaltenen Hydrotalcit-Teilchen auf Mg-Al-Basis sind in Tabelle 4 angegeben.
  • BEISPIEL 16
  • Die in Beispiel 1 erhaltenen Teilchen vom Hydrotalcit-Typ und Additive wurden mit einem Vinylchloridharz im unten angegebenen Mischungsverhältnis vermischt. 50 g des resultierenden Gemisches wurden für 3 Minuten bei 160°C geknetet, wobei eine Heißwalze verwendet wurde, deren Spalt auf 0,75 mm eingestellt war; dadurch wurde eine geknetete Folie erhalten. Geknetete Zusammensetzung
    Teilchen vom Hydrotalcit-Typ 4,6 Gew.-Teile
    Vinylchloridharz (Polymerisationsgrad:
    1300, Handelsbezeichnung: Kanebeer,
    hergestellt von Kanegafuchi, Kagaku
    Co., Ltd.) 100 Gew.-Teile
    Trioctyltrimelitat 48 Gew.-Teile
    Zinkstearat (extra reines Reagens) 0,8 Gew.-Teile
    Stearinsäure (extra reines Reagens) 0,4 Gew.-Teile
    Dibenzoylmethan 0,2 Gew.-Teile
    Dipentaethythritol 0,2 Gew.-Teile
    Calciumstearat (extra reines Reagens) 0,1 Gew.-Teile
    Diethylphosphit (extra reines Reagens)
    (Antioxidantien) 0,5 Gew.-Teile
    Calciumcarbonat (extra reines Reagens) 16 Gew.-Teile
    Antimontrioxid (extra reines Reagens) 5 Gew.-Teile
    Acrylnitril-Styrol-Copolymer
    (Gelierbeschleuniger) 2 Gew.-Teile
  • Die auf diese weise erhaltene geknetete Folie wurde unter Verwendung einer Heißpresse preßbehandelt; dadurch wurde ein Folienstück mit einer Dicke von 1,5 mm hergestellt. Die Preßbedingungen waren wie folgt:
    Preßtemperatur: 160°C; Preßdruck: 100 kg/cm2; Preßzeit: 1 Minute; Preßspalt: 1,0 mm und behandelte Menge: 35 g.
  • Die Wärmestabilität des so erhaltenen Folienstücks war 511 Minuten. Die Bewertung der Beständigkeit gegenüber Verfärbung in der Wärme war "A". Die elektrischen Isolierungseigenschaften desselben waren 12,8 × 1013 Ω·cm.
  • BEISPIELE 17 BIS 27 UND VERGLEICHSBEISPIELE 13 BIS 19
  • Dieselben Verfahren, wie sie in Beispiel 16 beschrieben wurden, wurden durchgeführt, außer daß Teilchen vom Hydrotalcit-Typ auf Mg-Al-Basis, die in den Beispielen 1 und 9 bis 16 und in den Vergleichsbeispielen 1 und 8 bis 12 erhalten worden waren, die Menge an zugesetztem Zinkstearat, die Menge an zugsetztem Calciumstearat und die Menge an zugesetztem Dipentaerythritol geändert wurden; dadurch wurde eine Vinylchlorid-Harzzusammensetzung hergestellt. Die gemischten Komponenten und die Beurteilungsresultate der erhaltenen Harzzusammensetzung sind in Tabelle 5 angegeben.
  • BEISPIEL 28
  • Dieselben Arbeitsgänge, wie sie in Beispiel 16 beschrieben wurden, wurden durchgeführt, außer daß die in Beispiel 9 erhaltenen Teilchen vom Hydrotalcit-Typ und Additive mit einem Vinylchloridharz im unten angegebenen Mischungsverhältnis vermischt wurden; dadurch wurde eine geknetete Folie erhalten. Geknetete Zusammensetzung
    Teilchen vom Hydrotalcit-Typ 3,5 Gew.-Teile
    Vinylchloridharz (Polymerisationsgrad:
    1300, Handelsbezeichnung: Kanebeer,
    hergestellt von Kanegafuchi, Kagaku
    Co., Ltd.) 100 Gew.-Teile
    Diisononylphthalat 50 Gew.-Teile
    Zinkstearat (extra reines Reagens) 1,2 Gew.-Teile
    Dibenzoylmethan 0,2 Gew.-Teile
    Diethylphosphit (extra reines Reagens)
    (Antioxidantien) 0,2 Gew.-Teile
    Ton 0 Gew.-Teil
    Calciumcarbonat (extra reines Reagens) 16 Gew.-Teile
  • BEISPIELE 29 BIS 33 UND VERGLEICHSBEISPIEL 20
  • Dieselben Arbeitsgänge, wie sie in Beispiel 28 beschrieben wurden, wurden durchgeführt, außer daß die Teilchen vom Hydrotalcit-Typ auf Mg-Al-Basis, die in den Beispielen 9 und 10 erhalten wurden, die Menge an zugesetztem Zinkstearat, die Menge an zugesetztem Ton und die Menge an zugesetztem Calciumcarbonat verändert wurden; dadurch wurde eine Vinylchloridharz-Zusammensetzung hergestellt. Die vermischten Komponenten und die Beurteilungsresultate der erhaltenen Harzzusammensetzung sind in Tabelle 6 angegeben. TABELLE 1
    Figure 00350001
    TABELLE 1 (Fortsetzung)
    Figure 00360001
    TABELLE 1 (Fortsetzung)
    Figure 00370001
    TABELLE 1 (Fortsetzung)
    Figure 00380001
    TABELLE 1 (Fortsetzung)
    Figure 00390001
    TABELLE 2
    Figure 00400001
    TABELLE 2 (Fortsetzung)
    Figure 00410001
    TABELLE 2 (Fortsetzung)
    Figure 00420001
    TABELLE 3
    Figure 00430001
    TABELLE 3 (Fortsetzung)
    Figure 00440001
    TABELLE 3 (Fortsetzung)
    Figure 00450001
    TABELLE 3 (Fortsetzung)
    Figure 00460001
    TABELLE 3 (Fortsetzung)
    Figure 00470001
    TABELLE 4
    Figure 00480001
    TABELLE 4 (Fortsetzung)
    Figure 00490001
    TABELLE 4 (Fortsetzung)
    Figure 00500001
    TABELLE 5
    Figure 00510001
    TABELLE 5 (Fortsetzung)
    Figure 00520001
    TABELLE 5 (Fortsetzung)
    Figure 00530001
    TABELLE 6
    Figure 00540001
    TABELLE 6 (Fortsetzung)
    Figure 00540002
    TABELLE 6 (Fortsetzung)
    Figure 00550001

Claims (12)

  1. Harzzusammensetzung, die geeignet ist, einen elektrischen Draht zu bedecken, mit einer Wärmebeständigkeit von nicht weniger als 240 Minuten und einem spezifischen Durchgangswiderstand von 5,0 × 1013 bis 1,0 × 1016 Ω·cm, wenn gemäss JIS K6723 gemessen, und umfassend: (i) 100 Gew.-Teile eines Chlor enthaltenden Harzes und (ii) 1,5 bis 10 Gew.-Teile an Teilchen vom Hydrotalcittyp auf Mg-Al-Basis mit einer Zusammensetzung, dargestellt durch die Formel: [MgxCay] · Alz · (OH)2-An– p · mH2O worin 0,2 ≤ z/(x + z) ≤ 0,6, 0,01 ≤ y/(x + z) ≤ 0,20, x + y + z = 1, p = [2 (x + y – 1) + 3 z]/n, A ein n-valentes Anion ist und m grösser als 0 und nicht grösser als 0,75 ist; mit einem Plattenoberflächendurchmesser von 0,1 bis 1,0 μm und einer Dicke von 0,02 bis 0,08 μm; enthaltend Calcium in einem Molverhältnis von Ca zur Summe von Mg und Al von 0,01:1 bis 0,20:1; und mit einer Hitzebeständigkeitszeit von nicht weniger als 4 Stunden.
  2. Harzzusammensetzung gemäss Anspruch 1, worin das Verhältnis y/(x + z) 0,03:1 bis 0,15:1 ist.
  3. Harzzusammensetzung gemäss Anspruch 1 oder 2, worin das Anion An– ausgewählt ist aus einem Hydroxyion (OH–), einem Carbonation (CO3 2–) und einem Sulfation (SO4 2–).
  4. Harzzusammensetzung gemäss einem der vorangehenden Ansprüche, die ferner einen Weichmacher in einer Menge von 30 bis 90 Gew.-Teilen pro 100 Gew.-Teilen des Chlor enthaltenden Harzes umfasst.
  5. Harzzusammensetzung gemäss einem der vorangehenden Ansprüche, die ferner eine Zinkverbindung in einer Menge von 0,2 bis 2,5 Gew.-Teilen pro 100 Gew.-Teilen des Chlor enthaltenden Harzes umfasst.
  6. Elektrischer Draht, bedeckt mit einer Harzzusammensetzung gemäss einem der vorangehenden Ansprüche.
  7. Verwendung einer Harzzusammensetzung gemäss einem der Ansprüche 1 bis 5 zum Bedecken eines elektrischen Drahtes.
  8. Teilchen vom Hydrotalcittyp auf Mg-Al-Basis mit einer Zusammensetzung, dargestellt durch die Formel [MgxCay] · Alz · (OH)2 · An– p · mH2O worin 0,2 ≤ z/(x + z) ≤ 0,6, 0,01 ≤ y/(x + z) ≤ 0,20, x + y + z = 1, p = [2(x + y – 1) + 3 z]/n, A ein n-valentes Anion ist und m grösser als 0 und nicht grösser als 0,75 ist; mit einem Plattenoberflächendurchmesser von 0,1 bis 1,0 μm und einer Dicke von 0,02 bis 0,08 μm; enthaltend Calcium in einem Molverhältnis von Ca zur Summe von Mg und Al von 0,01:1 bis 0,20:1; und mit einer Hitzebeständigkeitszeit von nicht weniger als 4 Stunden.
  9. Teilchen gemäss Anspruch 8, worin das Verhältnis y/(x + z) 0,03:1 bis 0,15:1 ist.
  10. Teilchen gemäss Anspruch 8 oder 9, worin das Anion An– ausgewählt ist aus einem Hydroxyion (OH–), einem Carbonation (CO3 2–) und einem Sulfation (504 2–).
  11. Verwendung von Teilchen gemäss einem der Ansprüche 8 bis 10 als Stabilisator für Chlor enthaltende Harze.
  12. Verfahren zur Herstellung von Teilchen wie in Anspruch 8 definiert, umfassend: (a) Herstellung einer Mischung einer Anionen enthaltenden alkalischen Lösung, einer wässrigen Magnesiumsalzlösung und einer wässrigen Aluminiumsalzlösung (b) Zugabe einer wässrigen Calciumlösung zur vermischten Lösung, so dass das Molverhältnis von Ca zur Summe von Mg und Al der resultierenden Lösung 0,01:1 bis 0,20:1 ist; und (c) Altern der erhaltenen Lösung bei einer Temperatur von 60 bis 105°C, während der pH-Wert der Lösung auf 10 bis 14 gehalten wird.
DE60005867T 1999-02-05 2000-02-03 Hydrotalcit-Teilchen auf Basis von Mg-Al, chlorhaltige Harzzusammensetzung und Verfahren zur Herstellung der Teilchen Expired - Fee Related DE60005867T2 (de)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2899899 1999-02-05
JP2899899 1999-02-05

Publications (2)

Publication Number Publication Date
DE60005867D1 DE60005867D1 (de) 2003-11-20
DE60005867T2 true DE60005867T2 (de) 2004-09-02

Family

ID=12264091

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DE60005867T Expired - Fee Related DE60005867T2 (de) 1999-02-05 2000-02-03 Hydrotalcit-Teilchen auf Basis von Mg-Al, chlorhaltige Harzzusammensetzung und Verfahren zur Herstellung der Teilchen

Country Status (4)

Country Link
US (5) US6509405B1 (de)
EP (1) EP1026702B1 (de)
KR (1) KR100584167B1 (de)
DE (1) DE60005867T2 (de)

Families Citing this family (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP4870900B2 (ja) * 2003-02-24 2012-02-08 戸田工業株式会社 炭化水素分解用触媒及びその製造方法、並びに該炭化水素分解用触媒を用いた水素製造方法
US7481877B2 (en) * 2004-04-26 2009-01-27 Hammond Group, Inc. Synergistic corrosion inhibitor
KR20070085641A (ko) * 2004-12-01 2007-08-27 아크조 노벨 엔.브이. 전하-균형 유기성 이온을 포함하는 클레이 및 이를포함하는 나노 복합 물질
JP4877539B2 (ja) * 2009-08-26 2012-02-15 戸田工業株式会社 ハイドロタルサイト型粒子粉末、農業フィルム用保温剤、農業フィルム用マスターバッチ及び農業用フィルム
US8354462B2 (en) * 2009-11-30 2013-01-15 Chemson Polymer Additives AG Heat stabilizers containing hydrotalcite particles with specific zeta potentials that demonstrate improved processing and performance in molded vinyl compounds
EP2521137B1 (de) * 2011-05-04 2014-12-17 Borealis AG Polymerzusammensetzung für elektrische und Kommunikationsgeräte
SG11201705078TA (en) * 2015-01-06 2017-07-28 Scg Chemicals Co Ltd SIO<sb>2</sb>-LAYERED DOUBLE HYDROXIDE MICROSPHERES AND METHODS OF MAKING THEM
JP5987128B1 (ja) * 2016-01-25 2016-09-07 協和化学工業株式会社 使用済み食用油の酸価低減のための剤およびそれを用いた使用済み食用油の再生処理方法
GB201608384D0 (en) 2016-05-12 2016-06-29 Scg Chemicals Co Ltd Unsymmetrical metallocene catalysts and uses thereof
CN107955289A (zh) * 2017-11-14 2018-04-24 深圳市住美新能源连接系统股份有限公司 一种硅铝交联合金及其被覆导线的制备方法
CN107903532A (zh) * 2017-11-14 2018-04-13 深圳市住美新能源连接系统股份有限公司 一种钙锌软合金及其被覆导线的制备方法

Family Cites Families (25)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS5846146B2 (ja) 1978-12-14 1983-10-14 協和化学工業株式会社 熱可塑性樹脂組成物及び劣化防止方法
JPS5836012B2 (ja) 1980-11-07 1983-08-06 アデカ・ア−ガス化学株式会社 含ハロゲン樹脂組成物
JPS57147552A (en) 1981-03-09 1982-09-11 Kyodo Yakuhin Kk Stabilizing method of chlorine-containing resin
JPS58122951A (ja) 1982-01-18 1983-07-21 Adeka Argus Chem Co Ltd 安定化された含ハロゲン樹脂組成物
KR950006532B1 (ko) * 1984-01-30 1995-06-16 스미토모 가가구 고오교오 가부시키가이샤 분말 성형용 폴리염화비닐 수지 조성물
JPS61207A (ja) 1984-06-13 1986-01-06 Kyowa Chem Ind Co Ltd 塩化ビニル系単量体の懸濁重合方法
JPS61174270A (ja) * 1985-01-29 1986-08-05 Kyowa Chem Ind Co Ltd 耐発錆性ないし耐着色性賦与剤
IL79304A (en) * 1985-07-05 1990-07-12 Dow Chemical Co Mixed metal hydroxides for thickening water or hydrophilic fluids
JPH0647659B2 (ja) * 1985-09-24 1994-06-22 協和化学工業株式会社 防錆塗料組成物
FR2636956B1 (fr) * 1988-09-23 1992-03-27 Atochem Compositions stabilisantes pour polymeres halogenes, a base de beta-dicetone, d'hydrotalcite et de di-hydropyridine, et polymeres ainsi stabilises
JPH0742368B2 (ja) * 1989-03-17 1995-05-10 アキレス株式会社 農業用被覆材
JP2758031B2 (ja) * 1989-07-04 1998-05-25 協和化学工業株式会社 含ハロゲン樹脂用の安定剤組成物
JP2794465B2 (ja) * 1989-09-26 1998-09-03 旭電化工業株式会社 安定化された塩素含有樹脂組成物
JP2581814B2 (ja) * 1989-11-16 1997-02-12 協和化学工業株式会社 安定化された含ハロゲン樹脂組成物
US5116587A (en) * 1990-01-18 1992-05-26 Board Of Trustees Operating Michigan State University Layered double hydroxide sorbents for the removal of sox from flue gas resulting from coal combustion
US5114898A (en) * 1990-01-18 1992-05-19 Board Of Trustees Operating Michigan State University Layered double hydroxide sorbents for the removal of SOx from flue gas and other gas streams
JP2883145B2 (ja) * 1990-02-14 1999-04-19 旭電化工業株式会社 塩化ビニル系発泡性樹脂組成物
AU7765394A (en) * 1993-12-03 1995-06-08 Geon Company, The Lead-free conductor coverings
TW321670B (de) * 1994-04-15 1997-12-01 Ciba Sc Holding Ag
JP3475258B2 (ja) * 1994-05-23 2003-12-08 株式会社海水化学研究所 セラミック被膜形成剤およびその製造方法
JP3336127B2 (ja) 1994-09-05 2002-10-21 旭電化工業株式会社 ハロゲン含有樹脂組成物
ES2146717T3 (es) * 1994-10-27 2000-08-16 Kyowa Chem Ind Co Ltd Composicion de resina y articulo moldeado.
JP3509046B2 (ja) * 1996-04-30 2004-03-22 住友ベークライト株式会社 防湿性を有する塩化ビニルシート
DE19644128C2 (de) 1996-10-23 1999-07-22 Baerlocher Gmbh Stabilisatorkombination für Kabelummantelungen
US6803401B2 (en) * 1997-10-24 2004-10-12 Reheis, Inc. Halogen scavenger for olefin formulations

Also Published As

Publication number Publication date
KR20000057835A (ko) 2000-09-25
EP1026702A3 (de) 2001-03-21
US6919396B2 (en) 2005-07-19
US20030139511A1 (en) 2003-07-24
US20050065273A1 (en) 2005-03-24
US20050282947A1 (en) 2005-12-22
US6509405B1 (en) 2003-01-21
EP1026702B1 (de) 2003-10-15
DE60005867D1 (de) 2003-11-20
US20080145296A1 (en) 2008-06-19
US7405359B2 (en) 2008-07-29
EP1026702A2 (de) 2000-08-09
US6939909B2 (en) 2005-09-06
KR100584167B1 (ko) 2006-05-26

Similar Documents

Publication Publication Date Title
DE69826629T2 (de) Synthetische harzzusammensetzung beständig gegen thermische zersetzung und geformte artikel
DE2624065C3 (de) Magnesiumhydroxid, Verfahren zu dessen Herstellung und dessen Verwendung
DE602004000042T2 (de) Hydrotalcit-Teilchen auf Basis von Mg-Zn-Al sowie diese enthaltende Harzzusammensetzung
EP0742782B1 (de) Basische schichtgitterverbindungen
US20080145296A1 (en) Mg-Al-based hydrotalcite-type particles, chlorine-containing resin composition and process for producing the particles
DE69828380T2 (de) Flammhemmende mit beständigkeit gegen thermische zersetzung, harzzusammensetzung und formkörper
WO1992015545A1 (de) Basische calcium-aluminium-hydroxid-dicarboxylate, verfahren zu deren herstellung und deren verwendung
DE60014818T2 (de) Auf Mg-Al basierende Hydrotalcitteilchen, Stabilisator für chlorhaltige Harze und Verfahren zur Herstellung der Teilchen
JP5370682B2 (ja) Ｚｎ−Ｍｇ−Ａｌハイドロタルサイト型粒子粉末及び該Ｚｎ−Ｍｇ−Ａｌハイドロタルサイト型粒子粉末を含有する樹脂組成物
EP2658931B1 (de) Verfahren zur herstellung von nanoskaligen, primär gecoateten hydrotalcit und hydrotalcit
DE69633955T2 (de) Stabilisator für chlorhaltige Polymere, Verfahren zu deren Herstellung und chlorhaltige Polymerzusammensetzung
EP0771310A1 (de) Schichtgitterverbindungen und deren verwendung
EP0668889B1 (de) Stabilisatormischungen für polymerisate mit granaten
DE2659933B1 (de) Feste,mit anionischen oberflaechenaktiven Stoffen ueberzogene Magnesiumhydroxidteilchen und deren Verwendung
EP0771311A1 (de) Schichtgitterverbindungen und diese enthaltende stabilisatoren für halogenhaltige polymermassen
WO1992015525A1 (de) Hydroxidverbindungen einer bestimmten zusammensetzung, verfahren zur deren herstellung und deren verwendung
JP2002053722A (ja) 塩素含有樹脂組成物
JP4106508B2 (ja) 塩素含有樹脂組成物
EP0896568B1 (de) Kationische schichtverbindungen, deren herstellung und deren verwendung als stabilisatoren für halogenhaltige kunststoffe
EP1036033A1 (de) Kationische schichtverbindungen, verfahren zur herstellung dieser verbindungen und ihre verwendung
EP1311605A1 (de) Verwendung von amphiphilen polymeren oder copolymeren zur oberflächenmodifikation von reaktiven anorganischen füllstoffen
DE4439934C2 (de) Basische Schichtgitterverbindungen
AT401771B (de) Neue basische substanzen, verfahren zu ihrer herstellung, stabilisatoren daraus und mit diesen stabilisierte halogenhaltige polymere
AT401770B (de) Neue basische substanzen, verfahren zu ihrer herstellung, stabilisatoren daraus und mit diesen stabilisierte halogenhaltige polymere
WO1993025612A1 (de) Stabilisatorgemische enthaltend katoite mit eingebauten alkalimetall-ionen

Legal Events

Date Code Title Description
8364 No opposition during term of opposition
8339 Ceased/non-payment of the annual fee