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Verfahren zum Herstellen von Metallbromiden Bei der Behandlung basischer
Metallverbindungen mit Brom werden. je nach den Biedingungen Bromite oder Bromate
neben Bromiden erhalten. Bei der Herstellung der Bromide ist es daher notwendig,-die
Bromita und Bromate durch geeignete Reduktionsmittel in Bromide überzuführen.
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Es ist dies geschehen, indem man in dem erhaltenen Gemisch von Bromid
und Bromat das letztere durch Reduktionsmittel in Bromid'verwandelt, z. B. durch
Glühen des Salzgemisches mit Kohle, oder aber indem man schon während der Herstellung
die Bildung von Bromat verhinderte, z. B. durch Zugabe von Manganoxydulverbindungen,
welche bei der Oxydation .als unlösliches Mn02 von der erhaltenen Bromidlösung abgeschieden
-und getrennt wurden.
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Nach dem vorliegenden Verfahren .sollen ausschließlich Metallbromide
dadurch erhalten werden, daß basische -Metallverbindungen bei Gegenwart von überschüssigem
Ammoniak mit Brom abgesättigt werden und daß, um eine Bildung von Bromstickstoff
zu vermeiden, nur so viel Brom verwendet wird, als der angewandten Menge der hasischen
Metallverbindung entspricht. Dieses Verfahren hat gegenüber anderen Verfahren, so
auch gegenüber dem mit Manganoxydulverbindungen arbeitenden, den Vorzug, da.ß eine
schwer zu vermeidende Verunreinigung mit Metall- oder sonstigen aus dem Reduktionsmittel
stammenden Verbindungen nicht auftritt.
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Praktisch wird das Verfahren durchgeführt, indem man bei Anwendung
eines kleinen Überschusses an Ammoniak nur so viel Brom zufließen läßt, als der
angewandten Menge der basischen Metallverbindung entspricht; der Überschuß an Ammoniak
wird dann durch Erhitzen ausgetrieben.
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Die neue Arbeitsweise erlaubt @es auch, Abfallaugen der Ammoniumbromidfabrikation
oder andere Ammoniumsalze, die kein störendes Anion enthalten, in überschüssiger
Menge als Reduktionsmittel zur Herstellung der Metallbromide, z. B. der Alkalibromide,
zu verwenden, und zwar derart, daß auch in diesem Falle das durch das Alkali frei
gemachte Ammoniak bis zum Ende der Reaktion im Überschuß bleibt.
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Nach dem Verfahren lassen sich vor allem die Bromide der Alkalien
und der Erdalkalien, wobei Hydroxyde, Carbonate oder basische Carbonate Verwendung
finden können, darstellen.
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Das neue Verfahren hat gegenüber den üblichen Arbeitsweisen die Vorteile,
daß kein Material in den Arbeitsgang eingeführt wird, das irgendwelche das Endprodukt
verunreinigende Substanzen enthält, und daß man von den billigen Carbonaten oder
anderen billigen basischen Metallverbindungen ausgehen kann.
Verunreinigungen
sind immer zugegen, wenn man nach dem alten Verfahren mit Schwefelbarium oder Kohle
reduziert.
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Gegenüber der älteren Arbeitsweise mit Bromeisen hat das vorliegende
Verfahren den großen Vorzug, daß die gesonderte Darstellung des Bromeisens und das
Abscheiden und Auswaschen des Eisenhydrats wegfallen.
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Diese außerordentlich einfache Arbeitsweise des neuen Verfahrens gibt
außerdem höhere Ausbeuten an Bromiden, bezogen auf das angewandte Brom, als alle
bisher angewandten Methoden.
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Obwohl vor der Anwendung von Ammoniak als Reduktionsmittel wegen der
Explosionsgefahr des evtl. auftretenden Bromstickstoffs schon gewarnt wurde, ist
zwar bei einem bekannten Verfahren wieder Ammoniak für diesen Zweck in Vorschlag
gebracht worden, ohne daß aber die Bedingungen festgelegt wurden, unter denen eine
Bildung des gefährlichen Bromstickstoffes sicher vermieden wird. Dies geschieht
gemäß der Erfindung durch einen überschuß von Ammoniak oder einen solchen von den
statt des Ammoniaks angewandten Ammoniumsalzen, aus denen die zu bromierenden Basen
dieentsprechende Menge Ammoniak frei machen. Ausführungsbeispiel i 318- Soda werden
mit einer Ammoniaklösung, die 34- NH3 enthält, versetzt; die Lösung kann so konzentriert
gehalten werden, däß ein Teil der Soda ungelöst bleibt. In diese Lösung werden allmählich
480 g Brom unter Rühren eingetragen. Die :entstandene konzentrierte Lösung von Natriumbromid
wird durch Eindampfen unter Entweichen des überschüssigen Ammoniaks zur Kristallisation
gebracht. Bei Anwendung reiner Ausgangsmaterialien ist das erhaltene Natriumbromid
sofort rein. Ausführunäsbeispiel z Man versetzt 424 g Soda mit 196 g Ammoniumbromid,
läßt wieder, wie oben beschrieben, die berechnete Brommenge zuflidßen; nach beendeter
Reaktion erhält man beim Eindampfen unter Entweichen von Ammoniak reines Alkalibromid.