DE589187C - Verfahren zur Herstellung asymmetrischer Arsenoverbindungen - Google Patents
Verfahren zur Herstellung asymmetrischer ArsenoverbindungenInfo
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Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
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- C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
- C07F9/66—Arsenic compounds
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Description
DEUTSCHES REICH
AUSGEGEBEN AM
4,DEZEIHBER1933
4,DEZEIHBER1933
REICHSPATENTAMT
PATENTSCHRIFT
M 589187 KLASSE 12 q GRUPPE 32 so
I. G. Farbenindustrie Akt.-Ges. in Frankfurt a. M.*)
Verfahren zur Herstellung asymmetrischer Arsenoverbindungen
Zusatz zum Patent 554951**)
Patentiert im Deutschen Reiche vom 7. August 1932 ab
Das Hauptpatent hat angefangen am 23. Juli 1930.
In der Patentschrift 554951 und im Patent
- 578 312 sind Verfahren zur Herstellung
asymmetrischer Arsenoverbindungen beschrieben, darin bestehend, daß man Phenoxyessigsäurearsinsäuren
oder einen durch den Oxyessigsäurerest substituierten stickstoffhaltigen heterocyclischen Ring enthaltende Arylarsinsäuren
zusammen mit anderen therapeutisch wirksamen Arsinsäuren zu asymmetrischen
to Arsenoverbindungen reduziert bzw. diese
nach bekannten Methoden aus den dreiwertiges Arsen enthaltenden Abkömmlingen der
betreffenden Arsinsäuren herstellt, wobei keine der zur Umsetzung gelangenden Komponenten
primäre Aminogruppen enthält.
Es wurde nun gefunden, daß man zu denselben Verbindungen gelangen kann, wenn
man zwei verschiedene symmetrische Arsenoverbindungen, die keine primären Aminogruppen
enthalten und von denen die eine zwei Oxyessigsäurereste aufweist, in alkalischer
Lösung erwärmt. Es ist zwar bekannt, daß sich symmetrische Arsenobenzole in
Lösung beim Erwärmen in asymmetrische Arsenobenzole umsetzen; es war aber nicht vorauszusehen, daß es in dem vorliegenden
Falle gelingen würde, diese Umsetzung durchzuführen, ohne daß zum Beispiel die.Acylgruppen
abgespalten werden.
!· 45 g 3, 3'-Diacetyldiamino-4, 4'-dioxyarsenobenzol
werden in 1 1 Wasser mit 18 cm Natronlauge 400 Be (spez. Gew. 1,383
= 35°/oig) gelöst. Zu dieser Lösung gibt man
eine heiße Lösung von 61 g 4, 4'-diacetyldiaminoarseno-2, 2'-phenoxyessigsaurem Natrium,
hergestellt durch Reduktion von 4-Acetylaminobenzol-i-arsinsäure-2-oxyessigsäure
mit unterphosphoriger Säure, in 1,5 1 Wasser und erhitzt 1 Stunde auf dem Dampfbad in
Stickstoffatmosphäre auf 80 bis 85 °. Das Ende der Umsetzung kann man daran erkennen,
daß beim Zusatz von Essigsäure zu dem Reaktionsgemisch bis zur schwach lackmussauren
Reaktion kein bleibender Niederschlag entsteht. Dann wird bei 60 ° mit Salzsäure gefällt, abgesaugt und ausge-
*) Von dem Patentsucher sind als die Erfinder angegeben worden .·
Dr. Karl Streitwolf in Frankfurt a. M., Dr. Alfred Fehrle in Bad Soden, Taunus,
und Dr. Walter Herrmann in Frankfurt a. M.-Höchst. **) Frühere Zusatzpatente 565 414, 578 312
Claims (4)
- waschen. Das in Natriutnbicarbonatlösung leicht lösliche Arsenobenzol wird in Methylalkohol mit Natriumcarbonat in das Natriumsalz übergeführt und durch Eingießen in Alkohol und Äther gefällt. Es entsteht ein gelbes Pulver, das mit der nach Patent 554951, Beispiels, entstehenden Verbindung identisch ist.
- 2. In derselben Weise werden 45 g 3,3'-Diacetyldiamino-4, 4'-dioxyarsenobenzol mit 61 g 3,3'-diacetyldiaminoarseno-4,4'-pbenoxyessigsaurem Natrium, hergestellt durch Reduktion von 3-Acetylaminobenzol-i-arsinsäure~4-oxy~ essigsäure, in alkalischer Lösung unter allmählichem Abstumpfen des überschüssigen Alkali auf dem Wasserbad erhitzt. Auch hier wird das Arsenobenzol mit Natriumcarbonat in Methylalkohol in das Natriumsalz übergeführt und durch Eingießen in Alkohol und Äther gefällt. Die Verbindung ist identisch mit der in Beispiel 4 des Patents 554951 beschriebenen.
- 3. 3,4 g 2, 2'-Dioxy-5, 5'-arsenopyridin, hergestellt nach Beispiel 1 der Patentschrift 528 114, werden in 75 ecm Wasser mit 20 ecm n-NaOH gelöst, wie in Beispiel 1 beschrieben, mit einer Lösung von 6,1 g 4, 4'-diacetyldiaminoarseno-2, 2'-phenoxyessigsaurem Natrium in 150 ecm Wasser vermischt und auf dem Dampfbad erhitzt. Das mit Salzsäure gefällte Produkt ist schon nach 1Z2 Stunde in Bicarbonatlösung klar löslich. Es wird, wie im Patent 57S312, Beispiel 1, beschrieben, aufgearbeitet und ist identisch mit der dort erhaltenen Verbindung.
- 4. Wie in den vorhergehenden Beispielen beschrieben, werden 3,7 g 2,2'-Dioxy-3,3'-diacetyldiamino-5, 5'-arsenopyridin in Wasser mit Natronlauge gelöst und mit 6,05 g i, i'-dimethyl-5, S'-arsenobenzimidazoloxyessigsaurem Natrium in 150 ecm Wasser umgesetzt. Die Reaktion ist nach 1 Stunde beendet. Das Arsenobenzol wird, wie beschrieben, in das Natriumsalz übergeführt. Es entsteht ein gelbes, in Wasser leicht lösliches Pulver, das beim Erhitzen verkohlt, ohne zu schmelzen.ΓATIiN T AN Sl'K U ClJ :Weiterbildung des Verfahrens zur Herstellung asymmetrischer Arsenverbindungen gemäß Patent 554951, dadurch gekennzeichnet, daß man hier zwei verschiedene symmetrische Arsenoverbindungen, die keine primären Aminogruppen enthalten und von denen die eine zwei Oxyessigsäurereste enthält, in alkalischer Lösung erwärmt.
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1932
- 1932-08-07 DE DEI45050D patent/DE589187C/de not_active Expired
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