DE578037C - Verfahren zur Herstellung von aromatischen Oxyaldehyden - Google Patents

Description

• Verfahren zur Herstellung von aromatischen Oxyaldehyden Es ist bekannt, daß Isoeugenol und andere Phenole, die in Ortho- oder Parastellung zur Hydroxylgruppe einen Propenylrest enthalten, durch Oxydation ihrer Alkalisalze mit Nitrobenzol in Gegenwart überschüssigen Alkalis und bei höherer Temperatur in die zugehörigen Aldehyde überführt werden können (Schweiz. Patentschrift 132 3o5).
• Diese Oxydationen geschehen derart, daß die Alkalisalze in trockenem Zustande oder bei Gegenwart von wenig Wasser bzw. konz. Alkalilauge mit dem Nitrobenzol auf Temperaturen über ioo° erhitzt werden. Dabei muß man versuchen, die mehr oder weniger heftig verlaufende Reaktion durch Rühren, durch einen großen Überschoß an Nitrobenzol und durch sorgfältige Beobachtung der Temperatur (Entfernung der Heizquelle bei Eintritt der Reaktion) zu mildern und gleichmäßig zu gestalten.
• Es wurde nun gefunden, daß alle diese Schwierigkeiten in einfachster Weise beseitigt werden können, wenn man solche Derivate aromatischer Nitrokörper verwendet, die infolg e eines Gehalts an SO 3H- oder C O O H-Gruppen wasserlösliche Alkalisalze geben. Man kann dann in wässeriger, klarer Lösung die Reaktion vor sich gehen lassen, ohne zu rühren, ohne großen Überschoß an Nitrokörpern, und man braucht die Reaktion nicht zu überwachen. Es genügt z. B., die alkalische Lösung von nitrobenzolsulfosaurem Natrium und Isoeugenolnatrium einige Zeit zu kochen, um Vanillin in sehr guter Ausbeute zu erhalten. Beispiel 1 164 Teile Isoeugenol und 24o Teile Nitrobenzol-m-sulfosaures Natrium werden mit i2oo Teilen io%iger Natronlauge übergossen und erwärmt. Man kocht 3 Stunden und säuert dann die rotbraune Lösung an. Das gebildete Vanillin wird mit Äther gesammelt und die ätherische Lösung mit Natriumbisulfitlösung ausgeschüttelt. Durch Zersetzung der Bisulfitlösung mit Säuren erhält man 136 Teile Vanillin vom F.78 bis 79°, das durch einmaliges Umkristallisieren aus Wasser völlig rein gewonnen werden kann. Beispiel 2 42 Teile Isoeugenol, 7o Teile p-Nitrobenzoesäure und 55 Teile Ätznatron werden in 8oo Teilen Wasser gelöst und 6 Stunden unter Rückfloß gekocht. Das gebildete Vanillin wird in gleicher Weise wie im Beispiel i gewonnen.
• Beispiel 3 164 Teile Isoeugenol, 34o Teile i-Ch7.or-4-nitrobenzol-2-sulfosäure und 16o Teile Ätznatron werden in rSoo Teilen Wasser gelöst und weiterbehandelt, wie im Beispiel i beschrieben. Man erhält in sehr guter Ausbeute Vanillin.
• Beispiel q.
• 89 Teile 2-Oxy-3-propenylbenzoesäure werden mit i 5o Teilen m-nitrobenzolsulfosaurem Natrium. 50o ccm 20%iger Natronlauge und 30o ccm Wasser q. Stunden auf dem Dampfbad erhitzt. Nachher wird angesäuert, ausgeäthert und dem Äther die gebildete 2-Oxy-3-aldthydobenzoesäure mit Bisulfitlösung entzogen. Durch Zersetzung der Bisulfitlösung mit Säure erhält man die 2-Oxy-3-aldehydobenzoesäure in Form fast weißer l-ristalle vom F. 174 bis i76°. Durch Umkristallisieren aus Wasser steigt der Schmelzpunkt auf 178 bis i79°.

Claims (1)

1. PATENTANSPRUCH: Verfahren zur Herstellung von aromatischen Oxyaldehyden durch Oxydation der Alkaliverbindungen der entsprechenden Propenylderivate mit Hilfe von Nitroverbindungen, dadurch gekennzeichnet, daß man Phenole, die in Ortho- oder Parastellung eine Propenylgruppe enthalten, in wässerig alkalischer Lösung mit Nitroverbindungen oxydiert, die infolge ihres Gehalts an S 03H- oder C O O H-Gruppen in alkallhaltigem Wasser löslich sind.