DE573724C - Verfahren zur Herstellung von Acrylsaeureestern - Google Patents

Description

• Verfahren zur Herstellung von Acrylsäureestern Bekannt ist, .durch Einwirkung von Thionylchlorid auf substituierte Hydracrylsäureester in Gegenwart von Pyrid'in substituierte Acrylsäureester herzustellen, wobei die ungesättigte Verbindung gewissermaßen dadurch erhalten wird, daß zunächst die Hydroxylgruppe durch Chlor ersetzt wird und .dann nachträglich Abspaltung von Chlorwasserstoff zur ungesättigten Verbindung führt. Dieses Verfahren erfordert wegen der unangenehmen Eigenschaften -des Thionylchlorides besondere Vorsichtsmaßregeln und ist mit zu hohen Kosten verknüpft, um mit Erfolg in der Technik-angewendet werden zu können.
• Bekannt ist außerdem, daß Hydracrylsäure bei der Destillation in Acrylsäure und Wasser zerfällt. Im Gegensatz dazu lassen sich aber die Ester und deren Alkoxyverbindungen unverändert destillieren.
• Es wurde gefunden, daß ohne Verwendung von Thionylchlorid oder einem anderen Chlorierungsmittel eine vorteilhafte Herstellung von Acrylsäurees.tern möglich ist, indem durch Einwirkung wasserabspaltender Mittel auf Hydracrylsäureester bei höherer Temperatur, vor allem zwischen, r5o und 25o°, Acrylsäureester mit guten Ausbeuten erhalten werden.
• Das Ergebnis ist um so überraschender, als bekannt ist, daß die Acryl.säureester schon bei wesentlich niedrigeren Temperaturen polymerisieren. Diese Polymerisation tritt bei dem angegebenen Verfahren auch auf, jedoch in untergeordnetem Maße.
• Als wasserabspaltende Mittel können Schwefelsäure; Phosphorsäure, Zinkchlorid und ähnlich wirkende Substanzen, ferner auch großoberflächige Körper benutzt werden. Außerdem haben sich sonstige Zusätze, insbesondere Salze, auch Metalle, als zweckmäßig erwiesen..- Die wasserabspaltenden Mittel können bei-spielsweise-in stöchiometrischen oder katalytischen Mengen und die zu spaltenden Ester in flüssigem oder gasförmigem Zustand bei geeignetem Druck in Reaktion gebracht werden.
• Weiterhin hat sich gezeigt, daß auch die Derivate der I-Iydracrylsäureester, wie Alkoxypropionsäureester, zur Verwendung kommen können. Beispiel z roo Teile Hydracrylsäureäthylester werden bei etwa 2oo° über Silicagel geleitet, das mit konzentrierter Schwefelsäure getränkt ist. Es bilden sich etwa 6o TeileAcrylsäureäthylester. Beispiel e roo Teile Methoxypropionsäuremethylester werden :dampfförmig in 2o Teile konzentrierter Schwefelsäure, die mit 3 Teilen Ammonsulfat und o,2 Teilen Hydrochinon versetzt ist, bei etwa 2oo° eingeleitet. Es werden 50 bis 6o Teile Acrylsäuremethylester erhalten. Der nicht unigesetzte Methoxypropionsäuremethy lester wird wiedergewonnen.
• Beispie13 In eine Mischung von 2o Teilen Methoxypropionsäuremethylester und 2o Teilen konzentrierter Schwefelsäure werden bei i8o° unter Rühren ioo Teile Methoxypropionsäuremethylester eingetropft, in .dem Maße wie Acrylsäurernethylester abdesti@lliert. Es werden 6o bis 7o Teile Acrylsäuremethylester erhalten.

Claims (1)

1. PATENTANSPRUCH: Verfahren zur Herstellung von Acrylsäureestern, dadurch gekennzeichnet, daß Hydracrylsäureester oder deren Alkoxyverbindungen in flüssigem oder gasförmigem Zustand mit wasserabspaltenden, nicht halogenierend wirkenden Mitteln bei hohen Temperaturen behandelt werden.