DE571123C - Verfahren zur UEberfuehrung von ª‰-Oxynitrilen oder deren Abkoemmlingen in ungesaettigte Ester - Google Patents

Description

• Verfahren zur Überführung von R-Oxynitrilen oder deren Abkömmlingen in ungesättigte Ester' Die Verseifung von Nitrilen in Gegenwart von Säure ist bekannt. Auch können Nitrile nach bekannten Verfahren unmittelbar verestert werden. Schließlich ist auch bekannt, geeignete hydr_oxylhaltige Körper durch wasserabspaltende Mittel in ungesättigte Verbindungen überzuführen.
• Es wurde nun gefunden, daß hydroxylhaltige Nitrile, deren Hydroxylgruppe sich in f-Stellung befindet, durch Erhitzen auf Temperaturen, bei denen sich Wasserabspaltung vollzieht, bei Gegenwart von wasserabspaltenden Mitteln undAlkoholen in saurem Medium in einem Arbeitsgang unter Wasserabspaltung und Veresterung in ungesättigte Ester übergeführt werden können. Wird als wasserabspaltendes Mittel beispielsweise konzentrierte Schwefelsäure angewendet, so haben sich als geeignete Temperaturen für den vorliegenden Zweck etwa iao bis 1700 erwiesen. Als Ausgangsstoff hat sich u. a. _ltliylencyanhydrin als vorteilhaft erwiesen.
• Es hat sich weiterhin gezeigt, daß das hier beschriebene Verfahren durch Anwendung geringer Mengen Wasser begünstigt werden kann. Diese Wassermengen können beispielsweise durch Verwendung von Säuren mit geriiigem Wassergehalt in den Prozeß eingeführt werden.
• Auer der erwähnten konzentrierten Schwefelüure als wasserabspaltendes Mittel können auch andere, beispielsweise Phosphorsäure, angewendet werden.
• Beispiel i 4.3 kg Äthylencyanhydrin werden vorsichtig finit 35 kg Methanol und 85 kg Schwefelsäure vom spez. Gewicht i,8o vermischt und langsam unter Rühren bis auf etwa i6o° erhitzt. Es destilliert zunächst etwas Methanol ab, dein geringe Mengen Acrylsäureester und Wasser beigemischt sind. Dann, geht ein ziemlich hochprozentiger Acrylsäureester in Mischung mit Wasser und Methanol über. Da das Wasser mit abdestilliert, verläuft die Umsetzung praktisch vollständig, und es gelingt, Ausbeuten von etwa go 01, an Acrylsäureester zu erhalten.
• Es kann bei Atmosphärendruck oder unter anderen Druckverhältnissen gearbeitet werden.
• An Stelle der hydroxylhaltigen Nitrile (Cyanhvdrine) können deren Abkömmlinge, z. B. Amide oder ß-Allcoxyverbindungen, verwendet «-erden.
• Beispiele 4.3 kg, Äthylencyanhydrinwerden mit 35 kg Methanol und 85 kg Schwefelsäure vom spez. Gewicht 484 gemischt und in gleicher Weise wie im Beispiel i zur Umsetzung gebracht. Die Ausbeute an Acrylsäureester beträgt 6o bis ;o °/o.
• Beispiel 3 75 kg ß-Oxy-ß-phenvlpropionsäurenitril_ werden mit 35 kg Methanol und 75 kg Schwefelsäure vom spez. Gewicht 1,8o gemischt und im Laufe von etwa 2 Stunden bis zum Sieden erhitzt. Es bildet sich Zinitsäureester in guter Ausbeute. Beispiel q.
• 5okg Hydracrylsäureamid werden mit 5okg Äthylalkohol und 12o kg Phosphorsäure (9o °/oig) vermischt und langsam unter Rühren bis auf etwa 16o11 erhitzt. In gleicher Weise wie im Beispiel i wird mit einer Ausbeute von etwa go °f, Acryls<iureäth_ylester erhalten.

Claims (1)

1. PATLI'eTANSPRUCH Verfahren zur Überführung von ß-Oxvnitrilen oder deren Alikümtnlitieti in ungesättigte Ester, insbesondere in Acrvlsäureester, dadurch gekennzeichnet, dalß ß-Oxynitrile mit Alkoholen und wasserabspaltenden Mitteln in saurem Medium erhitzt werden.