DE565320C - Verfahren zur Darstellung von Pyridinderivaten - Google Patents
Verfahren zur Darstellung von PyridinderivatenInfo
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Description
- Verfahren zur Darstellung von Pyridinderivaten Durch das Patent 536 891 ist ein Verfahren zur Darstellung von Pyridinderivaten geschützt. Es besteht darin, daß man Pyridin durch Einwirken von Thionylchlorid zu 4-Pyridylpyridiniumdichloridumsetzt und gegebenenfalls das letztere durch Behandlung mit alkalisch wirkenden Mitteln in 4-Aminopyridin umwandelt.
- Gegenstand des i. Zusatzpatentes 554702 ist ein Verfahren, bei dem 4-Pyridylpyridiniumchlorid bzw. sein salzsaures Salz durch Einwirken von Wasser, Alkoholen oder Phenolen (gegebenenfalls in Gegenwart säurebindender Mittel) in 4-Oxypyridin oder dessen Äther umgewandelt werden.
- Bei der weiteren Bearbeitung wurde nun gefunden, daß man, auch durch Einwirken von Thionylbromid eine 4-Pyridylpyridiniumverbindung, das 4-Pyridylpyridiniumbromid, gewinnen und durch. Einwirken alkalischer Mittel zu 4-Aminopyridin oder durch Einwirken von Wasser, Alkoholen oder Phenolen (gegebenenfalls unter Zusatz eines säurebindenden Mittels) zu 4-Oxypyridin bzw. dessen Äthern zerlegen kann. Beispiel i 2o g Pyridin werden mit 85 g Thionylbromid versetzt, wobei Erwärmung bis auf 5o bis 6o° eintritt. Nach 4tägigem Stehen bei gewöhnlicher Temperatur wird das überschüssige Thionylbromid im Vakuum abdestilliert. Der Rückstand (rohes 4-Pyridylpyridiniumdibromid) bildet eine in der Kälte erstarrende hellbraune Kristallmasse, die ohne weitere Reinigung wie beim Pyridylpyridiniumdichlorid zur Umwandlung in 4-Pyridinderivate verwandt werden kann.
- So erhält man z..B. 4-Aminopyridin, wenn man das 4-Pyridylpyridiniumdibromid anteilweise in eine Mischung von 5o g Kaliumhydroxyd und 2o g Calciumoxyd einträgt. Dabei findet eine starke Wärmeentwicklung statt. Die Reaktionsmischung wird dann bei 2oo° einer Destillation mit überhitztem Wasserdampf unterworfen und das Destillat eingedampft. Durch Umkristallisieren des Rückstandes aus Chloroform erhält man reines 4-Aminopyridin vom- Schmelzpunkt z56° Zu derselben Verbindung und seinen N-Substitutionsprodukten gelangt man, wenn man die Spaltung, wie im Hauptpatent beschrieben, mit Ammoniak, aliphatischen oder aromatischen Basen vornimmt. Beispiele Das aus 2o g Pyridin und 85g Thionylbromid in der oben beschriebenen Weise erhältliche 4-Pyridylpyridiniumdibromid wird mit Zoo ccm Wasser versetzt und im Autoklaven 8 Stunden,auf r5o° erhitzt. Nach dem Erkalten wird filtriert, die Lösung mit überschüssigem Natriumcarbonat versetzt und bis zur Trockne eingedampft. Durch Ausziehen des Rückstandes mit absolutem Alkohol und Eindampfen der alkoholischen Lösung erhält man das 4-Oxypyridin, das zur weiteren Reinigung noch einer Destillation unterworfen wird. Es destilliert unter i mm Druck bei 175 bis r8o° als farbloses Öl, das alsbald zu Kristallen vom Schmelzpunkt i48° erstarrt.
Claims (1)
- PATENTANSPRUCH: Abänderung der durch Patent 536 891 und sein Zusatzpatent 554702 geschützten Verfahren zur Darstellung von Pyridinderivaten, dadurch gekennzeichnet, daB hier Pyridin der Einwirkung von Thionylbromid unterworfen und die dabei erhältliche 4-Pyridylpyridiniumverbindung durch Einwirken alkalischer Mittel oder durch Einwirken von Wasser, Alkoholen oder Phenolen (gegebenenfalls unter Zusatz eines säurebindenden Mittels) zu 4-Pyridinderivaten zerlegt wird.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US161222XA | 1930-07-23 | 1930-07-23 |
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| DE565320C true DE565320C (de) | 1932-11-30 |
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ID=34572296
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| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
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| DEK119403D Expired DE565320C (de) | 1930-07-23 | 1931-03-11 | Verfahren zur Darstellung von Pyridinderivaten |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| DE (1) | DE565320C (de) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE1210003B (de) * | 1957-03-08 | 1966-02-03 | Jacques Muller | Vorrichtung zum Abscheiden von Wasser aus Kohlenwasserstoffen |
| DE1225178B (de) * | 1956-12-21 | 1966-09-22 | Boehringer Sohn Ingelheim | Verfahren zur Herstellung von 4-Mercaptopyridinen sowie von deren Alkyl- oder Alkenylaethern |
-
1931
- 1931-03-11 DE DEK119403D patent/DE565320C/de not_active Expired
Cited By (2)
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| DE1225178B (de) * | 1956-12-21 | 1966-09-22 | Boehringer Sohn Ingelheim | Verfahren zur Herstellung von 4-Mercaptopyridinen sowie von deren Alkyl- oder Alkenylaethern |
| DE1210003B (de) * | 1957-03-08 | 1966-02-03 | Jacques Muller | Vorrichtung zum Abscheiden von Wasser aus Kohlenwasserstoffen |
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