DE533827C

DE533827C - Verfahren zur Herstellung von Styrol

Info

Publication number: DE533827C
Application number: DEC37321D
Authority: DE
Inventors: Emil Laage
Original assignee: IG Farbenindustrie AG
Current assignee: IG Farbenindustrie AG
Priority date: 1925-10-18
Filing date: 1925-10-18
Publication date: 1931-09-21

Description

Verfahren zur Herstellung von Styrol Zur Herstellung von Styrol ist man bisher meist von -der= Zimtsäure ausgegangen, die man einer Kohlensäureabspaltung unterwarf. Aus Methylphenylcarbinol wurde Styrol unter der Einwirkung von Phosphorsäure gewonnen, doch polymerisierte es sich hierbei schon während der Darstellung größtenteils zu Metastyrol. Die katalytische Wasserabspaltung aus flüssigem oder gelöstem Methylphenyicarbinol mit Hilfe von Sulfosäuren lieferte als Hauptprodukt den zugehörigen Ätfier und nur wenig Styrol. Auch Oxalsäure und Oxalylchlorid sind, in rizolekularer Menge angewandt, zur Abspaltung von Wasser aus Methylphenylcarbinol verwendet worden.
Es zeigte sich nun überraschenderweise, daß man sehr glatt und mit Ausbeuten von über 9o Prozent zum Styröl gelangt, wenn man Methylphenylcarbinol in Dampfform mit wasserabspaltenden Katalysatoren behandelt oder auch in Abwesenheit von Katalysatoren den Dampf auf Temperaturen erhitzt, die wesentlich über dem Kochpunkt des Carbinols liegen. Es ist anzunehmen, daß auch bei dieser Arbeitsweise in erster Stufe der Äther des Methylphenylcarbinols entsteht; unter der Einwirkung der Katalysatoren oder der Temperatur zerfällt dieser aber zum größten Teil weiter in Styrol und Wasser bzw. in Styrol und zurückgebildetes Cärbinol, welch letzteres dann wieder der Wasserabspaltung unterliegt. Man kann statt des Carbinols auch den Äther als Ausgangsmaterial verwenden. -Als Kontaktstoff ist auf Bimsstein oder Ton niedergeschlagenes Aluminium-, Thorium-oder Wolframoxyd verwendbar, doch sind auch die meisten übrigen in der Literatur beschriebenen wasserabspaltenden Katalysatoren für diesen Zweck geeignet. Die Reaktionstemperatur kann man in ziemlich weiten Grenzen verändern. Arbeitet man ohne Katalysator, so ist die Temperatur zweckmäßig etwas höher zu halten als in Gegenwart eines solchen.
Der Erfolg des Verfahrens war nicht vorauszusehen, da die Wasserabspaltung aus Alkoholen durch Überleiten ihres Dampfes über Katalysatoren im allgemeinen nur bei aliphatischen Alkoholen, in keinem Falle bei einem sekundären aromatischen Alkohol von der Art des Methylphenylcarbinols bekannt war. Angesichts der Empfindlichkeit sowohl der aromatischen Alkohole wie des Styrols gegen kondensierende Einflüsse ist der glatte Verlauf der beschriebenen Styrolbildung überraschend. Beispiel i Man destilliert Methylphenylcarbinol durch eine mit auf Bimssteinstücken niedergeschlagenem Aluminiumoxyd gefüllte und auf a9o bis 300° erhitzte Reaktionskammer. Das Destillat aus i ooo Gewichtsteilen Carbinol enthält etwa 700 Gewichtsteile Styrol neben Wasser, unverändertem Carbinol und dessen-Äther. Durch Weiterverarbeitung der beiden letztgenaünten, von dem St@rol leicht durch Destillation abzutrennenden Anteile wird die Gesamtausbeute auf über 9o° der theoretisch möglichen gesteigert.
Beispiel-2 Methylphenylcarbinoläther wird destilliert, der Dampf auf 35o° überhitzt. Aus i ooo Teilen des Äthers erhält man 72o Teile Styrol, neben dem auch hier Carbinol und Äther kondensiert werden. Beispiel 3 Methylphenylcarbinoläther wird bei 300° über mit Thoriumoxyd imprägnierte Bimssteinstücke destilliert. Neben einer gewissen Menge unveränderten Äthers erhält man Styrol in einer, auf den verbrauchten Äther bezogen, nahezu quantitativen Ausbeute.
Beispiel q. Methylphenylcarbinol oder dessen Äther wird bei 300° über Zinndioxyd, das gegebenenfalls auf einem Träger verteilt sein kann, destilliert. Das Ergebnis entspricht dem nach der Arbeitswelse des Beispiels i erhaltenen. BeispieIS Methylphenylcarbinoläther wird bei 27ö° über Zinkspäne destilliert. Man erhält neben Spuren von Acetophenon und etwas unverändertem Äther Styrol in nahezu quantitativer Ausbeute (bezogen auf den verbrauchten Methylphenylcarbinoläther).
Beispiel 6 Verwendet man an Stelle der Zinkspäne des Beispiels 5 Aluminiumspäne, so erhält man ein ähnliches Ergebnis wie in Beispiel 5. Beispiel ? Methylphenylcarbinol oder dessen Äther wird bei etwa 300° über auf Bimsstein niedergeschlagenes Aluminiumphosphat destilliert. Neben etwas unverändertem Carbinol erhält man Styrol in nahezu quantitativer Ausbeute (bezogen auf das verbrauchte Carbinol).

Claims

PATENTANSPRUCH: Verfahren zur Herstellung von Styrol, darin bestehend, daß man den Dampf des Methylphenylcarbinols oder dessen Äther in An- oder Abwesenheit katalytisch wasserabspaltender Stoffe auf höhere Temperaturen erhitzt.