DE504646C

DE504646C - Verfahren zur Darstellung von Anthrachinon und seinen Abkoemmlingen

Info

Publication number: DE504646C
Application number: DEI35520D
Authority: DE
Inventors: Dr Georg Boehner; Dr Willy Eichholz; Dr Arthur Luettringhaus; Dr Heinrich Neresheimer; Dr Wilhelm Schneider
Original assignee: IG Farbenindustrie AG
Current assignee: IG Farbenindustrie AG
Priority date: 1928-09-13
Filing date: 1928-09-13
Publication date: 1930-09-09

Description

Verfahren zur Darstellung von Anthrachinon und seinen Abkömmlingen In dem Hauptpatent 494433 ist ein Verfahren zur Darstellung von Anthrachinon und seinen Abkömmlingen beschrieben, welches darin besteht, daß man die aus i Mol. Benzochinon mit 2 Mol. eines i - 3-Butadiens oder mit je i Mol. zweier verschiedener i - 3-Butadiene erhältlichen Kondensationsprodukte mit alkalischen Mitteln in Gegenwart wasserstoffaufnehmender Mittel behandelt. In -dem Patent 502 043 wurde gezeigt, daß diese Reaktion wahrscheinlich im Sinne des folgenden Reaktionsschemas verläuft. Die Körper .der allgemeinen Formel B, die keinen Phenolcharakter besitzen, lassen sich nach :dem Verfahren des Patents 502 043 durch gelinde Dehydrierung in Körper mit Phenolcharakter, nämlich in i - 4 - 5 - 8-Tetrahydroanthrahydrochinone (Formel C), überführen; diese gehen durch weitere Dehydrierung in 1 - 4- 5 - 8-Tetrahydroantlirachinone (Formel D) und schließlich in Anthrachinone (Formel E) über.
Es wurde nun gefunden, daß sich die Verbindungen der allgemeinen Formel B, der aus den Kondensationsprodukten von i Mol. Benzochinon mit 2 Mol. eines 1 - 3-Butadiens oder mit je i Mol. zweier verschiedener i - 3-Butadiene durch Einwirkung alkalisch oder sauer reagierender Mittel oder durch Erhitzen erhältlichenUmlagerungsprodukte, auch in Abwesenheit wasserstoffaufnehmender Mittel in Körper von Phenolcharakter überführen lassen, wenn man sie mit Alkoholaten oder solche enthaltenden Gemischen behandelt. Die neuen Produkte sind ihrem Verhalten und :der Analyse nach als Hexahydroanthrahydrochinone anzusprechen, die durch Dehydrierung leicht in die entsprechenden Hexahydroanthrachinone übergehen.
Die neuen Körper können zur Darstellung von Farbstoffen und pharmazeutischen Produkten Verwendung finden.
Beispiel i Teile des nach Beispiel i, Abs, i, des Patents 502043 erhaltenen Umlagerungsproduktes werden unter Luftausschluß mit io Teilen Kaliumhydroxyd in Zoo Teilen Äthylalkohol mehrere Stunden zum Sieden erhitzt. Wird die nachdem Erkalten mit Wasser verdünnte rotorange gefärbte Lösung mit Essigsäure angesäuert, so scheidet sich das Hexahydroanthrahydrochinon in Form eines schwach rötlich gefärbten, flockigen Niederschlages ab. Es löst sich im Gegensatz zu dem ihm isomeren Ausgangsmaterial in wäßrigen Alkalien mit hellgelber Farbe. Es ist auch in niedrigsiedenden organischen Lösungsmitteln leicht löslich. Aus Eisessig kristallisiert es in Form schwach bräunlich gefärbter Nädelchen.
Man erhält :das gleiche Hexahydroanthrahydrochinon, wenn man das Kondensationsprodukt aus i Mol. Benzochinon mit 2 Mol. 1 - 3-Butadien der geschilderten Behandlung unterwirft. Beispiel e Man trägt 5 Teile des in Beispiel i verwendeten Ausgangsmaterials unter Luftausschluß in eine Mischung von io Teilen Kaliumhydroxyd und Zoo Teilen Isopropylalkohol ein und erwärmt das Reaktionsgemisch einige Zeit auf 70°. Nach dem Erkalten filtriert man von geringen Spuren unveränderten Ausgangsmaterials ab und fällt das Hexaliydroanthrahydrochinon aus :dem Filtrat mit Eisessig aus. Beispiel 3 In eine Lösung von 5 Teilen Natrium in i5oTeilen wasserfreiem Äthylalkohol trägt man unter- Luftausschluß eine Suspension von 5 Teilen des in Beispiel i verwendeten Ausgangsmaterials in 5o Teilen Äthylalkohol ein und erhitzt die Mischung einige Stunden auf 8o°. Beim Ansäuern der entstandenen klaren Lösung fällt das Hexahydroanthrahydrochinon in Form eines schwach rötlich gefärbten Niederschlages aus.
Beispiel 4 Eine Lösung von 5 Teilen des nach Beispiel i, 2 oder 3 erhältlichen Hexahydroantlirahydrochinons in ioo Teilen Eisessig wird mit einer Lösung von io Teilen Eisenchlorid in ioo Teilen Wasser versetzt. Man kocht die Mischung so lange, bis alles Eisenchlorid verbraucht ist. Beim Erkalten scheidet sich das Hexahydroanthrachinon in Form eines gelben Niederschlages aus. Das neue Produkt löst sich leicht in den meisten organischen Lösungsmitteln; aus Ligroin kristallisiert es in prachtvollen langen gelben Nadeln. Am Licht färbt es sich, besonders rasch in fein verteiltem Zustand, dunkel.

Claims

1 ATENTANSPRUCH: Weiterbildung des Verfahrens des Hauptpatents 494433, dadurch gekennzeichnet, daß man die aus den Kondensationsprodukten von i Mol. Benzochinon mit 2 Mol. eines 1 - 3-Butadiens oder mit j e i Mol. zweier verschiedener i - 3-Butadiene durch Einwirkung alkalisch oder sauer reagierender Mittel oder durch Erhitzen erhältlichen Umlagerungsprodukte in Abwesenheit wasserstoffaufnehmender Mittel mit Alkoholaten oder solche enthaltenden Gemischen behandelt und die Reaktionsprodukte gegebenenfalls dehydriert.