DE499351C - Verfahren zur Herstellung von in 4-Stellung substituierten Pyrazolanthron-2-sulfosaeuren - Google Patents

Description

• Verfahren zur Herstellung von in 4-Stellung substituierten Pyrazolanthron-2-sulfoa#uren Es wurde gefunden, daß die Diazoverbindungenderin 4- Stellung substituwerteni Ammoanthrachinon-z-sulfos;äuren sich durch Einwirkung von Reduktions- und Kondensationsmitteln in die entsprechenden substituierten Pyrazolanthron-z-sulfos;äuren umwandeln lassen. Die so erhaltenen Derivate der Pyrazolanthronz-sulfosäure entsprechen der allgemeinen Formel wobei X einen Substituenten, wie beispielsweise eine substituierte Aminogruppe oder Hydroxyl- bzw. Mercaptogruppe und deren Äther, darstellen kann.
• Unter dem Einfluß des Reduktionsmittels bildet sich aus dem diazotierten Aminoanthrachinonderivat zunächst en. Hydrazinkörper, der durch die Einwirkung von Säure sofort zum Pyrazolanthronderivat kondensiert wird..
• Der glatte Verlauf der Reaktion war nicht vorauszusehen, es war vielmehr bei der bekannten Labilität der Sulfogruppe au erwarten, daß unter den scharfen Reaktionsbedingungen eine Abspaltung der -Sulfogruppe eintreten würde. Ebenso war nicht zu erwarten, daß sich die Pyrazolanthronbiidung würde durchführen lassen, ohne -daß eine Abspaltung dieser besonders bei Gegenwart von Reduktionsmitteln sehr empfindlichen Gruppen in der 4-Stellung eintritt.
• Die neuen Körper sind wichtige Ausgangsprodukte zur Herstellung neuer Farbstoffe und außerdem schon selbst saure Wollfarbstoffe, die je nach Wahl des in 4-Stellung befindlichen Substituenten die Faser in kräftigen braunen bis gelben Tönten anfärben. Die Farbstoffe haben neben sonstigen guten Echtheitseigenschaften. (ein ausgezeichnetes Egalisierungsvermögen. Sie unterscheiden sich ,in ihrer Nuance wesentlich von den als Ausgangsmaterial verwandten, in 4-Stellung substituierten Derivaten der i-Aminoanthrachi.non-z-sulfo!#äure, die Wolle in blauen bis violetten Tönen anfärben. Beispiel i 4. i,6 kg i - Amino - 4. - anilidoanthrachinonz-sulfosiäure werden in üblicher Weise diazotiert, wobei es vorteilhaft ist, MA einem Überschuß an Nitrit zu arbeiten. Die hierbei gleichzeitig eintretende Nätrosogruppe wird bei der nachfolgenden Reduktion quantitativ wieder abgespalten. Die abfiltriierte dunkle Diazoverbindung wird @dwm in eine Lösung vom Natriumsulfit, hergestellt am i o 5 kg 4oprozentiger Natriumbisulfitlösung, 40,4 kg Natronlauge 40° B6 und i i o 1 Wasser, eingerührt. Der .erhaltene bräunliche Brei färbt sich nach mehrstündigem Rühren violett. Nach Zufügen von Chlorkalium- wird das entstandene Zwischenprodukt vollständig abgeschieden und abfiltriert. Die feuchte Masse wird dann mit iooo 1 Wasser angeteigt, mit einer Lösung von 6o kg Zinn:chloriir in i8o kg Salzsäure vom spezifischen Gewicht i,ig versetzt und langsam zum Sieden erhitzt. Nach kurzem Kochen scheidet sieh die 4-Anilidopyrazolanthran-2-sulfosäure als brauner Niederschlag ab..
• Die 4-Anilidopyrazolanthron-2-sulfosäuTe, die durch Lösen in heißem Wasser und: Aussahen gereinigt werden kann, ist ein braunes Pulver, das sich rotbraun in heißem Wasser löst. Die Lösung in Lauge ist intensiv rotbraun, in konzentrierter Schwefelsäure baurot gefärbt. Wolle wird aus saurem Bade in rotstichig braunen Tönen von großer Klarheit und vorzüglichen Echtheitseigenschaften gleichmäßig angefärbt.
• i-Amino-4-o-toluidoanthrachinon-2-sudfosäure und i-Amino-4-p-tolui:doanthrachi:non-2-sulfosäure liefern, in gleicher Weise behandelt, die entsprechenden Pyrazolanthronderivate, die dem nach Beispiel i erhaltenen Farbstoff ähnlich sind.

  Aus i-Amino-4-hexohydroanali:doa,nthrachi-

  non-2-sulfosäure und i-Amino-4-butylamino-

  anthrac'hinon-2-sulf0säure erhält man unter den

  vorbeschriebenen Arheitsbedingungen die ent-

  sprechenden 4-substituierten Pyrazolanthron-

  2-sulfo:s;äuren, deren Eigenschaften aus der

  beiliegenden Tabelle ersichtlich sind.

  Beispiel 2 i - Amino - ¢ - toluolsulfamidoanthrachinon -2-sulfosäure wird nach Beispiel i in die 4-Toluolsulfamädopyrazolanthron-2-sulfoeure übergeführt. Durch Abspaltung des Toluolsulforestes mit Schwefelsäure 66° B6 bei 8o bis 85° wird daraus die 4-Aminopyrazolanthron-2-sulfosäure erhalten.
• Sowohl die Toluolsulfamido- als auch die Aminoverbindung färben Wolle im sauren Bade in intensiv gelben Tönen von großer Klarheit an.

  Beispia 1 3

  Unterwirft man i -Aminoi- 4-thiophenyl-

  anthrachinon-2-sulfosäure den Reaktionsbedin-

  gungen des! Beispiels i, so .erhält man 4-TMo-

  phenylpyrazolanthron-2-sulfosiäiwre. Diese zieht

  sich auf Wolle in intensiv gelben Tönen.

  i-Amino-4-oxyanthrachinon-2-sulfosäure lie-

  fert, in gleicher Weise behandelt, 4-Oxypyr-

  azolanthron-2-sulfosäure. Dieses Produkt färbt

  Wolle in gelbbraunen Tönen an.

  Die Eigenschaften -der vorbeschriebenen

  Substanzen sind in folgender Tabelle zusam-

  mengestellt: _ - -

  Pyrazolanthron-2-sulfo- - - Lösung des Natriumsalzes in Färbung

  säure, in 4-Stellung

  substituiert durch heißem Lauge konz. auf Wolle

  Wasser Schwefelsäure

  Anilido rotbraun rotbraun blaurot rotstichigbraun

  o-Toluido braun braun blaurot rotstichigbraun

  Hexahydroanilido gelbbraun gelbrot (gelbgrüne orange goldgelb

  Fluoreszenz)

  Butylamino braun (grüngelbe braunrot braungelb (grün- gelbbraun

  Fluoreszenz) gelbe Fluoreszenz)

  Benzylamino braun I blaurot gelbrot (grüne braun

  Fluoreszenz)

  Toluolsulfamido gelb I orange (gelbgrüne gelb gelb

  Fluoreszenz)

  Amino gelb orange (gelbgrüne gelb (gelbgrüne gelb

  Fluoreszenz) Fluoreszenz)

  Thiophenyl gelb rot blaurot gelb

  Oxy gelbbraun braun (grüngelbe orange gelbbraun

  Fluoreszenz)

Claims (1)

1. PATENTANSPRÜCHE: i. Verfahren zur Herstellung von in 4-Stellung substituierten Pyrazolanthron- z-sulfosäuren, dadurch gekennzeichnet, daß man die Diazoverbindungen von in 4-Stel- lung substituierten i-Aminoanthrachinon- a-sulfos;äuren mit Reduktionsmitteln behan- delt und die so gebildeten Hydra2inverbindungen zum Pyrazolanthronderivat kondensiert. a. Ausführungsform de-3 Verfahrens nach Anspruch i, dadurch gekennzeichnet, da,ß man die beiden Phasen der Reaktion in einem einzigen Arbeitsgang durchführt.