DE495534C - Verfahren zur UEberfuehrung von Pseudo-1-Phenyl-2-methylaminopropan-1-ol in níñ1-Phenyl-2-methylaminopropan-1-ol - Google Patents
Verfahren zur UEberfuehrung von Pseudo-1-Phenyl-2-methylaminopropan-1-ol in níñ1-Phenyl-2-methylaminopropan-1-olInfo
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Description
- Verfahren zur Überführung von Pseudo-l-Phenyl-2-methylaminopropan-l-ol in n - i-Phenyl-2-methylaminopropan-l-ol Das i - Phenyl- 2- methylaminopropan-i-ol besteht in zwei verschiedenen Racemformen, der normalen Verbindung vom F. 73 bis 74° und der Pseudoverbindung vom F. 118'. Während der normalen Verbindung wertvolle pharmakologische Eigenschaften zukommen, ist die Pseudoverbindung bis heute wertlos und ohne Verwendung geblieben.
- Bei manchen Herstellungsverfahren von i-Phenyl-2-methylaminopropan-i-ol läßt sich nun nicht vermeiden, daß als Nebenprodukt oft die wertlose Pseudoverbindung in nicht unbeträchtlicher Menge entsteht, ein Umstand, der den Wert dieser Herstellungsverfahren herabsetzt.
- Es wurde nun gefunden, daß man die obige Pseudoverbindung unter Anwendung von Chromsäure mit sehr guten Ausbeuten zu dem entsprechenden Keton, dem i-Phenyl-2-methylaminopropan - i - on, oxydieren kann, wonach dieses leicht mittels bekannter Reduktionsmethoden in das wertvolle n # i-Phenyl-2-methylaminopropan-i-ol überzuführen ist. Es ist dabei nicht nötig, daß sich bei der Oxydation ausschließlich das Keton bildet, es genügt, wenn dieses zum überwiegenden Teil, neben unveränderter Pseudoverbindung, entsteht, wonach das so erhaltene Gemisch der Reduktion unterworfen wird. Das nach der Reduktion vorliegende Gemisch von n # und Pseudo-i-Phenyl-2-methylaminopropani-ol ist nach bekannten Methoden leicht zu trennen, und die daraus abgeschiedene normale Verbindung besitzt deren Eigenschaften.
- Die im vorliegenden Verfahren beschriebene leichte Überführungsmöglichkeit der Pseudoverbindung in die normale war nicht vorauszusehen, denn die hohe Empfindlichkeit der aktiven Formen obiger Verbindungen auch gegenüber ganz schwachen Oxydationsmitteln in der Kälte ist bekannt. So wurde beim Ephedrin und Pseudoephedrin hierbei lediglich. der völlige Abbau des Moleküls in Benzaldehyd, Methylamin und Ammoniak festgestellt, ohne daß das die oxydativ e Zwischenstufe bildende Keton dabei bis heute gefaßt wurde (vgl. E. S c h m i d t, Archiv der Pharmazie, 252 [igi4], S. 8g).
- Beispiele i. Zur Lösung von 165 Gewichtsteilen freier Pseudobase vom F. i 18" in 52o Raumteilen iovohlmprozentiger Schwefelsäure werden unter Rühren langsam 67o Gewichtsteile einer Mischung gegeben, die aus 6o Gewichtsteilen Natriumbichromat, 8o Gewichtsteilen Schwefelsäure (D. 1,84) und 27oTeilen Wasser besteht. Nach dreitägigem Stehen macht man alkalisch, schüttelt wiederholt mit Chloroform aus und leitet in diese getrocknete Lösung die berechnete Menge Salzsäuregas. Nach dem Abdestillieren im Vakuum hinterbleiben Kristalle, die nach dem Behandeln mit Aceton abgesaugt und getrocknet werden. Man erhält in sehr guter Ausbeute ein Gemisch der Hydrochloride des Ketons und der unveränderten Pseudobase, dass zu etwa &o % aus dem Hydrochlorid des Aminoketons besteht. Zwecks Reduktion werden io Gewichtsteile dieses Gemisches in ioo Teilen verdünntem Alkohol mit 2o Teilen du-es Nickelkatalysators in Wasserstoffatmosphäre bei 6o bis 70° geschüttelt. Nach Aufnahme der i Mol. entsprechenden Wasserstoffmenge wird abgesaugt, mit Alkohol nachgewaschen und im Vakuum zur Trockne verdampft. Den Rückstand löst man zwecks Abtrennung des P'seudo- i -Phenyl 2-methylaminopropan- i-ols in wenig heißemWasserundfällt das n # i-Phenyl-2-methylaminopropan-i-ol in Form seines sehr schwer löslichen Oxalats; dasjenige der Pseudoform verbleibt quantitativ in der Mutterlauge. Aus dem Oxalat ist das i-Phenyl-2-methylaminopropan-i-ol vom F. 73 bis 7q.° in bekannter Weise in Freiheit zu setzen.
- 2. 2o2 Gewichtsteile Pseudo - i - Phenyl 2 - methylaminopropan- i-ol-hydrochlorid werden in 67o Gewichtsteilen einer ioprozentib n wässerigen ChromsäuTelösung eingetragen, wonach das Reaktionsgemisch 3 Tage stehengelassen wird. Die Aufarbeitung erfolgt nach den Angaben des Beispiels i, wodurch man in .ähnlicher Ausbeute ein Gemisch erhält, das nachlder Reiduktion dasi i=P4enyl-i-methylaminopropan-i-ol vom F. 73 bis 7q.° liefert.
Claims (1)
- PATENTANSPRUCH: Verfahren zur Überführung von Pseudoi-Phenyl - 2 - methylaminopropan - i - o1 in n. i-Phenyl-2-nnethylaminopropan-i-ol, dadurch gekennzeichnet, daßman.die Pseudoverbindung oder ihre Salze mit Chromsäure behandelt und Glas auf diese Weise erhaltene, meist in Mischung mit unveränderter Pseudoverbindung befindliche i-:Phenyl-2-methylaminopropan-i-on in bekannter Weise der Reduktion unterwirft.
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DEM103498D DE495534C (de) | 1928-02-16 | 1928-02-16 | Verfahren zur UEberfuehrung von Pseudo-1-Phenyl-2-methylaminopropan-1-ol in níñ1-Phenyl-2-methylaminopropan-1-ol |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
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DEM103498D DE495534C (de) | 1928-02-16 | 1928-02-16 | Verfahren zur UEberfuehrung von Pseudo-1-Phenyl-2-methylaminopropan-1-ol in níñ1-Phenyl-2-methylaminopropan-1-ol |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
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DE495534C true DE495534C (de) | 1930-04-08 |
Family
ID=7325152
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
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DEM103498D Expired DE495534C (de) | 1928-02-16 | 1928-02-16 | Verfahren zur UEberfuehrung von Pseudo-1-Phenyl-2-methylaminopropan-1-ol in níñ1-Phenyl-2-methylaminopropan-1-ol |
Country Status (1)
Country | Link |
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DE (1) | DE495534C (de) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE1129504B (de) * | 1954-06-15 | 1962-05-17 | Parke Davis & Co | Verfahren zur Herstellung eines neuen, analeptisch wirksamen alpha-Aminopropiophenons und seiner Säureadditionssalze |
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1928
- 1928-02-16 DE DEM103498D patent/DE495534C/de not_active Expired
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE1129504B (de) * | 1954-06-15 | 1962-05-17 | Parke Davis & Co | Verfahren zur Herstellung eines neuen, analeptisch wirksamen alpha-Aminopropiophenons und seiner Säureadditionssalze |
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