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Verfahren zur Darstellung von Kondensationsprodukten des Naphthalins
Die Kondensation des -Naphthalins mit aliphatischen Kohlenwasserstoffen ist bereits
in einzelnen Fällen beispielsweise mit Äthylen und Solv entnaphtha versucht worden.
Die Kondensation wurde -hi.erbei bei hoher Temperatur unter Anwendung geringer Mengen
:lltnniniuinchlorids vorgenommen. Die hierbei erzielten Ergebnisse waren jedoch
nicht gec-ignet, demVerfahren irgendeine technische Pede@tittuig zuzusprechen, da
eine Pechbildung und ganz geringe ülbildung eintrat.
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Es wurde nun gefunden, daß man die Belingungen der Einführung der
Alkvle alipliatIscher ()der dessen Kohlenwasserstoffe Derivaten und Substitutionspro-
in Naplitlialin dukten so abwandeln kann, rlaß technisch hervorragend brauchbare
Körper in guter Ausbeute entstehen. Die Einwirkung wird nach dein neuen Verfahren
unter Anwesenheit molarc#r Mengen von Metallchlorid als Wasserstoff abspaltendes
Mittel, wie beispielsweise Aiuminiunichlorid. Eisenchlorid oder ähnlich «irkender
Kondensationsmittel, bei Temperaturen vorgenommen, welche r ro° C zweckj -ii«-i
ßig( -rweise nicht übersteigen. Das Tiefhalten der Temperatur ist deshalb zweckinäßig,weil
hierdurch die Reaktion des -'#Zaplithalins mit sich selbst, welche als unerwünschte
-Nebenreaktion auftritt, hintangehalten werden kann. Auf die beschriebene eise kann
fast alles -Naphthal,in in alkvlsubstituiertes -Naphthalin übergeführt werden. Als
billiges Ausgangsmaterial bieten sich beispielsweise die verschiedenen Fraktionen
des Erdöls dar. Selbstverständlich können auch die reinen Kohlenwasserstoffe zur
Anwendung gebracht werden. Ungesättigte Kohlenwasserstoffe und solche mit verzweigter
Kette haben sich als besonders reaktionsfähig erwiesen.
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Die so gewonnenen Kohlenwasserstoffe sind fast durchweg flüssig, von
hellgelber bis dunkelroter Farbe, hohem Siedepunkt und zeichnen sich durch Beständigkeit
aus. Infolge ihrer großen Kältebeständigkeit eignen sie sich im besonderen als Schmieröle
für Kältemaschinen. Die niederen Substitutionsprodukte können außerdem durch Destillation
abgetrennt und als a- oder ß-Allcvlnaphthaline Verwendung finden.
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Beispiele r. 5o g Naphthalin, 50g Aluminiumchlorid, zoo ccm
Petroleumbenzin vom SiedenUnkt 6o bis 9o°, das Kohlenwass-erstoffe mit verzweigter
Kette enthält, werden unter lebhafte, Rühren etwa fünf Stunden auf 5o° erwärmt.
wobei Salzsäure nur in Spuren entsteht. Das Reaktionsgemisch wird dann vorsichtig
auf kleingestoßenes Eis in kleinen Anteilen aufgetragen und nach der Zersetzung
des Aluminiumchlorids mit verdünnter Salzsäure
unter Rückfluß gekocht.
Nach dem Auswaschen mit Wasser wird überschüssiges Benzin und etwa 2o °1o unverbrauchtes
Naphthalin mit Dampf abgeblasen, der Rückstand in Benzol aufgenommen, mit Chlorcalcium
getrocknet und nach dem Vertreiben des Benzols destilliert.
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2. 50g Naphthalin, 5o, g Aluminiumchlorid, ßoo ccm Zyklohexan
werden unter lebhaftem Rühren auf 50° erwärmt. Dann leitet man unter ständigem Rühren
reines Äthylen in das Gemisch (etwa io bis 15 Liter stündlich). Ein guter Rückflußkühler
sorgt für die Vermeidung von Verlusten an Lösungsmittel. Das Gas wird zu rund einem
Fünftel verbraucht. Nach etwa 5 Stunden hört die Absorption auf, und .der Vorgang
ist zu Ende. Die Aufarbeitung erfolgt wie in Beispiel i. Doch in diesem Fall wird
das Naphthalin fast immer restlos verbraucht, so daß nach dem Abtreiben des Zyklohexans
das Gemisch der substituierten Kohlenwasser Stoffe übrigbleibt, das nach der oben
beschriebenen Reinigung durch Destillation getrennt wird.
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3- 50 g Naphthalin, 5o g Aluminiumchlorid, Zoo g Zyklohexan werden
unter lebhaftem Rühren auf 5o° erwärmt. In die Lösung leitet man Acethylen ein.
Nach 2@/2 Stunden hat sich das Reaktionsprodukt zum großen Teil fest ausgeschieden.
Sowohl der feste Niederschlag als auch die Barüberstehende Lösung wird mit Eis behandelt.
Nachdem alles zersetzt ist, wird mit Salzsäure angesäuert und am Rückfluß gekocht.
Nach der Erkaltung wird abgesaugt, wobei 23 g festes Reaktionsprodukt erhalten wird,
das sich durch Umkristallisieren noch weiter reinigen läßt. Das Filtrat wird von
der Säure abgetrennt, gewaschen, getrocknet und destilliert. Nach dem Abdestillieren
des Lösungsmittels bleiben 28 g Rückstand, der sich durch Destillation in 1 7
g Ausgangsmaterial, 5 g 0I und 6 g höhere, harzige Kondfensationsprodukte zerlegen
läßt.
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4. 42 g Naphihaalin werden in 400 ccm _Zyklohexan gelöst, 54 g wasserfreies
Eisenchlorid zugefügt .und das Gemisch unter lebhaftem Rühren auf 45 bis 5o° erwärmt.
Dann leitet man 4 bis 5 Stunden einen mäßigen Strom von Propylen ein. Das Gas wird
teilweise absorbiert. Nach Beendigung der Reaktion wird in der üblichen Weise aufgearbeitet,
wobei ein großer Teil Ausgangsmateral zurückgewonnen wird. Es werden etwa 29°]o
an Öl vom Siedepunkt iio bis 2io° bei 16 mm Ouecksilberdruck ünd:etwa 40°/o höherkondensierte
Produkte gewonnen.