DE459698C - Verfahren zur Herstellung von Pyrazolonen - Google Patents
Verfahren zur Herstellung von PyrazolonenInfo
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Description
- Verfahren zur Herstellung von Pyrazolonen. Es ist bekannt, daß Phenyhnethylpyrazolon durch Eisenchloridoxydation des Pyrazolidons in alkoholischer Lösung entsteht. Die -Reaktion verläuft indessen keineswegs glatt, man erhält vielmehr nicht unerhebliche Mengen harziger Nebenprodukte dabei.
- Dagegen wurde nun gefunden, daß man in einer Ausbeute von 9o und mehr Prozent zum Phenylmethylpyrazolon gelangt, wenn man statt in alkoholisch-neutraler Lösung die Oxydation in wäßrig-saurer Lösung, z. B. in einer Lösung des salzsauren Pyrazolidons, vornimmt. Als Reaktionstemperatur nimmt man zweckmäßig Zimmertemperatur, doch können Temperatur, Säuregrad der Lösung und Konzentration in erheblichen Grenzen verändert werden. An Stelle des Phenylmethylpyrazolidons können auch andere Pyrazolidone der Reaktion unterworfen werden.
- In dem Journal f. prakt. Chem., N. F., Band 45 [ i 892j, Seite 89 (Lederer) .ist von einer Oxydation in saurer oder alkalischer Lösung die Rede, jedoch ist aus dem Zusammenhang zu entnehmen, daß nicht in wäßriger saurer Lösung, wie bei dem vorliegenden Verfahren, gearbeitet worden ist, vielmehr muß aus dieser Stelle geschlossen werden, daß Lederer, im besonderen bei Methylphenylpyrazolidon die wäßrige saure Oxydation nicht versucht hat, weil er sonst nicht der Oxydation in neutraler alkoholischer Lösung den Vorzug gegeben hätte, die ein unreineres Pyrazolon und dazu noch in schlechterer Ausbeute liefert. Beispiele. i. Man löst 42 Teile i-Ph enyl-3-methyl-5-pyrazolidon in einer Mischung von 4.4 Teilen Salzsäure von 2o° Be und 25o Teilen Wasser und läßt zu der Lösung bei gewöhnlicher Temperatur eine wäßrige Lösung von 77,5 Teilen Eisenchlorid langsam einfließen, was ungefähr drei bis vier Stunden in Anspruch nimmt. Man rührt noch kurze Zeit nach und arbeitet dann das Reaktionsgemisch auf, was z. B. so geschehen kann, daß man die Reaktionslösung mit Natronlauge oder Kalk alkalisch macht, vom Eisenschlamm abfiltriert und im Filtrat durch Neutralstellen mit Säure das i-Phenyl-3-methyl-5-pyrazolon ausfällt.
- 2. 48 Teile i-Phenyl-5-pyrazolidon werden in einer Mischung von q.o Teilen Salzsäure von 2o° B6 und 3oo Teilen Wasser gelöst und eine wäßrige Lösung von 98 Teilen Eisenchlorid zugegeben. Nach einstündigem Nachrühren wird mit Kalk oder Natronlauge das Eisen ausgefällt und die filtrierte alkalische Lösung mit Salzsäure neutralisiert. Es scheidet sich alsdann das bekannte i-Phenyl-5-pyrazolon (Schmelzpunkt i18°) aus. 3. Man löst- 44 Teile 1-p-ÄthoxyphQnyl-3-methyl-5-pyrazölidon in einer Mischung von 2s Teilen Salzsäure (zo° Be) und a5o Teilen Wasser und gibt'langsam 65 Teile Eisenchlorid in wäßriger Lösung zu. Nach zweistündigem Nachrübren wird nach Ausfällen des Eisens wie in Beispiel 1 das entsprechende Pyrazolon (Schmelzpunkt 1q.7°) erhalten.
Claims (1)
- PATENTANSPRUCH: Verfahren zur Herstellung von Pyrazolonen durch Oxydation der entsprechenden Pyrazolidone mit Eisenchlorid in saurer Lösung, dadurch gekennzeichnet, daß die Oxydation in wäßriger mineralsaurer Lösung vorgenommen wird.
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