DE457271C - Verfahren zur gesonderten Gewinnung der sauren Bestandteile der Endgase bei der Gluehphosphatherstellung - Google Patents

Description

• Verfahren zur gesonderten Gewinnung der sauren Bestandteile der Endgase bei der Glühphosphatherstellung.

  Die Herstellung von Glühphosphaten er-

  folgt in der Weise, daß man Gemische von

  Phosphor iten mit IZieselsäui"e oder Iciesel-

  säurereichen Stotlcii, Kalk und alkalischen

  Verbindungen einem Glühprozeß bei höherer

  Temperatur unterwirft, gegebenenfalls in

  Gegenwart von @@ a<scrdampf. Dir hei dein

  Gliihprozeß auftretencleii Ab-asc enthalten

  saure Bestandteile, wie z. B.VFluorsiliciuln,

  und eventuell durch Fluorwasserstoff.aus dem

  Fiuorgehalt rles Phosphorites herrührend.

  Salzsäure, schweflige @a ure, Salzsäure: oder

  beide, je nachdem man als AIl;aliträger bei

  dein ,N#ufsclilußprozeß Alkaii:sulfate. Alkali-

  chloride oder Mischungen beider oder auch

  die cntspre(-henden Salze des 1Ia;Yne:iums

  für sich oüer in Mischmig in.it Ail;ali:alzen

  --er«-eitdet.

  Die Nutzbarmachung cler in den Gasen

  enthaltenen sauren Bestandteile hzw. ihre

  gesondrerte: Gewimiung bildet deii Ce-enstaii-il

  N-orliegeniler I:rfin(lun". .1n sich ,wäre es

  naheliegend, die Gase mit alkalisch reagie-

  renden Flüssigkeiteil zu \\"a=;:11e'II, wobei man

  eine Lösung hzw. 1Tisrhung der ohenaenanli-

  ten Säuren erhaltcii würde. deren Trenmin`

  aber erhebliche Schwierigkeiten bereitet.

  Viel leichter kommt inan, wie -efundeil

  wurde, zum Ziele, wenn lnan rlie End@"a:e

  mit 1\%asser orler Lösungen von Alkalisalzen

  wäscht.

  In diesem Falle werden drei der genannten

  sauren Bestandteile, nämlich das Fluorsili-

  ciuni. die Flußsäure und der Chlorwasserstoff,

  nieder;Urschlagcn, während die schweflige

  @<iurr, falls sie gleichzeitig vorhanden ist.

  entweicht. hzw. es wird nur das Fluorsilicium

  und (lie Nußsäure kondensiert, wenn kein

  Chlor,va:serstof vorhanden ist. Auf diese

  V--eise lasen sich Flußsäure. Fluorsilicium

  und sc.li«--efii`e Säure voneinander trennen

  bzw. T-luoriliciuni, Flußsäure und Chlorwas-

  serstoff von ;chwefiiger Säure, falls alle sau-

  ren Bestandteile gleichzeitig in den (rasen

  vorhanden sind.

  Ver;vc#llelia niaii zum Waschen der Gase

  @@asscr, so erhält man, falls Chlorwasserstoff

  zugegen ist. c-iiie Lösung von Kieselflußsäure,

  i#ltifjsl-iure und Salzsäure, während I-Ciesel-

  .<:itirc alil;eclii;(icn wird. Benutzt nian als

  @@'a.schflüssigl;cit Lösungen von Alkalisalzen,

  so scheidet sich neben Kieselsäure. Alkali-

  :iiicofiuorir1 und Allcalifluorirl aus. während

  die, Säure des Allcalisalzes neben Clildrwas-

  #cr-@toffs;iure in Lösung bleibt. Zweclcnläßi,-

  ,@ irl inan im letzteren Falle bei gleiclizeitigel'

  -illiwesenlieit von Chlorwasserstoff Lösungen

  von Alkalichloriden verwenden, da man als-

  tann rinn I-üa"n@ wm !-hlorw-,w#ur@trtit t.i-_

  hält.

  Bei ;leg Verwendung von Nasser als

  Waschflüssigkeit erhält man bei Anwesenheit

  von Chlorwasserstoff in .ccten Gasen ein Ge-

  tnisch von Kiesciiiuijsäurr, i# lulisiiure und

  .Salzsäure, in cicm unter Umständen Kiesel-

  säure, von der Umsetzung von Kieselflußsä ure

  mit NVasser herrührend, suspendiert ist.

  Es wurde veiter -,efunden, (-1a13 inan diese

  Säuregemisch vorteilhaft verarbeiten kann.

  welle man 111i11 nach Abtrennung von der

  Kieselsäure ;idui@ alente oder nahezu äqui-

  valente Mengen vnn _311taliclilorirlen nveck-

  mäßig in fester s7'orm zusetzt. tvodurch die

  Kieselfiußsäure in schwer lösliches Alkalisilico-

  liuorid über-,#führt \rird, w:ihrcncl. gleich-

  zeitig diellqult'aiLi1tt' 1l@il;rC Clilorwasserstof.

  in Freiheit gesetzt wird. wodurch der ur-

  sprünglich nicht bedeutenclc Clilortvasserstoff-

  gehalt der Salzsäure. namentlich bei Ver-

  wendung fvter -111-:alichloricie, beträchtlich

  erhöht wird. so daß nian auf diese Weise

  bequem eine Salzsäure finit etwa -2o bis 25 Pro-

  zent HCl und darüber erhalten kann.

  So gelingt es. die bei dem Glühphosphat-

  prozcii auitrc-tetl(lcit -#aureit l)e!;tandtelle zu

  trennen und sie in technisch wertvolle Pro-

  #Aukte 'überzu@ühren.

  Enthalten die Gase nur Fluorsilicium.

  Flußsäure und Scliwetlige Säure, so lassen

  sich durch NZVaschung mit 1Vasser oder Alkali-

  salzlösungen das rluorsilicium und die Fluß-

  sätire aus den Gasen entferlien. Enthalten

  die Gase Fluorsihcium. Flußsäure und Chlor-

  wasserstoff, so kondensiert man alle Be-

  standteile und scheidet die i1-Iieselflußsäure

  bzw. Floßsäure zwecl;mäCi-- durch Zusatz

  ;on festen Allalichloriden als Alkalisilico-

  fl.uorid bzw. ?Ukaliriuorid ab. Enthalten die

  Gase endlich alle :Cie genannten sauren Be-

  standteile, .o i;o il@lunsiert man Fiuorsilicium.

  Floßsäure und Chlorwasserstott. während die

  schweflige Säure entweicht und auf Schwefel-

  säure. Oleum. Stilfite usw. verarbeitet wer-

  den kann.

  Der letztere Fall ist von besonderer tech-

  nischer Bedeutung. da in dem Abfallsalz der

  Kaliindustrie, eincln Gemisch von Magnest-

  umsulfat und Kochsalz. ein wohlfeiles, für die

  Gliihphospliather<tellung geeignetes aikalilial-

  tiäes Material vorliegt, das gestattet. clen

  Prozeß der Gliihphosphatherstellung mit cler

  gleichzeitigen Gewinnung von Salzsäure und

  schwefliger Säure zu kombinieren unter Ver-

  wendut:g eitics cinhcinlischen billigen Aus-

  gangsmaterials.

  Atisfiilirungsbeispiele.

  r. A b, "ase vom Gliiliphospliataufschluß, bui 1

  dein als Allcaliträger Kaliumsulfat Verwen--

  dung findet, mit einem Gehalte von .4 Voh1111-

  prozetit SU., und o,6 \'oltiinprozent SiF, (all(-

  I# Itiorverl)inrluligen als SiF, gerechnet) w-rr-

  den in hintereinandergeschalteten Waschtür-

  int#n finit (-hier .2oprozentigen 1iochsalzlrtstni#-

  ;Maschen. Die Endgase sind frei @'on .C@ luor-

  @ erbinrhingen und kötlnen auf @chwefelc:iurc#

  lveiterverarbeitet werden.

  2. Abgase vom Glühphosphataufschluß, bei

  drin als Alkaliträger Abfallsalz der Kali-

  industrie mit _C5 Prozent NaCl und :4ä Pro-

  zcnt M-SO, Verwendung findet, mit einem

  (ichalte von 4. Volumprozent HCI, 2 Voluni-

  prozent SO., und o.6 Volumprozent SiF,,

  werden in hintereinandergeschalteten Türmen

  :uit Wasser--ewasehen. 1#Can erhält im ersten

  "Curin eine Lösung von 20,4. Prozent HCL und

  5.; Prozent während die den letzten

  Turin -urlassenden Gase frei von Chlorwas-

  >; rstoff und Fluorverbindungen sind.

  Die S:itlrc wird (-furch Filtration mittels

  Kiesfilter von der abgeschiedenen hieselsä urc

  getrennt. looo kg der filtrierten Säure wer-

  den unter Rühren mit 6o kg festem Chlor-

  kalium versetzt. ?Nach Beendigung der Re-

  aktion wird von dein abgeschiedenen Kaliunt-

  silicofluorid getrennt, und man erhält ein(-

  Säure mit 24 Prozent HCl und nur o.25 Pro-

  zent H=SiF,;.

Claims (1)

1. PATE\TANSPRfCHE: F. Vorfahren zur gesonderten Gewin- ni111;r du r >huren Bestandteile der F_ntlgasc :sei #der ! jiiihphosphatherstellung, dadurch "elceni1zeiclinet, daß man die Gase. die außer r iuor:silicium und Fluorwasserstoil Chlor,vasserstoft oder schweflige Sä urc (,der beule enthalten, mit Wasser ctrler Alkalisalzlüsungen wäscht und gegebc,-ien- falls das nur noch sch`veflige Säure ent- haltende gewaschene Gas in bekannter Weise weiterverarbeitet. 2. Vcrfaliren nach Anspruch i, cladurclt .gekennzeichnet, daß man das beim @Vaschen der sauren Endgase mit Wasser erhaltene i;emiscli von Kieselflußsäure. Floßsäure und Chlorwasserstoffsäure, ge- -c#benenfall; nach Abtrennung von aus-e- schiedener Nieselsäure, mit Alkalisalzeu. vorzugsweise Alkalichloriden, zweckmäßig iii fester Form versetzt und hierauf= Blas -eschiedene . All:alisilicofluorid bzw. , abt, Fluorid von der zurückbleibenden Sätirc trenn t