DE434728C - Verfahren zur Herstellung halogenierter Alkohole - Google Patents

Verfahren zur Herstellung halogenierter Alkohole

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DE434728C
DE434728C DEN23127D DEN0023127D DE434728C DE 434728 C DE434728 C DE 434728C DE N23127 D DEN23127 D DE N23127D DE N0023127 D DEN0023127 D DE N0023127D DE 434728 C DE434728 C DE 434728C
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    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07CACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C31/00Saturated compounds having hydroxy or O-metal groups bound to acyclic carbon atoms
    • C07C31/34Halogenated alcohols

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  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)

Description

  • Verfahren zur Herstellung halogenierter Alkohole. Es ist bekannt, aus Aldehyden in Gegenwart von alkalischen Kondensationsmitteln, wie Aluminiumalkoholat, Ester darzustellen, die aus der dem Aldehyd entsprechenden Säure und dem Alkohol gebildet sind.
  • Es wurde nun die nicht vorauszusehende Tatsache gefunden, daß bei Übertragung dieser Reaktion auf halogenierte Aldehyde und Ketone in Gegenwart eines zweiten Aldehyds und in Abwesenheit von Wasser in erster Linie nicht die Esterkondensation eintritt, sondern daß aus dem halogenierten Aldehyd oder Keton unter Aufnahme von zwei Atomen Wasserstoff der zugehörige halogenierte Alkohol in guter Ausbeute entsteht. Um die Heftigkeit der Reaktion abzuschwächen, kann es vorteilhaft sein, sie in Gegenwart von wasserfreien indifferenten Lösungsmitteln, z. B. Äther, vorzunehmen.
  • Auf diese Weise gelingt es, Alkohole, die wichtige Ausgangsstoffe für pharmazeutische Produkte darstellen und bisher nur auf Umwegen und in geringer Ausbeute zu erhalten waren, leicht herzustellen. Eine Ähnlichkeit des Verfahrens mit der von T o 11 e n s und W i g a n d beschriebenen Entstehung von Pentaerythrit liegt nicht vor, da das letztere Produkt durch Addition von 4 Mol. Acetaldehyd und i Mol. Wasser entsteht und abgesehen von der Addition der Reaktionskomponente nur mit bzw. in Gegenwart von Wasser entstehen kann. B e i s p i e 1 e : Äquimolekulare Mengen von Chloral und Acetaldehyd werden in Gegenwart von 5 bis io Prozent ihres Gewichtes an Aluminiumisoanlylat in absolut ätherischer Lösung erst unter Kühlung und -später auf dem Wasserbade stehen gelassen. Nachdem die Reaktion beendet erscheint, wird das Gemisch mittels 5prozentiger Salzsäure zerlegt. Die Reaktionsprodukte werden darauf mit Äther aufgenommen. Die ätherische Lösung wird zunächst mit Wasser, darauf mit natriumbiearbonathaltigem Wasser gewaschen und getrocknet. Nach dem 'Abdestillieren des Lösungsmittels wird das zurückbleibende G#-misch der fraktionierten Destillation unterworfen. Ausbeute an Trichloräthylalkohol 7:2 bis 87 Prozent der Theorie.
  • Ersetzt man das Chloral durch unsyni. Dichloraceton und das Aluminiumisoamylat durch Aluminiumäthylat, so erhält man Dichlorisopropylalkohol in einer Ausbeute von 45 Prozent der Theorie.
  • Aus Bromal und Benzaldehyd erhält man unter im übrigen denselben Bedingungen Tribromäthylalkohol in einer Ausbeute von 92 Prozent.

Claims (1)

  1. PATENT-ANspRucH: Verfahren zur Darstellung halogenierter Alkohole, dadurch gekennzeichnet, daß man halogenierte Aldehyde oder Ketone bei Abwesenheit von Wasser und gegebenenfalls in Anwesenheit wasserfreier indifferenter Lösungsmittel mit Aldehyden, wie Acetaldehyd oder Benzaldehyd, in Gegenwart alkalischer Kondens#tionsmittel, wie Aluminitimalkoholate, behandelt.
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