DE433193C - Verfahren zur Behandlung von Sulfatterpentinoel - Google Patents

Description

• Verfahren zur Behandlung von Sulfatterpentinöl.

  Bekanntlich besitzt das bei der Sulfatzell-

  stoi=fabrikation als Nebenprodukt anfallende

  so-enannte Sulfatterpentinöl einen sehr wider-

  lichen Geruch, welcher von einem Gehalt aii

  organischen Schwefelverbindungen herrührt

  und ohne dessen vorherige Beseitigung (las

  Produkt nicht verwendbar ist. Die bisher

  -vorgeschlagenen Reinigungsinethodun be-

  ruhen zum Teil darauf, diese Schwefelver-

  bindungen durch Otvdation zu zerstören,

  alidererseit# werden sie (furch @@C:IIII@Cilc'. Z-'in-

  dung an Schwermetalle in nicht flüchtige Ver-

  ändertlIl- Sprodukte übergeführt. So flüchtige inan zum Beispiel nach einem bekannten

  Verfahren das Röliprodukt mit Stickoxyden,

  nach einem anderen niit kurzwelligem Licht

  und Salzen, wie Zinkchlorid, Iitit_lferclilorid

  oder Eisenchlorid, in Gegenwart vnil oxc-

  (lieren(1 wirkenden Gasen. _ltich Kochen finit

  ()tiecksilberclilorid ist vorgeschlagen v-orden.

  Es wurde min gefunden. dafl die Reini@--un-

  des ltllfatterplIltitl()1es tll)lrra@Chlil,llr\\"et@l

  auch ohne \-erwln(lun@ von <ixvdat@ons-

  initteln oder Scllwel'lliet111s@ilzvtl viIlfach da-

  durch 1)c\verkstllli@t vierdoll kann, (:Iat: tnan

  vs mit trockenen _@ll:alihv,irotvcicn erhitz.

  1 tle@lr Vor@Tang bortilit allt ('1I1(#1- ll`'-lllarll@lL1

  ::rr>rtzuu@ (ler ::h\\-eiL'lltalti@ell \"lriuln'ini-

  @tlll@(-Il, \\-.hli 1C:CIll t1t;@:lltLgt' 'L(-I-IWI)talil :I1

  luliitlit y>rtzt wlr,h'tl un@l @as>@#rLLti@ @-1)l-

  w('1CIleI1.

  iss \vtir<ll @t:iinlirit ,eil r('c(l.achtu:; , -

  tuacht. dal', zwei vcr@citi(',leu(# i#rnl('Li

  >ch\vefllhalti@lr \"('runreiniunln 1 hii @ttlfa t-

  tlrlx'ntin@@l v((rk((nntlen, eine srh\\lt- tliicilti-(-.

  chemisch gebundene Form. die in sämtlichen

  ölen vorhanden ist. und eine leicht flüchtige,

  nicht iiliiner anwesende. die anscheinend

  hauptsächlich aus freiem lletvlnierl:aptan be-

  steht und durch Abdestillieren oder Lüften

  des t )les leicht entfernt werden kallil. Erhitzt

  man nun finit :ltzalkalieti. so wir(1 die ge-

  bundene Schwefelverbindung auf noch un-

  ,;ekl<irte Weise zersetzt. wobei ebenfalls flüch-

  tiges 'Lerkaptan entsteht und als Gas ent-

  weicht. Dlntglm:ila kann inan Rohi>lsorten.

  welche die leicht flüchtige Form der Ver-

  unreini-tln.- nicht enthalten, 7t1111 Kochen

  erhitzen, ohne (1a1.3) sich in (len ent-

  wickelten Dämpfen durch <11l Gelbfärbung

  von Bleiacetatpapier 'letli\-ltnerkaptan nach-

  weisen läißt. Die Reaktion tritt aber fast

  atl-enblickllch e111. wann nlan der 1'ltt@;lgkelt

  gepulvertes Ätznatron zufügt.

  Das Ätznatron oder _@tzlcali kann anstatt

  in Pulverform auch in alkoholischer Lösung

  odor gemischt rillt anderen testen `tonen be-

  hufs besserer \-lrtlilun;, z. E. in der Form

  von \atrc(ilkalk, angewandt werden. Endlich

  kann (ias _\tzalkali@durch feste: oder in Al-

  kohol gllo@tls .\lkaliäthvlat, -ferner (furch

  All-zallallli(1 wld Alkalitnutall ersetzt werden.

  ein letzteren h:Llle zieht (las 'Metall die 111t

  1-"ollf*il vorhand('llt' heticlitiglait all sich und

  vorwandclt >ich dadurch in >ehr rr,lictions-

  f@illige@; \\-eil vollkommen ti-oci;rne# H-,-(Ir-

  H'- wird ';o 1i1 zt\-l@klllaf@l@rlr \\lt@l

  (eil L@ntsrh\vlillun@` nlit ,(fr bekannten Ml-

  Cliodu ((lr (@nt\v;isarung v(,n @lrl)cntiniil ver-

  kitÜpft.

  (,r<ilici-c llen@@cn \-(in Wasser lieeiiiflttsa#ii

  dir 7er#ctzl"irlcc#it der Schwefelverbindungen

  iiiigiiiisti-. weshalb mit wässeriger \atron-

  latuge nicht die -]eiche Wirkun- züi erreichest

  ist. Calciumh\-c£rcl@_\cl macht wohl `puren

  von 'lerkaptan frei, ist jedoch nicht befähigt,

  -ell)#;t nicht unter Druck, brauchbare Resul-

  tate züi ergehen. hei Ver-,vendung von Na-

  t ronkalk ist daher (las \ atriuiiilivclrosvd der

  ;wirksame Teil. - .

  Die geschilderten Verluiltni::e zeigen deut-

  lich, daß es :ich hier tnn eine gänzlich ver-

  .chiedene Wirkung des Alkalis handelt. wie

  bei früher benutzten Verfahren zur Reinigung

  von hicniilen und ähnlichen Har7destil-

  Iatiollsproduktell. rin Gegensatz zum vor-

  licgendcll Verfahren können hei den dort bc-

  #chi-ic#lleiicil Reinigung:inrthoden die Rea-en-

  zieIl nicht bloß trocken, sondern auch in

  lv:is<eriger Lü#un- verwendet worden. \VäSse-

  rige \atronlauge oder halktnilch sind iedoch

  für die Ahcpaltun- voll llerkaptan aus Stil-

  fatterpentinöl unwirksam.

  I-'. muß hier besonders darauf hingewiesen

  -,ver<k#n, (saß die Begriffe Tcrpentin<i1 (so-

  ,genanntes echte. Terpentinöl), Iiienül und

  #,tilfattrrl)entiilül S voneinander streng unter-

  schieden -,werden müssen. i` hl. hierzu U 1 1 -

  in a 11 n . hnzvklopädie der technischen L`lle-

  Inie, i r, Seite i io.l hic .teilen wohl :iiintlicll

  Terpengeinische dar, die aller in ihrer "Lu-

  sainnien#etzung und besonders hinsichtlich

  eher in Betracht kolnmendenVerunreinigungen

  weit voneinander altweichen. '\Vrnn daher für

  eine. dieser Produkte ein Reinigungsmittel

  bekannt ist, so kann daraus in keiner Weise

  der Schluß gezogen werden. dali e# auch für

  eine. der beiden anderen tauglich .cis

  Während bekanntlich (las durch vorsich-

  tiges Abde#tlllleren aus Harzbalsam gewon-

  nene echte Terpentinöl der Hauptsache nach

  aus 1'inen besteht und rin

  chilieitliche: Produkt clar#tellt, dessen Siede-

  punlct zwischen i; (i und 1(,;= an-egeben

  wird. ist hienül cis' Nebenprodukt <her trok-

  kenen 1)e.tillatioii (los Holze., he#onder: der

  harzreichen hicfern-,wurzclstöckc. E: stellt

  dein 1-Iarziil näher. enthält vorwiegend Pro-

  dukte (ler i)vro#eneit Harzzersetzung neben

  solcliell (leb Holze. und >tollt ein konIpli-

  @1e1"it'# Gemisch von Terpenen, zt;il)llati>clicIl

  und aromatischen I`ohleu\vas#c.#rstt)ttctl, Fett-

  säuren, FIarzaäumn. Aldeltvclen, l@uranderi-

  Vatcl1 und I'11ri10lell dar:

  @tlltattel"1)etltltltil endlich ist (las Einwir-

  l<tin-sprodulct einer starken \v;isserigeii L--

  ,(In- Voll _\tzl1@ttrc@il und \:itrltiiii#tilfl(1 auf

  "I'crl)ctitiiiiil. 1-Iarz und Lignin hei "Icnillt#ra-

  tLtl-ell von 1; tt his Es ;ctzt sich att< Tcr-

  pelletl, pol\"lltel"I#I(#1'1@11 h(#1"llt'ilell, -,\-alll"#t'Itt'lil-

  lich ailch gcschwcfcltcn "hcrl)(tlcn und 'l(-

  thwldcriwatcn de.' @ch-,vcfelwasser<toffs ztt-

  sannncn. Nur etwa ';, bis '/, des Stilfat-

  trrl)ciitiii<iie. gellt bei der Destillation inner-

  halb der für echte. 'I'crlleiltiiiöl geltenden

  Temperaturgrenzen (i5(-') bis i(i; - 1 über,

  während <her Hauptteil liüllersicdet (zuletzt

  bis 220° unter "Zersetzung).

  Es ist chemisch vollkommen klar, daß aus

  sauerstoffhaltigen Stoffen saurer- \atur be-

  stehende Verunreinigungen, nämlich Fett-

  säuren, Harzsäuren, Pllenole u. a., durch alka-

  lische 'Mittel. -,wie Wachen mit \atroillatige.

  Behandeln mit festen _\tzalkalien oder mit

  Alkalinletallen. unter Bildung nicht flüchtiger.

  salzartiger @-erhindungeil entfernt werden

  ':<innen, wie (lies 1:(i den ohencrwähnten be-

  kannten Verfahren für die Anwendung auf

  Iiieiiöle und ähnlich( Harzdestillations-

  produl:te geschieht. Diese sauren Verunreini-

  gUngen fehlen aller <lern Sulfatterpentinöl und

  kinnen deshalb. unmöglich <Marin vorhanden

  :ein. weil diese. (>I hei seiner I:ntachung ini

  Zell.toftkocher hcreit: mit starker All:ali-

  latige unter Druck viele Stunden lang in 13e-

  rührung war. Das Sulfattrrpeiitinö£ kann also

  schon seiner I?ntaehungs\vc i.e nach gerade.

  diejenigen Verunreinigungen, welche den

  ILienölen anhaften. nicht enthalten. Fall. der-

  artige saure Produkte :ich überhaupt bilden

  sollten, was umwahrscheinlich ist (denn es

  handelt sich hier uns leine Trockendestilla-

  tion), müßten sie voll Anbeginn an in der

  alkalischen Zellstottlaugr zurückgehalten

  werden.

  Unter diesen Unl.tänden mußte e# che-

  misch unmö-llch n11<£ der Versuch direkt

  widersinnig erscheinen, #,ulf<itterpeiitiii('il mit

  alkalischen 'Mitteln reinigen zu -,vollen. Die

  \eulleit der Vorliegenden Erfindung stellt

  denmach außer jeden) Zweifel: denn das Ver-

  fahren beruht auf einer unerwarteten Be-

  obachtung, die aus bekannten Reinigungsver-

  fahren für andere terpenhaltige I-,ollstotte

  nicht vorausgesehen -,werdest konnte, da c:

  ich uni -an'/_ verschiedene chemische V t)r-

  s s

  ;=änge handelt.

  Da. neue Verfahren -,wird in der Weise aus-

  neführt. claß Inan <las Rohöl unter Rühren

  mit (lern gepulverten oder gelösten Alkali

  einige Stunden ain l'iicl<fltißl:iilller erhitzt.

  Die 7Beseiti-tIII- der dabei entweichenden,

  nlerkaptanhaltlgen Abgase kann durch einen

  indifferenten Gasstrom (Wasserstoff. `tick-

  .totf, Luft usw.'i unterstützt werden. 1)1c# hc-

  al:tic#n ist mit dem Auflliircn der Jlcrkaptan-

  cut-,viclaung beendigt: Dann \vird mit\@'as#cr-

  dainpf oller für .ich destilliert, wobei inan ini

  It#t7t('re11 Falle lvv-ell der li()ller at'(letl(leil All-

  teile "/.\\'('Ckttlal.il@ Vakuum züi 1'lllte llllllillt.

  Vür da: c#I-ll;üilichc Destillat >Mit Glas Vc#r-

  iahrvii ('111t# Nachhehancllun- vor, d1(# r'('11

  Zweck hat, einerseits etwa noch anhaftende,

  tinangenehnie Geruchsreme zu entfernen.

  anclurerseit., uni in gut, aller schwach

  riechenden Präparaten einen kräftige= an

  frische#Terpentin oller mehr; an Eukalyptusöl

  erinnernden Geruch ztt erzeugen. 'Man er-

  reicht (hie` durch mehrstündige Lüftung (furch

  einen indifferenten Ga:strcnn (z. h. von

  \@'asserstott, Stickstoff, Kohlensäure, Luft)

  oder indem inan (las Produkt mehrere Tage

  (.der auch langer 1171t gewissen Salzen, wie

  l*lilorcalciiiiii, l@eichali, trockenem Kupfer.

  stilfat, Iiupferchlorür u. a., stehenläßt. Letz-

  tere Behandlung beruht auf einer noch rätsel-

  Iiaften, wahrscheinlich katal\'tischen Wir-

  kungsweise dieser Salze, (hie hierbei chemisch

  nicht in Reaktion treten.

  1. B e i : p i e 1. toto Gewichtsteile Roh-

  \\-erden finit etwa 5o Ge-

  Uch tsteücn gelitdverteln \atniiikalk (oder

  2o Gewichtsteilen :\tznatron oller in Ge-

  wichtsteilen Natrium) ? his 3 Stunden unter

  Rühreis ain Rückflußkühler gekocht. IMe l1i-

  .chung färbt sich dabei dunkel, und es ent-

  Wricht allgespaltenes llerkaptan durch den

  lüihler. Die Reaktion ist beendet, wenn die

  abziehenden Dämpfe 13lciacetatpapier nicht

  mehr gellt anfärben. Man gießt die Flüssig-

  ],zeit (rann vom Bodensatz ah (bei Anwendung

  von N atritun wird von etwa unverbraucht ge-

  blielseneni Jletall filtriert) und unter«virft sie

  der Daiiipfc1@stillation. darauf allenfalls noch

  einer direkten Destillation, bei der man

  zweckmäßig unter vermindertem Druck ar-

  beitet. Da: sei erhaltene Produkt hat einen

  schwachen, meist schon angenehm 11111(1e11 Ge-

  ruch. I?s ist (rann für alle Zwecke ohne wei-

  teres verwendbar. Ist ein stärkerer Terpen-

  tingeruch erwünscht, so läßt plan das Ü1 unter

  mäßigenl--Luftzutritt 3 bis ; Tage über ge-

  I«irlitem Chlorcalcium stehen. Längere

  Ausdehnung der C hlorcalciunihehandlung

  auf = Iris 3 Wochen führt zu intensiv nach

  Ilukalnitusülriechenden Präparaten. Sie

  wird j(-\\(#il. durch Abültrieren von. Kontakt.

  U,rper unterkrochen. Haften (hem mit Alkali

  l@ehan@ieiten und destillierten Produkte noch

  unangenehme Geruchsreste an. «-as hei Ver-

  wendung mancher @oli@ilsorten der Fall ist,

  x) findet unter allen Umständen eine Nach-

  hehandHung Matt. Ihn hlä>t zu diesem

  Zwecke. gegebenenfalls nach -,-orlieriger Ab-

  trennung eitle. Vorlaufes hei der Destillation,

  mehrere ',tunderi- lang einen imliEerenten

  Gasstrom t Wasserstoff, #ztick:toi. Luft oller

  Kohlensäure) durch (las f=il oder wendet die

  ollen Aschriebene Chlorcalciumbehandlung

  all.

  ?. 13 e i : p i c 1. Das kohöi «wird unter

  Bedingtuigen wie in Beispiel i mit Al-

  kalien behandelt. Nur wird außerdem die

  Entfernung des abgespaltenen llerkaptans

  durch einen langsauren. in,lifferenten Gas-

  strom (Wasserstoff, Stickstoff oder, falls

  nicht \atriuninietall ver«-endet "viril. auch

  kohlensäurefreie Luft), den man durch oder

  über die Flüssigkeit leitet, unterstützt. so daß

  cler Abzug (leg Gase durch den Riickfluß-

  kühler geht. Nach. Beeii(ligtiiig der Reaktion

  ersetzt inan den Rückflulikühler durch einen

  absteigenden und destilliert das Üil unter ver-

  mindertein Druck ab. Die Nachbehandlung

  geschieht nach Beislriel i.

Claims (1)

1. PATENT-AX SPRUCH Verfahren zur Behandlung %-an Stilfat- terpentinül, dadurch gekennzeichnet. (saß man dasselbe finit A1k<i:iliv(Iroxv(leil oder Alkalialkoholaten in feaer i-orin oder alkoholischer Lösung oder in Mischung mit in#lifferenten StoWn. weiche den A-er- teilungszustand günstiger gestalten, z. B. in Forin von Natroiika:":, oder auch mit Alkalinietallen so lange erhitz:, ah, Bil- dung und Entweichen leicht flücliti@er Schwefelverhindtulgen =MIT- (las so behandelte Material destillier- und ge- gebenenfalls z«-ccks weiterer Geruchs- verbesserung eüler 'Zachlwh2ln#ianlg durch Lüftung oder `tehenlaszen 111i: -rwissen Salzen. wie Clilorcalciiiii:, hc.cit:alz. troic- kenein Kupfersulfat. Iittl@f@@c@l:@@rür 1i. a.. unterwirft.