DE4315854A1 - Lipasehaltige Wasch- und Reinigungsmittel - Google Patents

Description

Die Erfindung betrifft Wasch- und Reinigungsmittel, die Lipase und wasser­ löslichen und/oder -unlöslichen Builder sowie eine nichtionische Tensid­ komponente enthalten, die im wesentlichen aus Alkyl- bzw. Alkenyglykosid besteht.

Waschmittel und Waschhilfsmittel, welche Enzyme enthalten, sind seit lan­ ger Zeit bekannt. Im Zusammenhang mit Waschmitteln, welche Lipase als fettentfernenden Wirkstoff enthalten, sei beispielsweise auf die europä­ ischen Patentanmeldungen EP 478 050, betreffend ein vorzugsweise flüssiges Waschmittel mit Lipase und einem Stabilisator, der mit der katalytisch aktiven Stelle des Enzyms reversibel komplexiert, EP 468 102, betreffend Waschmittel mit anionischem und/oder nichtionischem Tensid und Lipase aus Pseudomonas plantarii sowie gegebenenfalls Builder, EP 381 431, betreffend wäßrige Flüssigwaschmittel mit bestimmter Lipase, 0,1-10% Polyalkylengly­ kolether und 5-35% Tensid sowie gegebenenfalls Protease, EP 376 705, be­ treffend Flüssigwaschmittel mit 10-90% Tensid, welches zu mindestens 50% aus Niotensid besteht, 1-10% C_1-4-Alkohol, 0,1-5% C_1-3-Carbonsäure, Li­ pase und Protease, EP 373 850, betreffend ein Waschmittel, das neben üb­ lichen Bestandteilen 1-60 Gew.-% Tenside, welche ein primäres Alkylsulfat enthalten, und eine Lipase in bestimmten Mengen enthält, EP 368 589, be­ treffend granulare Waschmittel mit Lipase, 6-35 Gew. -% seifenfreiem anion­ ischen und/oder nichtionischem Tensid und mindestens 45 Gew.-% Builder, der zu mindestens 28 Gew.-% aus Na-Zeolith, Citrat, Carbonat und/oder Schichtsilikat besteht, verwiesen.

In der europäischen Patentanmeldung EP 341 999 werden lipasehaltige Mittel mit einer Tensidzusammensetzung beschrieben, die anionische Tenside sowie nichtionische Tenside enthält, welche aus Alkylenoxidaddukten an Fettalko­ hole, Fettsäuren, Fettsäureestern, Fettsäureamiden und Fettaminen mit min­ destens 10 Kohlenstoffatomen im Molekül ausgewählt werden, wobei der Ge­ halt derartiger Niotenside, in denen höchstens 5 Alkoxylatgruppen pro Molekül enthalten sind, mindestens 30% beträgt, und in denen der Gesamtge­ halt an Tensid 1 bis 30 Gew.-% beträgt. Durch den Gehalt an derartig nie­ drigalkoxylierten Niotensiden wird die Fettlösekraft der Mittel erhöht. Es wurde nun allerdings gefunden, daß bei Verwendung von niedrigethoxylierten Niotensiden die Stabilität des eingesetzten Enzyms bei der Lagerung nicht immer zufriedenstellend ist.

Daß Alkylglykoside mit langkettigen Alkylgruppen zu den nichtionischen Tensiden gehören, ist seit langer Zeit bekannt. Waschmittel, die Alkylgly­ koside in Kombination mit wenigstens einem üblichen anionischen Tensid enthalten, werden in der europäischen Patentanmeldung EP 70 074 beschrie­ ben. Waschmittel, die Alkylglykoside und Aniontenside enthalten, sind auch aus der europäischen Patentanmeldung EP 92 877 bekannt. Des weiteren sind aus der europäischen Patentanmeldung EP 105 556 flüssige Waschmittel be­ kannt, die Alkylglykoside, bestimmte andere nichtionische Tenside und an­ ionische Tenside enthalten. Aus der internationalen Patentanmeldung WO 86/2943 sind alkylglykosidhaltige Flüssigwaschmittel bekannt, die zu­ sätzlich übliche Aniontenside enthalten.

In der US-amerikanischen Patentschrift US 4 536 319 werden granulare Waschmittel beschrieben, die 2 bis 30 Gew.-% bestimmter Alkylpolysacchari­ de, anionische Cotenside, wasserlösliche Salze und bis zu 55 Gew.-% Alumo­ silikat enthalten. Bevorzugte Aniontenside sind dort Alkylbenzolsulfonate. Unter Einsatz von anderen Aniontensiden, insbesondere Alkylsulfaten, er­ hält man mit dem dort vorgeschlagenen Herstellungsverfahren durch Sprüh­ trocknung Pulverprodukte, die ein nicht vollständig befriedigendes Riesel­ vermögen aufweisen.

Aus der internationalen Patentanmeldung WO 87/02053 ist ein Verfahren zur Herstellung teilchenförmiger Waschmittel durch Trocknen einer 40- bis 80- prozentigen wäßrigen Aufschlämmung bekannt, die, bezogen auf entstehenden Feststoff, 2 bis 60 Gew.-% Tenside, die zu mindestens 0,1 Gew.-% aus Al­ kylglykosiden bestehen, wobei die Gesamtmenge an Alkylglykosiden höchstens 2 Gew.-% beträgt, 5 bis 70 Gew.-% Buildersubstanzen und bis zu 40 Gew.-% wasserlösliche Füllstoffe enthält. In derartigen Aufschlämmungen wirken die Alkylglykoside als Viskositätserniedriger. Bevorzugt eingesetzte Ten­ side sind anionische Tenside, insbesondere solche vom Typ der Alkylbenzol­ sulfonate, und nichtionische Tenside, insbesondere ethoxylierte Fettalko­ hole.

Überraschenderweise wurde nun gefunden, daß die Reinigungsleistung lipase­ haltiger Wasch- und Reinigungsmittel weiter erhöht und die Lagerstabilität des Enzyms im fertigen Mittel verbessert werden kann, ohne daß auf ökolo­ gisch bedenkliche oder anwendungstechnisch schwierig zu handhabende In­ haltsstoffe zurückgegriffen werden muß, wenn man das Tensidsystem solcher Mittel zu speziellen Niotensiden vom obengenannten Typus hin optimiert.

Die Erfindung betrifft ein tensid-, lipase- und builderhaltiges Wasch- oder Reinigungsmittel, das eine nichtionische Tensidkomponente enthält, die zu mindestens 50 Gew. -%, insbesondere zu mindestens 80 Gew. -% aus einem Glykosid der Formel (I) besteht,

R¹-O(G)_n (I)

in der R¹ einen Alkyl- oder Alkenylrest mit 8 bis 22 C-Atomen, G eine Gly­ kose-Einheit und n eine Zahl von 1 bis 10 bedeuten.

Die zur Einarbeitung in die erfindungsgemäßen Tensidmischungen geeigneten Glykoside sind Verbindungen der allgemeinen Formel I, in der R¹ einen Al­ kyl- oder Alkenylrest mit 8 bis 22 C-Atomen, G eine Glykoseeinheit und n eine Zahl zwischen 1 und 10 bedeuten. Derartige Verbindungen und ihre Her­ stellung werden zum Beispiel in den europäischen Patentanmeldungen EP 92 355, EP 301 298, EP 357 969 und EP 362 671 oder der US-amerikani­ schen Patentschrift US 3 547 828 beschrieben. Bei der Glykosidkomponente ((G)_n in Formel I) handelt es sich um Oligo- oder Polymere aus natürlich vorkommenden Aldose- oder Ketose-Monomeren, zu denen insbesondere Glucose, Mannose, Fruktose, Galaktose, Talose, Gulose, Altrose, Allose, Idose, Ri­ bose, Arabinose, Xylose und Lyxose gehören. Die aus derartigen glykosi­ disch verknüpften Monomeren bestehenden Oligomere werden außer durch die Art der in ihnen enthaltenen Zucker durch deren Anzahl, den sogenannten Oligomerisierungsgrad, charakterisiert. Der Oligomerisierungsgrad (n in Formel I) nimmt als analytisch zu ermittelnde Größe im allgemeinen gebro­ chene Zahlenwerte an; er liegt bei Werten zwischen 1 und 10, bei den vor­ zugsweise eingesetzten Glykosiden unter einem Wert von 1,5, insbesondere zwischen 1,2 und 1,4. Bevorzugter Monomer-Baustein ist wegen der guten Verfügbarkeit Glucose.

Der Alkyl- oder Alkenylteil (R¹ in Formel I) der in den erfindungsgemäßen Mitteln enthaltenen Glykoside stammt bevorzugt ebenfalls aus leicht zu­ gänglichen Derivaten nachwachsender Rohstoffe, insbesondere aus Fettal­ koholen, obwohl auch deren verzweigtkettige Isomere, insbesondere soge­ nannte Oxoalkohole, zur Herstellung verwendbarer Glykoside eingesetzt wer­ den können. Brauchbar sind demgemäß insbesondere die primären Alkohole mit linearen Octyl-, Decyl-, Dodecyl-, Tetradecyl-, Hexadecyl- oder Octadecyl­ resten sowie deren Gemische. Besonders bevorzugte Alkylglykoside enthalten einen Kokosfettalkylrest, das heißt Mischungen mit im wesentlichen R¹=Dodecyl und R¹=Tetradecyl. Die Glykoside können herstellungsbedingt geringe Mengen, beispielsweise 1 bis 2%, an nicht umgesetztem freiem Fettalkohol enthalten, was sich nicht nachteilig auf die Eigenschaften der damit hergestellten Produkte auswirkt.

Der Anteil an weiterem, neben dem Glykosid enthaltenem Niotensid beträgt bis zu 50 Gew. -%, vorzugsweise höchstens 15 Gew. -% und insbesondere 0,5 Gew.-% bis 10 Gew.-%, bezogen auf gesamte nichtionische Tensidkompo­ nente. Zu den in Frage kommenden weiteren nichtionischen Tensiden gehören die Alkoxylate, insbesondere die Ethoxylate und/oder Propoxylate von ge­ sättigten oder ein- bis mehrfach ungesättigten linearen oder verzweigt­ kettigen Alkoholen mit 10 bis 22 C-Atomen, vorzugsweise 12 bis 18 C- Atomen. Der Alkoxylierungsgrad der Alkohole liegt dabei in der Regel zwischen 1 und 20, vorzugsweise zwischen 3 und 10. Sie können in bekannter Weise durch Umsetzung der entsprechenden Alkohole mit den entsprechenden Alkylenoxiden hergestellt werden. Geeignet sind insbesondere die Derivate der Fettalkohole, obwohl auch deren verzweigtkettige Isomere, insbesondere sogenannte Oxoalkohole, zur Herstellung verwendbarer Alkoxylate eingesetzt werden können. Brauchbar sind demgemäß die Alkoxylate, insbesondere die Ethoxylate, primärer Alkohole mit linearen, insbesondere Dodecyl-, Tetra­ decyl-, Hexadecyl- oder octadecyl-Resten sowie deren Gemische. Außerdem sind entsprechende Alkoxylierungsprodukte von Alkylaminen, vicinalen Diolen und Carbonsäureamiden, die hinsichtlich des Alkylteils den ge­ nannten Alkoholen entsprechen, verwendbar. Darüber hinaus kommen die Ethylenoxid- und/oder Propylenoxid-Insertionsprodukte von Fettsäurealkyl­ estern, wie sie gemäß dem in der internationalen Patentanmeldung WO 90/13533 angegebenen Verfahren hergestellt werden können, sowie Fett­ säurepolyhydroxyamide, wie sie gemäß den Verfahren der US-amerikanischen Patentschriften US 1 985 424, US 2 016 962 und US 2 703 798 sowie der internationalen Patentanmeldung WO 92/6984 hergestellt werden können, in Betracht.

Derartiges nichtionisches Tensidsystem, bestehend aus Glykosid gemäß For­ mel (I) und gegebenenfalls weiterem nichtionischen Tensid, ist in den er­ findungsgemäßen Mitteln vorzugsweise in Mengen von 1 Gew. -% bis 30 Gew. -%, insbesondere von 1 Gew.-% bis 25 Gew.-% enthalten. Falls es sich bei dem erfindungsgemäßen Mittel um ein Reinigungsmittel, beispielsweise ein manu­ elles oder maschinelles Geschirrspülmittel oder ein Reinigungsmittel für harte Oberflächen handelt, kann der Gehalt an nichtionischem Tensid auch geringer sein und liegt dann vorzugsweise bei 0,5 Gew.-% bis 20 Gew.-%, insbesondere 0,9 Gew.-% bis 10 Gew.-%.

Darüber hinaus können die erfindungsgemäßen Mittel weitere Tenside, vor­ zugsweise synthetische Aniontenside des Sulfat- oder Sulfonat-Typs, in Mengen von vorzugsweise nicht über 20 Gew.-%, insbesondere von 0,1 Gew.-% bis 18 Gew.-%, jeweils bezogen auf gesamtes Mittel, enthalten. Als für den Einsatz in den erfindungsgemäßen Mitteln besonders geeignete synthetische Aniontenside sind die Alkyl- und/oder Alkenylsulfate mit 8 bis 22 C-Ato­ men, die ein Alkali-, Ammonium- oder Alkyl- beziehungsweise Hydroxyalkyl­ substituiertes Ammoniumion als Gegenkation tragen, zu nennen. Bevorzugt sind die Derivate der Fettalkohole mit insbesondere 12 bis 18 C-Atomen und deren verzweigtkettiger Analoga, der sogenannten Oxoalkohole. Die Alkyl- und Alkenylsulfate können in bekannter Weise durch Reaktion der entspre­ chenden Alkoholkomponente mit einem üblichen Sulfatierungsreagenz, insbe­ sondere Schwefeltrioxid oder Chlorsulfonsäure, und anschließende Neutrali­ sation mit Alkali-, Ammonium- oder Alkyl- beziehungsweise Hydroxyalkyl­ substituierten Ammoniumbasen hergestellt werden. Derartige Alkyl- und/oder Alkenylsulfate sind in den erfindungsgemäßen Mitteln vorzugsweise in Men­ gen von 0,1 Gew.-% bis 20 Gew.-%, insbesondere von 0,5 Gew.-% bis 18 Gew. -% enthalten.

Zu den einsetzbaren Tensiden vom Sulfat-Typ gehören auch die sulfatierten Alkoxylierungsprodukte der genannten Alkohole, sogenannte Ethersulfate. Vorzugsweise enthalten derartige Ethersulfate 2 bis 30, insbesondere 4 bis 10, Ethylenglykol-Gruppen pro Molekül. Zu den geeigneten Aniontensiden vom Sulfonat-Typ gehören die durch Umsetzung von Fettsäureestern mit Schwefel­ trioxid und anschließender Neutralisation erhältlichen x-Sulfoester, ins­ besondere die sich von Fettsäuren mit 8 bis 22 C-Atomen, vorzugsweise 12 bis 18 C-Atomen, und linearen Alkoholen mit 1 bis 6 C-Atomen, vorzugsweise 1 bis 4 C-Atomen, ableitenden Sulfonierungsprodukte, sowie die durch for­ male Verseifung aus diesen hervorgehenden Sulfofettsäuren.

Falls synthetisches Aniontensid vom Alkyl- bzw. Alkenylsulfat- bzw. Ether­ sulfattyp vorhanden ist, beträgt das Gewichtsverhältnis von Glykosid zu Alkyl- bzw. Alkenyl- bzw. Ethersulfat vorzugsweise 5 : 1 bis 1 : 4, insbeson­ dere 1 : 1 bis 1 : 3,5, wobei Aniontensid mit einem linearen, primären Alkyl­ bzw. Alkenylrest mit 14 bis 18 C-Atomen besonders bevorzugt ist.

Als weitere fakultative tensidische Inhaltsstoffe kommen Seifen in Be­ tracht, wobei gesättigte Fettsäureseifen, wie die Salze der Laurinsäure, Myristinsäure, Palmitinsäure oder Stearinsäure, sowie aus natürlichen Fettsäuregemischen, zum Beispiel Kokos-, Palmkern- oder Talgfettsäuren, abgeleitete Seifen geeignet sind. Insbesondere sind solche Seifengemische bevorzugt, die zu 50 Gew.-% bis 100 Gew.-% aus gesättigten C₁₂-C₁₈-Fett­ säureseifen und zu bis 50 Gew. -% aus Ölsäureseife zusammengesetzt sind. Vorzugsweise ist Seife in Mengen von 0,1 Gew.-% bis 5 Gew.-% enthalten. Insbesondere in flüssigen Mitteln können jedoch auch höhere Seifenmengen von bis zu 20 Gew.-% enthalten sein.

Bei der im erfindungsgemäßen Mittel enthaltenen Lipase handelt es sich um ein aus Mikroorganismen, insbesondere Bakterien oder Pilzen, gewinnbares Enzym. Ein solches ist beispielsweise aus den europäischen Patentanmel­ dungen EP 204 208, EP 214 761, EP 258 068, EP 407 225 oder der interna­ tionalen Patentanmeldung WO 87/859 bekannt. Brauchbare im Handel erhält­ liche Lipasen sind beispielsweise Lipolase® und Lipozym®. Lipase wird im erfindungsgemäßen Mittel vorzugsweise in solchen Mengen eingesetzt, daß das fertige Mittel 10 LU/g bis 10 000 LU/g ("Lipase-activity Units pro Gramm, bestimmt über die enzymatische Hydrolyse von Tributyrin bei 30 °C und pH 7 nach der in EP 258 068 genannten Methode), insbesondere 80 LU/g bis 5 000 LU/g und besonders bevorzugt 100 LU/g bis 1000 LU/g aufweist.

Ein erfindungsgemäßes Mittel enthält vorzugsweise 20 Gew. -% bis 55 Gew. -% wasserlöslichen und/oder wasserunlöslichen, organischen und/oder anor­ ganischen Builder. Zu den wasserlöslichen organischen Buildersubstanzen gehören insbesondere solche aus der Klasse der Polycarbonsäuren, insbe­ sondere Citronensäure und Zuckersäuren sowie polymere Acrylsäuren, Methacrylsäuren, Maleinsäuren und Mischpolymere aus diesen, die auch ge­ ringe Anteile polymerisierbarer Substanzen ohne Carbonsäurefunktionalität einpolymerisiert enthalten können. Die relative Molekülmasse der Homopoly­ meren liegt im allgemeinen zwischen 1000 und 100 000, die der Copolymeren zwischen 2000 und 200 000, vorzugsweise 50 000 bis 120 000, bezogen auf freie Säure. Ein besonders bevorzugtes Acrylsäure-Maleinsäure-Copolymer weist eine relative Molekülmasse von 50 000 bis 100 000 auf. Geeignete, wenn auch weniger bevorzugte Verbindungen dieser Klasse sind Copolymere der Acryl­ säure oder Methacrylsäure mit Vinylethern, wie Vinylmethylethern, Vinyl­ ester, Ethylen, Propylen und Styrol, in denen der Anteil der Säure min­ destens 50 Gew. -% beträgt.

Als wasserlösliche organische Buildersubstsanzen können auch Terpolymere eingesetzt werden, die als Monomere zwei Carbonsäuren und/oder deren Salze sowie als drittes Monomer Vinylalkohol und/oder ein Vinylalkohol-Derivat oder ein Kohlenhydrat enthalten. Das erste saure Monomer beziehungsweise dessen Salz leitet sich von einer monoethylenisch ungesättigten C₃-C₈-Car­ bonsäure und vorzugsweise von einer C₃-C₄-Monocarbonsäure, insbesondere von (Meth-)acrylsäure ab. Das zweite saure Monomer beziehungsweise dessen Salz kann ein Derivat einer C₄-C₈-Dicarbonsäure, vorzugsweise einer C₄-C₈- Dicarbonsäure sein, wobei Maleinsäure insbesondere bevorzugt ist. Die dritte monomere Einheit wird in diesem Fall von Vinylalkohol und/oder vor­ zugsweise einem veresterten Vinylalkohol gebildet. Insbesondere sind Vinylalkohol-Derivate bevorzugt, welche einen Ester aus kurzkettigen Car­ bonsäuren, beispielsweise von C₁-C₄-Carbonsäuren, mit Vinylalkohol dar­ stellen. Bevorzugte Terpolymere enthalten dabei 60 Gew.-% bis 95 Gew.-%, insbesondere 70 Gew.-% bis 90 Gew.-% (Meth)acrylsäure bzw. (Meth)acrylat, besonders bevorzugt Acrylsäure bzw. Acrylat, und Maleinsäure bzw. Maleat sowie 5 Gew.-% bis 40 Gew.-%, vorzugsweise 10 Gew.-% bis 30 Gew.-% Vinyl­ alkohol und/oder Vinylacetat. Ganz besonders bevorzugt sind dabei Terpoly­ mere, in denen das Gewichtsverhältnis (Meth)acrylsäure beziehungsweise (Meth)acrylat zu Maleinsäure bzw. Maleat zwischen 1 : 1 und 4 : 1, vorzugswei­ se zwischen 2 : 1 und 3 : 1 und insbesondere 2.1 und 2,5 : 1 liegt. Dabei sind sowohl die Mengen als auch die Gewichtsverhältnisse auf die Säuren bezo­ gen. Das zweite saure Monomer beziehungsweise dessen Salz kann auch ein Derivat einer Allylsulfonsäure sein, die in 2-Stellung mit einem Alkyl­ rest, vorzugsweise mit einem C₁-C₄-Alkylrest, oder einem aromatischen Rest, der sich vorzugsweise von Benzol oder Benzol-Derivaten ableitet, substituiert ist. Bevorzugte Terpolymere enthalten dabei 40 Gew. -% bis 60 Gew. -%, insbesondere 45 bis 55 Gew.-% (Meth)acrylsäure beziehungsweise (Meth)acrylat, besonders bevorzugt Acrylsäure beziehungsweise Acrylat, 10 Gew.-% bis 30 Gew.-%, vorzugsweise 15 Gew.-% bis 25 Gew.-% Methallyl­ sulfonsäure bzw. Methallylsulfonat und als drittes Monomer 15 Gew.-% bis 40 Gew.-%, vorzugsweise 20 Gew.-% bis 40 Gew.-% eines Kohlenhydrats. Die­ ses Kohlenhydrat kann dabei beispielsweise ein Mono-, Di-, Oligo- oder Polysaccharid sein, wobei Mono-, Di- oder Oligosaccharide bevorzugt sind, besonders bevorzugt ist Saccharose. Durch den Einsatz des dritten Monomers werden vermutlich Sollbruchstellen in dem Polymer eingebaut, die für die gute biologische Abbaubarkeit des Polymers verantwortlich sind. Diese Ter­ polymere lassen sich insbesondere nach Verfahren herstellen, die in den deutschen Patentanmeldungen P 42 21 381.9 und P 43 00 772.4 beschrieben sind, und weisen im allgemeinen eine relative Molekülmasse zwischen 1000 und 200 000, vorzugsweise zwischen 200 und 50 000 und insbesondere zwischen 3000 und 10 000 auf. Sie können, insbesondere zur Herstellung flüssiger Mittel, in Form wäßriger Lösungen, vorzugsweise in Form 30- bis 50-ge­ wichtsprozentiger wäßriger Lösungen eingesetzt werden. Alle genannten Po­ lycarbonsäuren werden in der Regel in Form ihrer wasserlöslichen Salze, insbesondere ihre Alkalisalze, eingesetzt.

Derartige organische Buildersubstanzen sind vorzugsweise in Mengen bis zu 40 Gew. -%, insbesondere bis zu 25 Gew.-% und besonders bevorzugt von 1 Gew. -% bis 5 Gew. -% enthalten. Mengen nahe der genannten Obergrenze wer­ den vorzugsweise in pastenförmigen oder flüssigen, insbesondere wasser­ haltigen, erfindungsgemäßen Mitteln eingesetzt.

Als wasserunlösliche, wasserdispergierbare anorganische Buildermaterialien werden insbesondere kristalline oder amorphe Alkalialumosilikate, in Men­ gen von nicht über 40 Gew. -%, vorzugsweise nicht über 20 Gew. -% und insbe­ sondere von 1 Gew. -% bis 5 Gew.-%, eingesetzt. Unter diesen sind die kristallinen Alumosilikate in Waschmittelqualität, insbesondere Zeolith NaA und gegebenenfalls NaX, bevorzugt. Mengen nahe der genannten Obergren­ ze werden vorzugsweise in festen, teilchenförmigen Mitteln eingesetzt. Geeignete Alumosilikate weisen insbesondere keine Teilchen mit einer Korn­ größe über 30 µm auf und bestehen vorzugsweise zu wenigstens 80 Gew. -% aus Teilchen mit einer Größe unter 10 µm. Ihr Calciumbindevermögen, das nach den Angaben der deutschen Patentschrift DE 24 12 837 bestimmt werden kann, liegt im Bereich von 100 bis 200 mg CaO pro Gramm. Geeignete Substitute beziehungsweise Teilsubstitute für das genannte Alumosilikat sind kristal­ line, schichtförmige Alkalisilikate, die allein oder im Gemisch mit amor­ phen Silikaten vorliegen können. Zu diesen gehören kristalline Schicht­ silikate der Formel NaMSi_xO_2x+1 + yH₂O, in denen M für Natrium steht, x eine Zahl von 1,9 bis 4 und y eine Zahl von 0 bis 20 ist und bevorzugte Werte für x 2, 3 oder 4 sind. Derartige kristalline Schichtsilikate werden beispielsweise in der europäischen Patentanmeldung 164 514 beschrieben. Bevorzugte kristalline Schichtsilikate sind solche, in denen M für Natrium steht und x die Werte 2 oder 3 annimmt. Insbesondere sind sowohl ß- als auch α-Natriumdisilikate Na₂Si₂O₅·yH₂O bevorzugt, wobei β-Natriumdisilikat beispielsweise nach dem Verfahren erhalten werden kann, das in der inter­ nationalen Patentanmeldung WO 91/08171 beschrieben ist. Die kristallinen Schichtsilikate werden vorzugsweise in Mengen von 1 Gew.-% bis 15 Gew.-% und insbesondere 2 Gew.-% bis 7 Gew. -% eingesetzt, wobei das Gewichtsver­ hältnis Zeolith zu kristallinem Schichtsilikat, jeweils bezogen auf was­ serfreie Aktivsubstanz, mindestens 5 : 1 beträgt. In Mitteln, die sowohl amorphe als auch kristalline Alkalisilikate enthalten, beträgt das Ge­ wichtsverhältnis amorphes Alkalisilikat : kristallines Alkalisilikat vor­ zugsweise 1 : 2 bis 2 : 1 und insbesondere 1 : 1 bis 2 : 1.

Zusätzlich zum genannten anorganischen Builder können weitere wasserlös­ liche oder wasserunlösliche anorganische Substanzen in den erfindungsge­ mäßen Mitteln eingesetzt werden. Geeignet sind in diesem Zusammenhang die Alkalicarbonate, Alkalihydrogencarbonate und Alkalisulfate sowie deren Semische. Derartiges zusätzliches anorganisches Material kann in Mengen bis zu 20 Gew.-% vorhanden sein, fehlt jedoch vorzugsweise ganz.

Die erfindungsgemäßen Mittel können zur Einstellung eines gewünschtenfalls sauren oder schwach alkalischen pH-Werts von insbesondere etwa 8,0 bis 9,5 in 1-gewichtsprozentiger wäßriger Lösung feste anorganische und/oder or­ ganische Säuren bzw. saure Salze, beispielsweise Alkalihydrogensulfate, Bernsteinsäure, Adipinsäure oder Glutarsäure sowie deren Gemische, enthal­ ten. Derartige saure Substanzen sind in den erfindungsgemäßen Mitteln vor­ zugsweise in Mengen nicht über 5 Gew.-%, insbesondere von 0,1 Gew.-% bis 3 Gew.-%, enthalten, wobei Mengen nahe der genannte Obergrenze insbeson­ dere für Reinigungsmittel interessant sind.

Zusätzlich können die erfindungsgemäßen Mittel weitere in Wasch- und Rei­ nigungsmitteln übliche Bestandteile enthalten. Zu diesen fakultativen Be­ standteilen gehören insbesondere Lösungsmittel, Bleichmittel, Bleichakti­ vatoren, Abrasivstoffe, beispielsweise Quarzmehl, Komplexbildner für Schwermetalle, beispielsweise Aminopolycarbonsäuren, Aminohydroxypolycar­ bonsäuren, Polyphosphonsäuren und/oder Aminopolyphosphonsäuren, Vergrau­ ungsinhibitoren, beispielsweise Celluloseether, Schauminhibitoren, bei­ spielsweise organopolysiloxane oder Paraffine, und optische Aufheller, beispielsweise Stilbendisulfonsäurederivate. Vorzugsweise sind in den er­ findungsgemäßen Mitteln bis zu 1 Gew.-%, insbesondere 0,01 Gew.-% bis 0,5 Gew.-% optische Aufheller, insbesondere Verbindungen aus der Klasse der substituierten 4,4′-Bis-(2,4,6-triamino-s-triazinyl)-stilben-2,2′-di­ sulfonsäuren, bis zu 5 Gew.-%, insbesondere 0,1 Gew.-% bis 2 Gew.-% Komplexbildner für Schwermetalle, insbesondere Aminoalkylenphosphonsäuren und deren Salze, bis zu 3 Gew.-%, insbesondere 0,5 Gew.-% bis 2 Gew.-% Vergrauungsinhibitoren und bis zu 2 Gew.-%, insbesondere 0,1 Gew.-% bis 1 Gew. -% Schauminhibitoren enthalten, wobei sich die genannten Gewichts­ anteile auf jeweils auf gesamtes Mittel beziehen.

Lösungsmittel, die insbesondere bei flüssigen Mitteln gemäß der Erfindung eingesetzt werden, sind neben Wasser vorzugsweise solche, die wassermisch­ bar sind. Zu diesen gehören die niederen Alkohole, beispielsweise Ethanol, Propanol, iso-Propanol, und die isomeren Butanole, Glycerin, niedere Gly­ kole, beispielsweise Ethylen- und Propylenglykol, und die aus den genann­ ten Verbindungsklassen ableitbaren Ether.

Zu den gegebenenfalls, insbesondere in flüssigen erfindungsgemäßen Mit­ teln, vorhandenen üblichen Enzymstabilisatoren gehören Aminoalkohole, bei­ spielsweise Mono-, Di-, Triethanol- und -propanolamin und deren Mischun­ gen, niedere Carbonsäuren, wie beispielsweise aus den europäischen Patent­ anmeldungen EP 376 705 und EP 378 261 bekannt, Borsäure bzw. Alkaliborate, Borsäure-Carbonsäure-Kombinationen, wie beispielsweise aus der euro­ päischen Patentanmeldung EP 451 921 bekannt, Calciumsalze, beispielsweise die aus der europäischen Patentschrift EP 28 865 bekannte Ca-Ameisensäure- Kombination, Magnesiumsalze, wie beispielsweise aus der europäischen Pa­ tentanmeldung EP 378 262 bekannt, und/oder schwefelhaltige Reduktionsmit­ tel, wie beispielsweise aus den europäischen Patentanmeldungen EP 080 748 oder EP 080 223 bekannt.

Zu den geeigneten Schauminhibitoren gehören langkettige Seifen, insbeson­ dere Behenseife, Fettsäureamide, Paraffine, Wachse, Mikrokristallinwachse, Organopolysiloxane und deren Gemische, die darüber hinaus mikrofeine, ge­ gebenenfalls silanierte oder anderweitig hydrophobierte Kieselsäure ent­ halten können. Zum Einsatz in partikelförmigen erfindungsgemäßen Mitteln sind derartige Schauminhibitoren vorzugsweise an granulare, wasserlösliche Trägersubstanzen gebunden, wie beispielsweise in der deutschen Offenle­ gungsschrift DE 34 36 194, den europäischen Patentanmeldungen EP 262 588, EP 301 414, EP 309 931 oder der europäischen Patentschrift EP 150 386 be­ schrieben.

Ferner kann das erfindungsgemäße Mittel Vergrauungsinhibitoren enthalten. Vergrauungsinhibitoren haben die Aufgabe, den von der Faser abgelösten Schmutz in der Flotte suspendiert zu halten und so das Vergrauen der Fa­ sern zu verhindern. Hierzu sind wasserlösliche Kolloide meist organischer Natur geeignet, beispielsweise die wasserlöslichen Salze polymerer Car­ bonsäuren, Leim, Gelatine, Salze von Ethercarbonsäuren oder Ethersulfon­ säuren der Stärke oder der Cellulose oder Salze von sauren Schwefelsäure­ estern der Cellulose oder der Stärke. Auch wasserlösliche, saure Gruppen enthaltende Polyamide sind für diesen Zweck geeignet. Weiterhin lassen sich lösliche Stärkepräparate und andere als die obengenannten Stärkepro­ dukte verwenden, zum Beispiel teilhydrolysierte Stärke. Na-Carboxymethyl­ cellulose, Methylcellulose, Methylhydroxyethylcellulose und deren Gemische sowie Polyvinylpyrrolidon werden bevorzugt eingesetzt.

Die als weitere Bestandteile erfindungsgemäßer Mittel in Betracht kommen­ den Bleichmittel sind die in Waschmitteln in der Regel verwendeten Perver­ bindungen wie Perborat, das als Tetra- oder Monohydrat vorliegen kann, Percarbonat, Perpyrophosphat und Persilikat, die in der Regel als Alkali­ salze, insbesondere als Natriumsalze, vorliegen. Derartige Bleichmittel sind in erfindungsgemäßen Wasch- oder Reinigungsmitteln vorzugsweise in Mengen bis zu 25 Gew. -%, insbesondere bis zu 15 Gew. -% und besonders be­ vorzugt von 5 Gew.-% bis 15 Gew.-%, jeweils bezogen auf gesamtes Mittel, enthalten.

Die fakultativ vorhandene Komponente der Bleichaktivatoren umfaßt die üb­ licherweise verwendeten N- oder O-Acylverbindungen, beispielsweise mehr­ fach acylierte Alkylendiamine, insbesondere Tetraacetylethylendiamin, acy­ lierte Glykolurile, insbesondere Tetraacetylglykoluril, N-acylierte Hydan­ toine, Hydrazide, Triazole, Urazole, Diketopiperazine, Sulfurylamide und Cyanurate, außerdem Carbonsäureanhydride, insbesondere Phthalsäureanhy­ drid, Carbonsäureester, insbesondere Natriumisononanoyl-phenolsulfonat, und acylierte Zuckerderivate, insbesondere Pentaacetylglukose. Die Bleich­ aktivatoren können zur Vermeidung der Wechselwirkung mit den Perverbin­ dungen bei der Lagerung in bekannter Weise mit Hüllsubstanzen überzogen beziehungsweise granuliert worden sein, wobei mit Hilfe von Carboxymethyl­ cellulose granuliertes Tetraacetylethylendiamin mit mittleren Korngrößen von 0,01 mm bis 0,8 mm, wie es beispielsweise nach dem in der europäischen Patentschrift EP 037 026 beschriebenen Verfahren hergestellt werden kann, und/oder granuliertes 1,5-Diacetyl-2,4-dioxohexahydro-1,3,5-triazin, wie es nach dem in der deutschen Patentschrift DD 2 55 884 beschriebenen Ver­ fahren hergestellt werden kann, besonders bevorzugt ist. In erfindungsge­ mäßen Wasch- oder Reinigungsmitteln sind derartige Bleichaktivatoren vor­ zugsweise in Mengen bis zu 8 Gew.-%, insbesondere von 2 Gew.-% bis 6 Gew.-%, jeweils bezogen auf gesamtes Mittel, enthalten.

Als zusätzlich zu Lipase gegebenenfalls enthaltene Enzyme kommen insbeson­ dere solche aus der Klasse der Proteasen, Amylasen und Cellulasen sowie deren Gemische in Frage. Vorzugsweise werden aus Pilzen oder Bakterien­ stämmen, wie Bacillus subtilis, Bacillus licheniformis, Bacillus lentus und Streptomyces griseus gewonnene enzymatische Wirkstoffe eingesetzt.

Zu den einsetzbaren Proteasen gehören die aus Mikroorganismen, insbeson­ dere Bakterien oder Pilzen, gewinnbaren Enzyme mit einem pH-Optimum im alkalischen Bereich, beispielsweise die aus den internationalen Patentan­ meldungen WO 92/07067, WO 91/02792, WO 88/03947 oder WO 88/03946 oder den europäischen Patentanmeldungen EP 471 265, EP 416 967 oder EP 394 352 be­ kannten Proteasen. Protease wird im erfindungsgemäßen Mittel vorzugsweise in solchen Mengen eingesetzt, daß das fertige Mittel 100 PE/g bis 7 500 PE/g (Protease-Einheiten pro Gramm, bestimmt nach der in Tenside 7, 125 (1970) beschriebenen Methode), insbesondere 125 PE/g bis 5 000 PE/g und besonders bevorzugt 150 PE/g bis 4 500 PE/g aufweist. Brauchbare Pro­ teasen sind im Handel erhältlich, beispielsweise unter den Namen BLAP®, Savinase®, Esperase®, Maxatase®, Optimase® oder Alcalase®.

Zu den in erfindungsgemäßen Mitteln einsetzbaren Amylasen gehören die aus Bakterien oder Pilzen gewinnbaren Enzyme, welche ein pH-Optimum vorzugs­ weise im alkalischen Bereich bis etwa pH 10 aufweisen. Brauchbare Handels­ produkte sind beispielsweise Termamyl® und Maxamyl®. Amylase wird im erfindungsgemäßen Mittel vorzugsweise in solchen Mengen eingesetzt, daß das fertige Mittel 0,01 KNU/g bis 2 KNU/g ("Kilo-Novo-Units" pro Gramm gemäß der Standard-Methode der Firma Novo, wobei 1 KNU die Enzymmenge ist, die 5,26 g Stärke bei pH 5,6 und 37 °C abbaut, basierend auf der von P. Bernfeld in S.P. Colowick und N.D. Kaplan, Methods in Enzymology, Band 1, 1955, Seite 149 beschriebenen Methode), insbesondere 0,015 KNU/g bis 1,8 KNU/g und besonders bevorzugt 0,03 KNU/g bis 1,6 KNU/g aufweist.

Ebenso gehört die erfindungsgemäß brauchbare Cellulase zu den aus Bakte­ rien oder Pilzen gewinnbaren Enzymen, welche ein pH-Optimum vorzugsweise ein fast neutralen bis schwach alkalischen pH-Bereich von 6 bis 9,5 auf­ weisen. Derartige Cellulasen sind beispielsweise aus den deutschen Offen­ legungsschriften DE 31 17 250, DE 32 07 825, DE 32 07 847, DE 33 22 950 oder den europäischen Patentanmeldungen EP 265 832, EP 269 977, EP 270 974, EP 273 125 sowie EP 339 550 bekannt. Sie werden im erfindungs­ gemäßen Mittel vorzugsweise in solchen Mengen eingesetzt, daß das fertige Mittel eine cellulolytische Aktivität von 0,05 IU/g bis 1,5 IU/g ("Inter­ national Units" pro Gramm, basierend auf der enzymatischen Hydrolyse von Na-Carboxymethylcellulose bei pH 9,0 und 40 °C, wie in Agric. Biol. Chem. 53, 1275 (1989) von S. Ito et al. beschrieben), insbesondere 0,07 IU/g bis 1,4 IU/g und besonders bevorzugt 0,1 IU/g bis 1,3 IU/g aufweist. Geeignete Handelsprodukte sind beispielsweise Ceiluzyme® der Novo Industri oder KAC® von Kao.

Die Enzyme können in bekannter Weise an Trägerstoffen adsorbiert, in Hüll­ substanzen eingebettet und/oder mit Hilfe von Trägersubstanzen granuliert worden sein, um sie leichter handhabbar zu machen und gegen vorzeitige In­ aktivierung zu schützen, wenn sie in teilchenförmige Wasch- oder Reini­ gungsmittel eingearbeitet werden sollen. Die zusätzlich zu Lipase gegebe­ nenfalls enthaltenen Enzyme, insbesondere Protease, sind in erfindungsge­ mäßen Wasch- oder Reinigungsmitteln vorzugsweise in Mengen bis zu 2 Gew.-%, insbesondere von 0,01 Gew.-% bis 1,5 Gew.-%, jeweils bezogen auf gesamtes Mittel, enthalten.

In einer bevorzugten Ausführungsform ist ein erfindungsgemäßes Mittel teilchenförmig und enthält 30 Gew.-% bis 55 Gew.-% wasserunlöslichen an­ organischen Builder, bis zu 15 Gew.-%, insbesondere 2 Gew.-% bis 12 Gew.-% wasserlöslichen organischen Builder, 2,5 Gew.-% bis 20 Gew.-% synthe­ tisches Aniontensid, 1 Gew.-% bis 20 Gew.-% nichtionische Tensidkompo­ nente, bis zu 25 Gew.-%, insbesondere 1 Gew.-% bis 15 Gew.-% Bleichmittel, bis zu 8 Gew.-%, insbesondere 0,5 Gew.-% bis 6 Gew.-% Bleichaktivator und bis zu 20 Gew.-%, insbesondere 0,1 Gew.-% bis 15 Gew.-% anorganische Sal­ ze, insbesondere Alkalicarbonat, -sulfat und/oder -silikat, sowie bis zu 2 Gew.-%, insbesondere 0,4 Gew.-% bis 1,2 Gew.-% teilchenförmig konfektio­ niertes weiteres Enzym, insbesondere Protease, Amylase und/oder Cellulase.

Eine weitere bevorzugte Ausführungsform umfaßt ein flüssiges Mittel, ent­ haltend 5 Gew.-% bis 35 Gew.-% wasserlöslichen organischen Builder, bis zu 15 Gew.-%, insbesondere 0,1 Gew.-% bis 5 Gew.-% wasserunlöslichen organi­ schen Builder, bis zu 15 Gew.-%, insbesondere 0,5 Gew.-% bis 10 Gew.-% synthetisches Aniontensid, 1 Gew.-% bis 25 Gew.-% nichtionisches Tensid, bis zu 15 Gew.-%, insbesondere 4 Gew.-% bis 12 Gew.-% Seife und bis zu 30 Gew. -% , insbesondere 1 Gew.-% bis 25 Gew.-% Wasser und/oder wasser­ mischbares Lösungsmittel sowie bis zu 10 Gew.-%, insbesondere 0,01 Gew.-% bis 7,5 Gew.-% Enzymstabilisierungssystem.

Ein bevorzugtes Reinigungsmittel gemäß der Erfindung enthält 0,5 Gew. -% bis 20 Gew.-%, insbesondere 0,9 Gew.-% bis 10 Gew.-% nichtionisches Ten­ sid, bis zu 25 Gew.-%, insbesondere 12 Gew.-% bis 20 Gew.-% Bleichmittel, bis zu 10 Gew.-%, insbesondere 2 Gew.-% bis 8 Gew.-% Bleichaktivator, bis zu 2 Gew.-%, insbesondere 0,1 Gew.-% bis 1 Gew.-% Schauminhibitor, bis zu 2 Gew.-%, insbesondere 0,1 Gew.-% bis 1,2 Gew.-% zusätzliches Enzym, bis zu 50 Gew.-%, insbesondere 25 Gew.-% bis 35 Gew.-% Abrasivstoff, und bis zu 5 Gew. -%, insbesondere 0,5 Gew.-% bis 2 Gew.-% Aniontensid.

Die Herstellung teilchenförmiger erfindungsgemäßer Mittel kann in einfach­ ster Weise durch Vermischen der Einzelpartikel in einem üblichen Mischer, insbesondere einem Trommel-, Rollen-, Band- oder Freifallmischer erfolgen, wobei fakultative sonstige pulverförmige Bestandteile und gewünschtenfalls auch flüssige beziehungsweise verflüssigte Bestandteile, zu denen insbe­ sondere nichtionische Tenside, aber auch Farb- und Duftstoffe gehören, durch Aufsprühen zugemischt werden können. Es ist bevorzugt, die thermisch belastbaren Komponenten in im Prinzip bekannter Weise durch Sprühtrocknung einer wäßrigen Aufschlämmung in ein Pulverprodukt zu überführen und dieses mit Lipase und gegebenenfalls weiteren enzymatischen Wirkstoffen sowie sonstigen thermisch empfindlichen Bestandteilen, zu denen insbesondere Bleichmittel zu rechnen sind, zu vermischen. Auch die Einarbeitung einzel­ ner Bestandteile durch Zumischen eines diese enthaltenden Granulats be­ ziehungsweise Extrudats den ist möglich und insbesondere zur Herstellung von erfindungsgemäßen Mitteln mit hohem Schüttgewicht von vorzugsweise 650 g/l bis 900 g/l bevorzugt.

Fließfähige und flüssige erfindungsgemäße Mittel können durch einfaches Vermischen der Bestandteile oder deren Vorgemische, die flüssig oder in Wasser bzw. einem vorgesehenen Lösungsmittel gelöst vorliegen können, her­ gestellt werden.

Beispiele

Durch Sprühtrocknen von wäßrigen Aufschlämmungen, die Alkylsulfat, die nichtionischen Tenside, Seife, Natriumcarbonat, Natriumsilikat, Zeolith und Na-Polycarboxylat enthielten, wobei der Zeolith in Form einer ca. 50gewichtsprozentigen wäßrigen Aufschlämmung, das Alkylglykosid als ca. 50gewichtsprozentige wäßrige Lösung und das Natriumsilikat in Form einer ca. 35gewichtsprozentigen Wasserglas-Lösung eingesetzt wurde, und an­ schließendes Vermischen mit den sonstigen in Tabelle 1 angegebenen In­ haltsstoffen in den angegebenen Mengen wurden die erfindungsgemäßen Wasch­ mittel M1 bis M3 und zum Vergleich die lipasefreien Mittel V1 und V2 sowie das glykosidfreie Mittel V3 erzeugt.

Zur Überprüfung der Reinigungsleistung wurden Waschversuche mit künstli­ chen Anschmutzungen unter Anwendungsbedingungen (Trommelwaschmaschine Miele W 717, 3,5 kg normal verschmutzte Wäsche, Wasserhärte 16°d, Do­ sierung 98 g Waschmittel; Auswertung mittels Remmissionsmessung bei 460 nm, ohne UV) durchgeführt. Es ergaben sich die in Tabelle 2 angegebe­ nen Remissionswerte als Durchschnittswerte aus jeweils 3 Bestimmungen.

Tabelle 1

Zusammensetzung [Gew.-%]

Tabelle 2

Remission der gewaschenen Testgewebe [%]

Man erkennt aus Tabelle 2, daß die erfindungsgemäßen Mittel M1 bzw. M2 eine signifikant bessere Reinigungsleistung als die direkt vergleichbaren Mittel V1 bzw. V2 ohne Lipase aufweisen und die erfindungsgemäßen Mittel in der Regel eine höhere Reinigungsleistung als das ein nicht erfindungs­ gemäßes Tensidsystem enthaltende Mittel V3 besitzen.

Claims (10)

1. Tensid-, lipase- und builderhaltiges Wasch- oder Reinigungsmittel, da­ durch gekennzeichnet, daß es eine nichtionische Tensidkomponente ent­ hält, die zu mindestens 50 Gew.-% aus einem Glykosid der Formel (I) besteht, R¹-O(G)_n (I)in der R¹ einen Alkyl- oder Alkenylrest mit 8 bis 22 C-Atomen, G eine Glykose-Einheit und n eine Zahl von 1 bis 10 bedeuten.

2. Mittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die nichtionische Tensidkomponente zu mindestens 80 Gew. -% aus einem Glykosid der Formel (I) besteht und neben dem Glykosid gemäß Formel (I) als weiteres Nio­ tensid Fettalkylpolyalkoxylat, insbesondere -ethoxylat und/oder -prop­ oxylat, Fettsäurepolyhydroxyamid und/oder Ethoxylierungs- und/oder Pro­ poxylierungsprodukt von Fettalkylaminen, vicinalen Diolen, Fettsäure­ alkylestern und/oder Fettsäureamiden enthält.

3. Mittel nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß der Anteil an weiterem, neben dem Glykosid enthaltenem Niotensid höchstens 15 Gew.-%, insbesondere 0,5 Gew.-% bis 10 Gew.-%, bezogen auf gesamte nichtionische Tensidkomponente, beträgt.

4. Mittel nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß es 20 Gew.-% bis 55 Gew.-% wasserlöslichen oder wasserunlöslichen Builder, Lipase in einer solchen Menge, daß die Aktivität 10 LU/g bis 10 000 LU/g, insbesondere 80 LU/g bis 5 000 LU/g bezogen auf gesamtes Mittel, beträgt, bis zu 20 Gew.-%, insbesondere 0,1 Gew.-% bis 18 Gew. -% synthetisches Aniontensid und 1 Gew. -% bis 30 Gew. -% nicht­ ionische Tensidkomponente enthält.

5. Mittel nach Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, daß das Aniontensid aus den Alkyl- bzw. Alkenylsulfaten und/oder den Alkyl- bzw. Alkenyl­ ethersulfaten ausgewählt wird, in denen die Alkyl- bzw. Alkenylgruppe 8 bis 22, insbesondere 12 bis 18 C-Atome besitzt.

6. Mittel nach einem der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, daß es teilchenförmig ist und 30 Gew.-% bis 55 Gew.-% wasserunlöslichen anorganischen Builder, bis zu 15 Gew.-%, insbesondere 2 Gew.-% bis 12 Gew.-% wasserlöslichen organischen Builder, 2,5 Gew.-% bis 20 Gew. -% synthetisches Aniontensid, 1 Gew. -% bis 20 Gew.-% nichtio­ nische Tensidkomponente, bis zu 25 Gew.-%, insbesondere 1 Gew.-% bis 15 Gew.-% Bleichmittel, bis zu 8 Gew.-%, insbesondere 0,5 Gew.-% bis 6 Gew.-% Bleichaktivator und bis zu 20 Gew.-%, insbesondere 0,1 Gew.-% bis 15 Gew.-% anorganische Salze, insbesondere Alkalicarbonat, -sulfat und/oder -hydrogencarbonat, sowie bis zu 2 Gew. -%, insbesondere 0,4 Gew.-% bis 1,2 Gew.-% teilchenförmig konfektioniertes weiteres Enzym, insbesondere Protease, Amylase und/oder Cellulase, enthält.

7. Mittel nach einem der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, daß es flüssig ist und 5 Gew.-% bis 35 Gew.-% wasserlöslichen organischen Builder, bis zu 15 Gew.-%, insbesondere 0,1 Gew.-% bis 5 Gew.-% was­ serunlöslichen organischen Builder, bis zu 15 Gew.-%, insbesondere 0,5 Gew.-% bis 10 Gew.-% synthetisches Aniontensid, 1 Gew. -% bis 25 Gew.-% nichtionisches Tensid, bis zu 15 Gew.-%, insbesondere 4 Gew. -% bis 12 Gew. -% Seife und bis zu 30 Gew. -%, insbesondere 1 Gew.-% bis 25 Gew. -% Wasser und/oder wassermischbares Lösungsmittel sowie bis zu 10 Gew.-%, insbesondere 0,01 Gew.-% bis 7,5 Gew.-% Enzym­ stabilisierungssystem enthält.

8. Reinigungsmittel nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekenn­ zeichnet, daß es 0,5 Gew.-% bis 20 Gew.-%, insbesondere 0,9 Gew.-% bis 10 Gew.-% nichtionisches Tensid, bis zu 25 Gew.-%, insbesondere 12 Gew.-% bis 20 Gew.-% Bleichmittel, bis zu 10 Gew.-%, insbesondere 2 Gew.-% bis 8 Gew.-% Bleichaktivator, bis zu 2 Gew.-%, insbesondere 0,1 Gew.-% bis 1 Gew.-% Schauminhibitor, bis zu 2 Gew.-%, insbesondere 0,1 Gew.-% bis 1,2 Gew.-% zusätzliches Enzym, bis zu 50 Gew.-%, insbe­ sondere 25 Gew.-% bis 35 Gew.-% Abrasivstoff, und bis zu 5 Gew.-%, insbesondere 0,5 Gew.-% bis 2 Gew.-% Aniontensid enthält.

9. Mittel nach einem der Ansprüche 1 bis 8, dadurch gekennzeichnet, daß das Glykosid der Formel (I) ein Alkyl- oder Alkenylglucosid ist und einen Oligomerisierungsgrad n unter 1,5, insbesondere von 1,2 bis 1,4, besitzt.

10. Mittel nach einem der Ansprüche 1 bis 9, dadurch gekennzeichnet, daß es Glykosid gemäß Formel (I) und Alkyl- bzw. Alkenyl- bzw. Ethersulfat mit einem linearen, primären Alkyl- bzw. Alkenylrest mit 14 bis 18 C- Atomen im Gewichtsverhältis 5 : 1 bis 1 : 4, insbesondere 1 : 1 bis 1 : 3,5 enthält.