DE413146C - Verfahren zur Darstellung von 3-Methyl-4-isopropyl-1-oxybenzol-2 (6) -carbonsaeure, deren Derivaten und Salzen - Google Patents

Description

• Verfahren zur Darstellung von 3-Methyl-4-isopropyl-l-oxybenzol-2 (6)-carbonsäure, deren Derivaten und Salzen. Es wurde gefunden, daß die 3-Methyl-.4-isopropyl - i - oxv benzol - 2 (6) -carbonsäure, ihre Derivate, wie die Ester, das o-Acetylderivat, die Kernmercurierungsprodukte und Salze bei verhältnismäßig geringer Giftigkeit eine erheblich verstärkte Wirkung gegenüber der Salicylsäure und den entsprechenden Derivaten aufweisen und sich durch gute V; rträglichkeit auszeichnen. Die Herstellung der neuen Produkte geschieht nach den üblichen %lethoden. Z. B. führt man das 3-Methy 1-.I-isopropyl-i-oxvbenzol nach dem bekannten Kolbeschen Verfahren in die 2 (6) - Carbonsäure über, die sich dann nach üblichen Methoden acetylieren, verestern, mercurieren oder in die Salze der Alkali- oder Erdalkälinietalle ül:erführen läßt. Beispiel i. i i Gewichtsteije Ätznatron werden in io Gewichtsteilen Wasser in einem Tiegel gelöst und nach und nach 4.5 Gewichtsteile 3-Metliyl-4-isoprolivl-i-oxyl:enzol ztigegel;e-i_ Man erhitzt den Tiegel unter ständigem Rühren so lange, bis die Masse fast trocken geworden und gut pulverisierhar ist. Die gepulverte Masse wird dann im Stickstoff- oder Wasserstoffstrom noch i bis 2 Stunden auf 140° erhitzt, bis alle Feuchtigkeit entfern' ist, dann läßt man auf i io- abkulilen und leitet bei dieser Temperatur unter Umrühren mehrere Stunden trockene Kohlensäure ein. Im Verlaufe von mehreren Stunden erhitzt man dann allmählich im Kohlensäurestrom auf 2oo° und hält diese Temperatur einige Zeit inne. Nacli dem Erkalten pulverisiert man die Masse, übergießt mit Wasser und atriumcarbonatlösung, filtriert von dem Phenol ab und säuert die Lösung an. Den ausgefallenen Niederschlag löst man gegebenenfalls nochmals in N atriumcarbonatlösung und fällt wieder. Die neue Säure läßt sich aus Benzol umlösen und kristallisiert in Nadeln vom Schmelzpunkt 189 bis igo°. Die alkoholische Lösung gibt mit Eisenchloridlösung eine tiefblaue Färbung. Statt wie hier angegeben,kann inan auch die Kohlensäurebehandlung unter Druck vornehmen.
• Das Natriumsalz der Säure erhält inan durch Lösen der Säure in der 1 erecline:en Menge Normal-Natronlauge und Eindampfen. E s ist leicht löslich in Wasser. Beispiel e. 50 Gewichtsteile der 3-'-i\lethyl-d.-isopropyli-oxvbenzol-2 (6)-carbonsäure werden unter Zugabe von 3o Gewichtsteilen Pyridin in Benzol klar gelöst. Dann setzt man 3o Gewichtsteile Acetylclilorid zu und läßt über Nacht stehen. Nacli Zugabe von Wasser schüttelt man mit Salzsäure und dann mit Kochsalzlösung durch, trocknet die Lösung und engt ein. Beim Einengen kristallisiert die o-Acetylverbindung in schönen Kristallen aus, die sich aus Benzol oder Essigester umlösen lassen. Schmelzpunkt 157 bis 158° nach vorherigem Sintern. Salze der Säuren lassen sich nach den bekannten Methoden darstellen. Die Säure ist in Alkohol leicht löslich und gibt diese Lösung mit Eisenchlorid keine Blaufärbung. Beispiel 3 194 Gewichtsteile 3-llethyl-4.-isopropyl-loxybenzol-2 (6)-carbonsäure, 94 Gewichtsteile Phenol und 6o Gewichtsteile Phosphoroxvchloric1 werden langsam auf 12o bis 13o° erhitzt, bis die Salzsäureentwicklung beendet ist. Dann gibt man Wasser zu, nimmt in Äther auf, schüttelt nacheinander mit N atriumcarbonat- und Kochsalzlösung durch, trocknet die ätherische Lösung und löst den Phenylester ati* Alkohol urn. Schmelzpunkt 52 his 53'. Beispiel d.. 10o Gewichtsteile 3-Nlethyl-4.-isopropyl-loxybetizol--2 (6)-carbonsäure «erden in 5oo bis 6oo Gewichtsteilen Alkohol gelöst und gasförmige Salzsäure bis zur Sättigung eingeleitet. Dann kocht man noch einige Stunden auf dem Wasserbade, verdampft den Alkohol, gibt Wasser zu, nimmt in Äther auf und schüttelt die ätherische Lösung mit Natriumcarbonat- und Kochsalzlösung. Der Äthylester bleibt nach dem Verdampfen des Äthers als fester, fast geruchloser Körper zurück. Er ist in den meisten organischen Lösungsmitteln leicht löslich, dagegen in Wasser sehr schwer löslich. Der Ester siedet bei 1d.5° unter 12 mm Druck und hat einen Schmelzpunkt von qo bis 41'. Beispiel 22 Gewichtsteile des in Beispiel .4 beschriebenen Esters werden mit 3o Gewichtsteilen Ouecksilberacetat verrieben und in einem Ölbad auf 16o bis 17o° erhitzt. Sobald eine Probe mit Natronlauge kein gelbes Oxyd mehr gibt, ist die Mercurierung beendet. Man läßt erkalten und verreibt mit Äther zur Entfernung von überschüssigem Ester. Man kann den nlercurierten Ester in Natronlauge lösen und mit Kohlensäure fällen. Beispiel 6. 1o Gewichtsteile 3-1@lethvl-.l-isopropyl-loxv1)en7-ol-2-(6)-cari#onsäure«7erden in iooGewichtsteilen Wasser mit 5 Gewichtsteilen Schlemmkreide 2 bis 3 Stunden gekocht, dann heiß filtriert. Die neutrale Lösung scheidet beim Abkühlen das Calciumsalz der 3-Methyl-:f-isopropyl-l-oxybenzol-2 (6)-carbonsäureaus.

Claims (1)

1. PATENT-ANsPRUcH: Verfahren zur Darstellung von 3-Methyl-d.-isopropyl-l-oxybenzol-2 (6) -carbonsäure, deren Derivaten und Salzen; dadurch gekennzeichnet, daß man das 3-Methyl-.l.-isopropyl-l-oxyLenzol in üblicher Weise in die o-Carbonsäure und diese dann gegebenenfalls nach bekannten Methoden, durch Acetylieren, Verestern oder Mercurieren, in die entsprechenden Derivate oder in die Salze der Alkali- oder Erdalkalimetalle überführt.