DE4035839A1 - Protease als wirkenzym enthaltende, tensidfreie feste enzympraeparate - Google Patents
Protease als wirkenzym enthaltende, tensidfreie feste enzympraeparateInfo
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Description
Die Erfindung betrifft Proteasen als Wirkenzyme
enthaltende, tensidfreie feste Enzympraeparate für die
Weiche, Beize und Enthaarung von Häuten bei der
Lederherstellung, die durch Tanninfällung erhalten
werden.
Die Technik der Tanninfällung ist seit längerer Zeit eine
gelegentlich angewendete Vorgehensvariante bei der
Isolierung von Enzymen aus Lösungen, z. B. aus
Pflanzensäften oder wäßrigen Kulturmedien. Dazu existiert
ein relativ breiter Stand der Technik (vgl. z. B. GB-C
11 56 900, DE-A 16 42 619). Das Ziel ist dabei in der
Regel die Aufreinigung der Enzyme. Als unterstützende
Maßnahmen für eine gute Fällung dienen der Zusatz von
Gelatine bzw. das Arbeiten im sauren pH-Bereich (pH 3-5).
Da Tannin jedoch bei der weiteren Enzymaufbereitung stört
- schließlich bildet es ja einen unlöslichen
Komplex mit den Enzymen, die sich damit fällen lassen -
muß es wieder entfernt werden, was meist durch eine
Behandlung des Niederschlags mit organischen
Lösungsmitteln geschieht, z. B. mit Aceton oder Ethanol,
oder durch Tensidzusatz bzw. durch Anhebung des pH-Werts
in der Tanninfällung: Alles Maßnahmen, die sich im
allgemeinen nur im Labormaßstab ohne erhebliche
Komplikationen verwirklichen lassen.
Die technische Verwendung der Tanninkomplexe selbst ist in
einigen wenigen Fällen beschrieben worden. So soll ein
Tanninkomplex zusammen mit Magermilch durch Trocknung zu
einem stabilen α-Amylase-Praeparat verarbeitet werden
(CS 1 41 233). Für den medizinischen Einsatz ist ein
unlösliches Pankreaspraeparat vorgesehen, das durch
Fällung von Pankreas mittels Gerbsäure hergestellt worden
war. Das Praeparat ist im sauren Magensaft unlöslich,
entfaltet aber seine Wirkung in den alkalischen
Darmabschnitten (DE 1 28 419).
Weiter beschreibt die DE-A 21 43 945 "wasserunlösliche,
hautverträgliche, getrocknete Enzym-Addukte" u. a. in Form
von Tannin-Komplexen. Zur praktischen Anwendung ist z. B.
vorgesehen, das aus der Tanninfällung gewonnene Addukt
einer Bakterien-Proteinase direkt ins Waschmittelpulver zu
inkorporieren. Da der Tannin-Komplex voll waschwirksam
sei, müsse er im Anwendungsfalle d. h. in der Waschflotte
"aufgegangen" sein.
Wie die vorstehende Darstellung des Standes der Technik
erkennen läßt, stellt das Verfahren der Tanninfällung von
Enzymen aus wäßrigem Milieu zwar eine brauchbare
Fällungsmethode dar, aber einer industriellen Nutzung
dieser gefällten Enzym-Tannin-Komplexe schien - von den
genannten Ausnahmen abgesehen - deren relative Stabilität
unter potentiellen Anwendungsbedingungen bislang im Wege
zu stehen.
Zur Herstellung von festen Enzympräparaten bei der
Lederherstellung insbesondere der Proteinase-haltigen
Praeparationen zur Anwendung als Beiz- und
Weichepraeparate wurde bisher vornehmlich die Fällung
mittels Ammoniumsulfat oder Natriumsulfat aus Pankreas-
Preßsaft oder Bakterien-Kultursaft angewendet (vgl.
Ullmanns Encyclopädie der technischen Chemie, 4. Auflage,
Bd. 10, S. 475-561, S. 495 ff, Verlag Chemie, 1975, DE-A
22 34 412).
Diese Vorgehensweise ist jedoch - insbesondere unter
oekologischen Gesichtspunkten - keineswegs ideal, bringt
sie doch in der Regel eine ganz erhebliche Belastung des
Abwassers mit sich. Dies wird an der üblichen Faustregel
deutlich, die besagt, daß man auf 100 l enzymhaltigen Saft
zur Fällung 50 kg Ammoniumsulfat benötigt. Eine derartige
Salzfracht läuft der gegenwärtigen Tendenz der
Abwasserwirtschaft, die Sulfatbelastung möglichst
einzuschränken, strikt zuwider. Anzustreben war vielmehr
eine effiziente Enzym-Fällungsmethode bei der die
Abwasserbelastung wesentlich geringer und letztendlich
auch kostengünstiger sein sollte, speziell im Hinblick auf
die unter ganz besonderem Kostendruck arbeitende
Lederindustrie. Es wurde nun gefunden, daß die
erfindungsgemäßen Proteinasepraeparation EP den genannten
Vorstellungen der Technik sehr nahe kommen. Die Erfindung
betrifft ein Protease als Wirkenzym enthaltendes, (im
wesentlichen) tensidfreies festes, d. h. pulverförmiges
oder granuliertes Enzympraeparat EP erhalten als
Tanninkomplex durch Fällung der in wäßrigem Milieu
vorliegenden Wirkenzyme durch Tanninzusatz mit der
Maßgabe, daß das Enzympraeparat mindestens 50 Gew.-%,
bevorzugt über 90 Gew.-% und bis 99,9 Gew.-% aus einem
oder mehreren als Verschnittmittel üblichen Salzen besteht.
Unter "Tanninen" im Sinne der vorliegenden Erfindung seien
die unter diesem Namen zusammengefaßten Polyphenole, in
der Regel natürlichen Vorkommens verstanden, insbesondere
die Gerbsäuren. Genauere Angaben finden sich in Ullmann,
Encyclopädie der Techn. Chemie, 3. Auflage, Bd. 11, S. 593-594;
Kirk-Othmer, Encyclopedia of Chemical Technology,
2nd Ed. Vol. 12, pp. 319-325, J. Wiley 1967, Zechmeister
Hersg. Fortschritte der Chemie organischer Naturstoffe,
Bd. 41, 1-46, Springer Verlag).
Unter "Proteasen" seien die unter E.C.3.4
zusammengefaßten Enzyme verstanden.
(Vgl. Kirk-Othmer, Encyclopedia of Chemical Technology,
3rd Ed., Vol. 9, 173-223; J. Wiley 1980; E. Pfleiderer,
R. Reiner in H.J. Rehm & G. Reed, Biotechnology, Vol. 6b,
729-742, VCH 1988; K. Aunstrup in B. Spencer Ed.
Industrial Aspects of Biochemistry, Vol. 30 (I), pp. 23-46,
North Holland, 1974).
Es werden verschiedene Unterscheidungskriterien
angewendet, darunter die Unterscheidung nach der
Herkunft:
- a) tierischen Ursprungs, wie beispielsweise
- α) Rennin (E.C.3.4.23.4),
- β) Pankreas-Proteasen
Pankceatin, insbesondere Trypsin, Chymotrypsin (pH-Wirkungsbereich ca. 7-10), Pepsin (E.C.3.4.23.1) (pH-Wirkungsbereich ca. 1,5-4,0), Kathepsin (E.C.3.4.23.5) (Wirkungsbereich ca. 4,0-5,0);
- b) pflanzlichen Ursprungs
- α) Papain (E.C.3.4.22.1) (pH-Wirkungsbereich ca. 5,0-8,0),
- β) Ficin (E.C.3.4.22.3) (pH-Wirkungsbereich ca. 4,0-9,0),
- γ) Bromelain (E.C.3.4.22.4 und 3.4.22.5) (pH- Wirkungsbereich ca. 5,0-7,0);
- c) mikrobiellen Ursprungs (vgl. L. Keay in "Process
Biochemistry" 1971; S. 17-21)
- α) aus Bacillus-Arten wie B. subtilis, B. licheniformis, B. alkalophilus, B. cereus, B. natto, B. vulgatus, B. mycoides,
- β) aus Streptococcus-Arten,
- γ) aus Streptomyces-Arten wie Streptomyces fradiae, S. griseus, S. rectus,
- δ) aus Aspergillus-Arten wie Aspergillus flavus-oryzae, A. niger, A. saitoi, A. usamii;
- ε) aus Mucor- und Rhizopus-Arten
wie Mucor pusillus, M. miehei, - ϕ) Endothia-Arten wie Endothia parasitica,
- η) aus Trametes-Arten wie Trametes sanguinea.
Außer der Unterscheidung nach der Herkunft findet auch die
Unterscheidung gemäß dem Angriffsort (Exo-versus Endo-
Enzyme) und aufgrund der "Active Site" der Proteasen
(Serin-Proteasen, die durch DFP gehemmt werden,
Sulfhydryl-Enzyme) Anwendung.
Weiter ist von erheblicher praktischer Bedeutung die pH-
Abhängigkeit der Enzymaktivität. Man unterscheidet daher
vor allem unter praktischen Gesichtspunkten
- i) Alkalische Proteasen, mit Wirkungsoptimum etwa im Bereich von pH 7,5 bis 13, insbesondere alkalische Bakterienproteasen (E.C.3.4.21.) (die zumeist dem Serin-Typ angehören) und alkal. Pilzproteasen
- ii) Neutrale Proteasen, mit Wirkungsoptimum im Bereich von pH 6,0-9,0, insbesondere neutrale Bakterienprotease (E.C.3.4.24) (die zu den Metalloenzymen gehören) und Pilzproteasen, beispielsweise Bacillus-Proteasen, Pseudomonas- Proteasen, Streptomyces-Proteasen, Aspergillus- Proteasen.
- iii) Saure Proteasen mit Wirkungsoptimum im Bereich von pH 2,0-5,0 (E.C.3.4.23) insbesondere saure Pilzproteasen, z. B. aus Rhizopus spp., Aspergillus spp., Penicillium spp., Mucor spp., und Impex lacteus und Endothitia parasitica.
Genannt seien als alkalische Proteasen insbesondere die
Subtilisine, alkalische Bakterienproteinasen vom Serin-
Typ, die im pH-Bereich 9-10 stabil und gegen Perborat
einigermaßen unempfindlich sind.
Die Anwendung proteolytischer Enzyme ist seit der
Einführung der enzymatischen Beize (tryptische
Verdauungsenzyme der Bauchspeicheldrüse) in der OROPON®-
Beize durch Dr. Otto Röhm (DE-PS 2 00 519) vor rd. 80
Jahren fester Bestandteil der Lederherstellung,
insbesondere der Wasserwerkstatt:
Neben den Anwendungen in der Beize (DE-PS 9 27 464; DE-PS
9 76 107; DE-PS 9 41 811; DE-PS 9 74 813, DE-PS 9 75 095;
DE-PS 9 76 928; DE-PS 11 20 066; DE-PS 11 34 474; DE-PS
12 19 620; DE-PS 12 82 837; US-PS 39 39 040; US-PS 42 73 876)
finden Enzympräparate auch Anwendung in der Weiche
(DE-PS 2 88 095; DE-PS 9 76 662; DE-PS 10 22 748;
DE-PS 10 34 317, DE-PS 12 82 828; DE-PS 20 59 453; US-PS
42 78 432; US-PS 43 44 762) daneben bei der Haarlockerung
und dem Hautaufschluß (US-PS 42 94 087).
Die proteolytische Wirksamkeit von Enzymen wird
gebräuchlicherweise nach der Anson-Haemoglobin-Methode
(M.L. Anson J. Gen. Physiol. 22, 79 (1939) bzw. nach der
Löhlein-Volhard-Methode (die Löhlein-Volhard′sche Methode
zur Bestimmung der proteolytischen Aktivität.
Gerbereichem. Taschenbuch. Dresden-Leipzig, 1955) als
"LVE" (Löhlein-Volhard-Einheit) bestimmt. Unter einer
Löhlein-Volhard-Einheit ist diejenige Enzymmenge zu
verstehen, die unter den spezifischen Bedingungen der
Methode 1,725 mg Casein verdaut.
(Vgl. R. J. Beynon, J.S. Bond, Proteolytic Enzymes IRL
press).
Weiter werden im folgenden für die Aktivitätsbestimmung
der im sauren Bereich wirksamen Enzyme Einheiten
verwendet, die aus der Anson-Methode abgeleitet sind.
Diese werden als "Proteinase-Units" "Haemoglobin" UHb
bezeichnet. Eine UHb entspricht der Enzymmenge, welche die
Freisetzung von trichloressigsäure-löslichen Bruchstücken
aus Haemoglobin äquivalent 1 µMol Tyrosin pro Minute bei
37 Grad C (gemessen bei 280 nm) katalysiert. (1 mUHb =
10-3 UHb).
Wie bereits erwähnt, erfolgt die erfindungsgemäße
Herstellung der Proteinasepraeparationen EP mit Vorteil
direkt ausgehend von wäßrigen Kulturmedien bzw.
enzymhaltigen Säften.
Besonderes Interesse gilt dabei der Gewinnung der
Praeparate EP aus dem Pankreas.
Das erfindungsgemäße Handeln kann sich teilweise an
Isolationsverfahren des Standes der Technik anlehnen (vgl.
Ullmann, 4. Auflage, Bd. 10, 1oc.cit. S. 536-537).
Die Isolierung geht vorteilhafterweise von Pankreasdrüsen
unmittelbar nach der Schlachtung aus, vorwiegend vom
Schwein oder vom Rind.
Man kann beispielsweise ca. 100 Pankreasdrüsen in einem
Ansatz verarbeiten, indem man sofort nach der Schlachtung
Fett und Bindegewebe so gut wie möglich von den Drüsen
entfernt und dann das Drüsengewege homogenisiert, z. B.
mittels eines Fleischwolfs).
Unmittelbar daran anschließend wird zweckmäßig mit etwa
dem doppelten Volumen (ca. 60 l) 0,25 n Schwefelsäure bei
5 Grad C 18-24 Stunden extrahiert. Nach Zugabe von
Filterflocken wird, vorteilhafterweise über eine
Packmittelpresse abgepreßt. Die Preßplatten können
verworfen werden.
Der so gewonnene weitgehend fettfreie Preßsaft stellt das
Ausgangsmaterial für die Gewinnung der
Proteinasepraeparationen dar.
Statt des Pankreas-Preßsafts können andere
proteinasehaltigen Kultursäfte, z. B. aus Pilz- oder
Bakterienkulturen eingesetzt werden (vgl. die vorstehenden
Angaben zu den Enzymvorkommen sowie Ullmann, 4. Auflage,
Bd. 10, S. 518-522, H.J. Rehm, G. Reed Ed. Biotechnology
Vol. 7a, pp. 156-168, VCH 1987).
Die Kultursäfte enthalten - als ungefähren Anhaltspunkt -
zwischen 0,01 und 3 Gew.-% an Protein.
Die Gewinnung der erfindungsgemäße Proteasen als
Wirkenzyme enthaltenden, tensidfreien, festen
Enzymprodukte EP in Pulver- oder Granulat-Form kann wie
folgt vorgenommen werden:
Zunächst hat sich die richtige Dosierung
des Fällungsmittels als wichtig erwiesen. Bei Anwendung
des Tannins im Unterschuß erhält man eine unvollständige
Fällung, bei Anwendung eines Überschusses geht der
gebildete Tanninkomplex nur noch schwer auf.
Als eine zweckmäßige technische Regel hat sich erwiesen,
gerade soviel Fällungsmittel einzusetzen, daß im Überstand
noch 0,5-3% Enzym-Reaktivität gefunden wird. So wendet
man beispielsweise bei der Fällung aus Pankreas-Preßsaft
(enthaltend ca. 2 Gew.-% aktives Protein) vorteilhaft
4 Gew.-% Mimosa-Gerbstoff an. Im allgemeinen liegt der
Proteingehalt in den Tannin-Komplexen bei 10 bis 80 Gew.-%.
Im einzelnen geht man vorteilhaft so vor, daß man einen
niedrigen pH-Wert der wäßrigen Säfte herstellt (wobei
freilich auf die Stabilität der betreffenden Proteasen zu
achten ist). Als Anhalt sei ein pH-Wert von ca. 3-6
genannt, Kultursäfte bzw. Pankreas weisen meist einen pH-
Wert von ca. 6 auf. Eine Fällung oberhalb von pH = 7 ist
weniger vorteilhaft. Vorteilhaft ist in jedem Falle die
Anwendung niederer Temperaturen ( 20 Grad C). Ferner hat
sich der Zusatz von wasserunlöslichen Tensiden mit einem
HLB-Wert < 6 als günstig erwiesen. Solche Tenside sind
beispielsweise aus der Klasse der langkettigen Ester wie
z. B. der Sorbitanfettsäureester ausgewählt. Genannt sei
z. B. das Sorbitan-monooctadecanat u.ä. Derartige Tenside
sind im Handel erhältlich, vgl. beispielsweise Produkte
der Fa. ATLAS Chemie, Essen vom Typ SPAN®.
Definitionsgemäß ist ein Salzgehalt der
Enzympraeparationen von mindestens 50 Gew.-% aus einem
oder mehreren, als Verschnittmittel üblicherweise
angewendeten Salze vorgesehen. Bei diesen Salzen handelt
es sich vorzugsweise um Ammonsulfat, oder um
Natriumsulfat.
Vorteilhafte Wirkungen werden bereits unter den
Gesichtspunkten der Herstellung und der Handhabung, nicht
zuletzt aber bei der Anwendung der erfindungsgemäßen
Enzympraeparate EP registriert.
Die Herstellung der Tannin-Komplexe beinhaltet eine sehr
gute Ausnutzung der Ressourcen, da es sich um eine sehr
effektive und zugleich selektive Fällungsmethode handelt.
Hervorzuheben ist die wesentlich geringere Umweltbelastung
durch die "Mutterlaugen" etwa verglichen mit den
überwiegend durchgeführten Salzfällungen. Die
Enzympraeparate können auch als arbeitshygienisch
"fortschrittlich" eingestuft werden, da sie nicht stauben
und kaum allergen auf die Haut wirken.
Unter Anwendungsgesichtspunkten kann als Vorteil gelten,
daß die erfindungsgemäßen Enzympräparate innerhalb des
überkommenen technischen Handelns angewendet werden
können, d. h. es ist keine grundlegende Änderung der
Verfahrensabläufe in der Wasserwerkstatt vonnöten.
Die Anwendung der erfindungsgemäßen Enzympraeparate EP hat
sich insbesondere im Zuge der traditionellen, enzymatisch
unterstützten Weiche und der Beize bewährt. Dabei ist das
Vorhandensein eines hohen Anwendungs-pH-Werts besonders
günstig (pH < 8) da ein solcher das "Aufgehen" der
Tanninkomplexe begünstigt.
Die Weiche von Hautmaterial bei der die bei der
Salzkonservierung eintretende Verhärtung der Haut
rückgängig gemacht wird, wird üblicherweise bei pH < 7,0
bis 10,0 durchgeführt. Die Mitverwendung von Enzymen,
insbesondere von proteolytischen Enzymen beschleunigt die
Weichwirkung durch "Verdauen" der wasserlöslichen und
sonstigen Eiweißkörper, die nicht zum kollagenen
Fasergefüge der Haut gehören. Im allgemeinen finden in der
Weiche Enzyme mit dem Wirkungsbereich (bzw. pH-Optimum der
proteolytischen Wirkung) bei pH 7,0-10,0 Anwendung. Mit
der Entfernung der nicht-kollagenen Eiweiße wird eine
schnellere und intensivere Benetzung der Haut
gewährleistet. Vorteilhafterweise wird das Weichwasser
alkalisch gestellt (siehe oben) jedoch sollte der pH-Wert
stets < 12 bleiben. Außerdem sind Weichhilfsmittel (wie
nichtionogene und anionische Tenside in Kombination mit
substituierten Phenolen oder Dithiocarbamaten in den
üblichen Konzentrationsbereichen (0,1-10 g/l)
vorteilhaft. Als enzymatische Zusätze in den
erfindungsgemäßen Enzym-Formulierungen kommen z. B. die
vorstehend genannten Proteasen insbesondere die unter c)
genannten Proteasen in Frage: speziell mikrobielle
Proteasen im Wirkungsbereich 7-11,0, insbesondere
Bacillusproteasen, Streptomycesproteasen, sowie
Pilzproteinasen, z. B. aus Aspergillusarten wie A.saitoi
und A.usamii, weiter solche aus A.oryzae mit pH-
Wirkungsbereich 7,0-9,5 ferner aus A.niger und A.flavus
mit pH-Wirkungsbereich 9,5-11,0.
Im allgemeinen liegt die Konzentration proteolytischer
Aktivitäten der verwendeten Proteinasen im Bereich 0,1-1,0
Anson-Einheiten bzw. 1000 bis 3000 Löhlein-Volhard-
Einheiten pro l Weichbrühe. Die Einsatzmengen an
Enzympraeparat EP werden daher nach Maßgabe ihres
Enzymgehalts diesen Konzentrationen entsprechen.
Schließlich können die Weichbrühen noch Amylasen
enthalten. Die Amylasen treten z. B. als Begleit-enzyme von
Pilzproteinasen auf. Sie begünstigen die Spaltung
glykosidischer Bindungen bei den Proteoglykanen und
Glykoproteinen der Haut.
An die Weiche schließt sich im Ablauf der Wasserwerkstatt
in der Regel der Ascher an, gefolgt von der Entkälkung und
der - vorwiegend enzymatischen - Beize.
Bei diesen Folgeschritten können die Enzympräparate EP
ebenfalls mit Vorteil eingesetzt werden.
Die Entkälkung dient traditionell dazu, die Alkalität der
Blößen von pH-Werten von 13-14 auf pH-Werte im Bereich 7-8
herabzusetzen. Zum Entkälken sollen vorzugsweise keine
stark dissoziierten, sondern schwache organische Säuren,
z. B. vom Typ der Dicarbonsäuren oder schwachsauren Salze
verwendet werden. Bei der Beize sollen Epidermis-, Haar-
und Pigmentreste entfernt und ein zusätzlicher
Hautaufschluß bewirkt werden. Außerdem werden nicht
kollagene Eiweißbestandteile entfernt (vgl. Ullmann, 4.
Auflage, Bd. 16 loc.cit. S. 119-120). Bei der Beize wird
konventionell bei pH 7,5 bis 8,5 gearbeitet. Aus der DE-A
31 08 428 ist die Anwendung cyclischer Carbonate in der
Entkälkung bekannt.
Gleichzeitig können bei der Beize auch Lipasen,
beispielsweise Pankreas-Lipasen mit einem Wirkungsbereich
bei pH 7,0-9,0 eingesetzt werden. Auch Amylasen gemäß
B., beispielsweise Pankreas-Amylasen, mit einem
Wirkungsbereich bei pH 5,5-8,5, welche die Spaltung
glykosidischer Bindungen bei der Beize begünstigen, sind
(vor allem als Begleitenzyme von Trypsin und Chymotrypsin)
von günstigem Einfluß auf die Beize.
Die folgenden Beispiele dienen zur Erläuterung der
Erfindung.
100 kg Filtrat aus entfetteten Pankreasdrüsen enthaltend
1,4% Protein werden unter Rühren bei Raumtemperatur mit
einer Lösung von 5 kg Gerbstoff aus Mimosa in 20 kg Wasser
versetzt. Die sofort eintretende Fällung des Proteins wird
2 Stunden bei Raumtemperatur (20 Grad C) weiter gerührt
und dann filtriert. Der Filterkuchen wird in einer
Packpresse abgepreßt und dann etwas vorzerkleinert.
Sodann wird schonend bei Temperaturen von 60-80 Grad C
getrocknet und im Verhältnis 1 : 10 mit Ammoniumsulfat
vermischt.
Das erhaltene Gemisch kann direkt in der Lederweiche,
-beize, für die Enthaarung und zum Auflockern von Wetblues
eingesetzt werden.
Aus einer Pilzkultur wird durch Ultrafiltration ein
Proteinase-Konzentrat enthaltend ca. 2% Protein gewonnen
und auf +15 Grad C gekühlt. Zur Verbesserung der
Fällbarkeit werden 100 kg des Konzentrats mit 100 g
SPAN® 40 (Produkt der Atlas Chemie, Essen) und
anschließend mit 4 kg Mimosa-Gerbstoff in 16 kg Wasser
versetzt. Die Fällung des Proteins setzt sofort ein. Nach
1 Stunde Ruhe wird der Ansatz unter Zusatz von 2 kg
Filterhilfsmittel auf Perlit-Basis (DICALITE® 4408, Fa.
Dicalite, Neuß) filtriert (60-80 l pro Stunde und m2
Filterfläche). Der abgedrückte Filterkuchen wird
vorsichtig getrocknet (60-80 Grad C) und im Verhältnis
1 : 30 mit einem Gemisch aus Natriumsulfat und
Ammoniumsulfat vermischt.
Das erhaltene Gemisch kann direkt in der Lederweiche,
-beize, für die Enthaarung und zum Auflockern von Wetblues
eingesetzt werden.
Claims (8)
1. Protease als Wirkenzym enthaltende, tensidfreie,
pulverförmige oder granulierte Enzympraeparate,
dadurch gekennzeichnet,
daß in den Enzympraeparaten EP die Protease als
Tanninkomplex vorliegt mit der Maßgabe, daß die
Enzympraeparate EP zu mindestens 50 und bis zu
99,9 Gew.-% aus einem oder mehreren, als
Verschnittmittel an sich üblichen Salzen besteht.
2. Enzympraeparate EP gemäß Anspruch 1, dadurch
gekennzeichnet, daß das Verschnittmittel aus Ammonium-
oder Natriumsulfat besteht.
3. Verwendung der Enzympraeparate EP gemäß Anspruch 1 in
der enzymatischen Weiche.
4. Verwendung der Enzympraeparate EP gemäß Anspruch 1 in
der enzymatischen Beize.
5. Verwendung der Enzympraeparate EP gemäß dem Anspruch
3, dadurch gekennzeichnet, daß der Anfangs-pH-Wert bei
7 bis 11 liegt.
6. Verwendung der Enzympraeparate EP gemäß Anspruch 5,
dadurch gekennzeichnet, daß der Anfangs-pH-Wert bei
8 bis 11 liegt.
7. Verwendung der Enzympraeparate EP gemäß Anspruch 4,
dadurch gekennzeichnet, daß der Anfangs-pH-Wert bei
mindestens < 5 bis 11 liegt.
8. Verwendung der Enzympraeparate EP gemäß Anspruch 7,
dadurch gekennzeichnet, daß der Anfangs-pH-Wert bei <
6 bis 9 liegt.
Priority Applications (8)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DE4035839A DE4035839A1 (de) | 1990-11-10 | 1990-11-10 | Protease als wirkenzym enthaltende, tensidfreie feste enzympraeparate |
DK177791A DK177791A (da) | 1990-11-10 | 1991-10-25 | Tensidfrie, faste enzympraeparater omfattende protease som virksomt enzym |
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