DE4014866A1 - Thermisches bilduebertragungs-aufzeichnungsmaterial - Google Patents

Thermisches bilduebertragungs-aufzeichnungsmaterial

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Description

Die Erfindung bezieht sich auf ein thermisches Bildübertragungs-Aufzeichnungsmaterial, welches hohe Wärmeempfindlichkeit besitzt und in der Lage ist, Bilder mit großer Hitze- und Abriebbeständigkeit zu liefern, insbesondere auf ein thermisches Bildübertragungs-Aufzeichnungsmaterial, das zum Drucken von Bildern verwendet werden kann, beispielsweise auf Preisschildern für Textilwaren.
Üblicherweise bekannte thermische Bildübertragungsschichten (Farbschichten) von thermischen Bildübertragungs-Aufzeichnungsmaterialien sind wie folgt zusammengesetzt: (1) eine thermische Bildübertragungsschicht, welche ein emulgiertes Harz mit einer niedrigsten Filmbildungstemperatur von 40°C oder mehr enthält (JP-A 63-57 679); (2) eine thermische Bildübertragungsschicht, welche als Hauptkomponente ein Copolymer von Styrol, Methylmethacrylat und Butylacrylat umfaßt (JP-A 62-23 779); (3) eine thermische Bildübertragungsschicht, gebildet auf einer transparenten Schutzschicht aus Styrol-Methacrylat-Copolymer und einem Polyvinylchloridharz, welches ein Styrol-Methacrylat-Copolymer, Polymethacrylat, Polyvinylchloridharz und ein Färbemittel enthält (JP-A 62-179 992); und (4) eine thermische Bildübertragungs-Aufzeichnungsschicht, gebildet auf einer transparenten Schutzschicht aus einem chlorierten Polyolefinharz, welche ein (Meth)acrylatpolymer und ein Färbemittel umfaßt (JP-A 63-42 891).
Die üblichen thermischen Bildübertragungs-Aufzeichnungsmaterialien, welche die oben genannten thermischen Bildübertragungsschichten umfassen, sind nicht in der Lage, Bilder mit genügend hoher Hitzebeständigkeit zu liefern. Wenn sie daher zum Drucken von Bildern verwendet werden, beispielsweise auf ein Preisschild für Kleidung, welches normalerweise an der Kleidung befestigt wird, bevor die Kleidung heißgepreßt wird, sind die auf dem Preisschild aufgedruckten Bilder verschmiert. Darüber hinaus verfärbt die Druckfarbe der Bilder die Kleidung und auch das Preisschild selbst.
Namentlich Harze mit niedrigsten Filmbildungstemperaturen von 40°C oder mehr, welche in der oben beschriebenen Bildübertragungsschicht (1) verwendet werden, sind nicht notwendigerweise beständig gegenüber großer Hitze. Deshalb werden Bilder, die unter Verwendung des Aufzeichnungsmaterials, welches ein derartiges Harz enthält, auf ein an der Kleidung befestigtes Preisschild gedruckt sind, verschmiert, wenn die Kleidung bei einer Temperatur von ungefähr 100°C heißgepreßt wird, und das Preisschild klebt an der Kleidung.
Andererseits, wenn ein Harz mit einer niedrigsten Filmbildungstemperatur von weniger als 40°C verwendet wird, klebt die thermische Bildübertragungsschicht des Aufzeichnungsmaterials, wenn sie in Form eines gewalzten Bandes vorliegt, auf der Rückseite des Trägers, der mit der thermischen Bildübertragungsschicht in der Walze in Kontakt ist, sogar wenn sie bei Raumtemperatur gehalten wird. Mit anderen Worten, es kommt zum sogenannten "Blockieren".
Eine Emulsion eines Harzes mit einer hohen Glasübergangstemperatur, wie z. B. Polymethylmethacrylatharz, hat eine hohe niedrigste Filmbildungstemperatur. Deshalb kann ein Aufzeichnungsmaterial, welches eine derartige Emulsion in seiner Bildübertragungsschicht umfaßt, keine hohe Wärmeempfindlichkeit aufweisen. Darüber hinaus werden Bilder, die unter Verwendung eines solchen Aufzeichnungsmaterials auf ein an Kleidung befestigtes Preisschild gedruckt sind, verschmiert und die Druckfarbe der Bilder verfärbt sowohl die Kleidung als auch das Preisschild, wenn die Kleidung bei einer Temperatur von 140°C oder mehr heißgepreßt wird.
Weiterhin, falls das thermische Bildübertragungs-Aufzeichnungsmaterial in seiner thermischen Bildübertragungsschicht ein Wachs mit einem niedrigen Schmelzpunkt als Bindemittel umfaßt, werden Bilder, die mit Hilfe des Aufzeichnungsmaterials auf ein an Kleidung befestigtes Preisschild gedruckt sind, verschmiert, sowohl Kleidung als auch Preisschild werden durch die Druckfarbe der Bilder verfärbt, sobald die Kleidung heißgepreßt wird. Deshalb ist ein derartiges Aufzeichnungsmaterial nicht geeignet für die Bilderzeugung auf Preisschildern für Kleidung.
Wenn die thermische Bildübertragungsschicht (2), (3) oder (4) ein Harz mit einer hohen Glasübergangstemperatur umfaßt, weist es niedrige Wärmeempfindlichkeit auf und Bilder, die von der Schicht auf ein an Kleidung befestigtes Preisschild übertragen werden leiden an niedriger Beständigkeit gegenüber Heißpressen, welches bei einer Temperatur von 140°C oder mehr ausgeführt wird. Die Wärmeempfindlichkeit kann verbessert werden, wenn noch ein Harz mit einer niedrigen Glasübergangstemperatur zugesetzt wird, aber dadurch verschlechtert sich die Beständigkeit gegenüber Heißpressen.
Außerdem wird die thermische Bildübertragungsschicht (4) auf einer Schutzschicht aus einem chlorierten Polyolefin gebildet, so daß man von Bildern, die von dieser Schicht erhalten werden, keine hohe Beständigkeit gegenüber Heißpressen erwarten kann.
Dementsprechend ist es Aufgabe der Erfindung, ein thermisches Bildübertragungs-Aufzeichnungsmaterial mit hoher Wärmeempfindlichkeit bereitzustellen, welches Bilder mit hoher Abriebbeständigkeit und Hitzebeständigkeit liefern kann und speziell mit einer hohen Beständigkeit gegenüber Heißpressen, welches bei einer Temperatur von 140°C oder mehr durchgeführt wird.
Gegenstand der Erfindung sind (a) ein thermisches Bildübertragungs-Aufzeichnungsmaterial, welches einen Träger umfaßt und eine darauf gebildete Bildübertragungsschicht, die als Hauptkomponenten ein Acrylharz mit einem Molekulargewicht von 1 000 000 oder mehr und einer Glasübergangstemperatur von 5 bis 60°C sowie ein Färbemittel umfaßt; (2) ein thermisches Bildübertragungs-Aufzeichnungsmaterial, welches einen Träger umfaßt, eine darauf gebildete adhäsionsverhindernde Schicht, welche als Hauptkomponente ein Wachs mit einem Schmelzpunkt oder Erweichungspunkt von 70 bis 120°C enthält, und eine auf der adhäsionsverhindernden Schicht gebildete thermische Bildübertragungsschicht, welche als Hauptkomponenten ein Acrylharz mit einem Molekulargewicht von 1 000 000 oder mehr und einer Glasübergangstemperatur von 5 bis 60°C und ein Färbemittel umfaßt; sowie (3) ein thermisches Bildübertragungs-Aufzeichnungsmaterial, welches einen Träger umfaßt, eine darauf gebildete adhäsionsverhindernde Schicht, welche als Hauptkomponente ein Wachs mit einem Schmelzpunkt oder Erweichungspunkt von 70 bis 120°C, eine auf der adhäsionsverhindernden Schicht gebildete, im wesentlichen farblose erste Bildübertragungsschicht, welche als Hauptkomponente ein thermoplastisches Harz umfaßt, und eine auf der ersten thermischen Bildübertragungsschicht gebildete zweite thermische Bildübertragungsschicht, die als Hauptkomponente ein Acrylharz mit einem Molekulargewicht von 1 000 000 oder mehr und einer Glasübergangstemperatur von 5 bis 60°C und ein Färbemittel umfaßt, wobei die Glasübergangstemperatur des thermoplastischen Harzes, das in der ersten thermischen Bildübertragungsschicht enthalten ist, gleich groß oder höher ist als die des Acrylharzes, welches in der zweiten thermischen Bildübertragungsschicht enthalten ist.
Das erfindungsgemäße thermische Bildübertragungs-Aufzeichnungsmaterial hat hohe Wärmeempfindlichkeit, ergibt kein "Blockierungsproblem", und Bilder, die vom Aufzeichnungsmaterial erhalten werden, haben hohe Beständigkeit gegenüber Abrieb, Verkratzen und Heißpressen. Derartig gute Eigenschaften können durch die richtige Auswahl des Acrylharzes als Bestandteil der thermischen Bildübertragungsschicht, seinem Molekulargewicht und seiner Glasübergangstemperatur erhalten werden.
Der Ausdruck "Beständigkeit gegenüber Heißpressen" bedeutet, daß Bilder, die auf ein Bildempfangsmaterial gedruckt werden, nicht verschmiert sind und die Druckfarbe der Bilder weder das Bildempfangsmaterial verfärbt noch irgendwelche anderen Materialien, die in Kontakt mit den Bildern gebracht werden, wenn ein Artikel mit dem das Bildempfangsmaterial verbunden ist, dem Heißpressen unterworfen wird.
Das thermische Bildübertragungs-Aufzeichnungsmaterial der ersten Ausführungsform der vorliegenden Erfindung umfaßt einen Träger, und eine darauf gebildete thermische Bildübertragungsschicht, welche als Hauptkomponenten ein Acrylharz mit einem Molekulargewicht von 1 000 000 oder mehr und einer Glasübergangstemperatur von 5 bis 60°C, sowie ein Färbemittel umfaßt.
Wie oben definiert, wird ein Acrylharz mit einer Glasübergangstemperatur von 5 bis 60°C verwendet. Wenn das Aufzeichnungsmaterial in seiner thermischen Bildübertragungsschicht ein Acrylharz mit einer Glasübergangstemperatur von weniger als 5°C umfaßt, weisen die vom Aufzeichnungsmaterial erhaltenen Bilder niedrige Beständigkeit gegenüber Heißpressen und Abrieb auf. Andererseits verleiht ein Acrylharz mit einer Glasübergangstemperatur von mehr als 60°C dem Aufzeichnungsmaterial nur niedrige Wärmeempfindlichkeit.
Beispiele der Acrylharze mit einer Glasübergangstemperatur von 50 bis 60°C, die in der vorliegenden Erfindung verwendbar sind, schließen Polymere und Copolymere von Monomeren ein, wie z. B. Methylacrylat, Ethylacrylat, Propylacrylat und Butylacrylat. Copolymere der oben genannten Monomere und andere Monomere wie Acrylsäure, Methacrylsäure, Methacrylat, Acrylnitril, Styrol, Vinylchlorid und Vinylacetat, können ebenfalls verwendet werden. Diese Acrylharze können entweder einzeln verwendet werden oder in Kombination. Vorzugsweise verwendet man die Acrylharze im Zustand einer Emulsion.
Unter den oben genannten Acrylharzen werden diejenigen mit einem extrem hohen Molekulargewicht von 1 000 000 oder mehr in der vorliegenden Erfindung verwendet, denn sie können dem Aufzeichnungsmaterial hohe Beständigkeit gegenüber "Blockieren" verleihen. Beispiele der in der thermischen Bildübertragungsschicht verwendeten Färbemittel schließen Pigmente und Farbstoffe ein, wie z. B. Ruß, rotes Eisenoxid, Lake Red C, Fast Sky Blue, Benzidingelb, Phthalocyaningrün, Phthalocyaninblau, Direktfarbstoffe, Öl-lösliche Farbstoffe und basische Farbstoffe.
Die Menge des Färbemittels beträgt vorzugsweise 10 bis 20 Gew.-% des Gesamtgewichts der thermischen Bildübertragungsschicht.
Ein Gleitmittel kann in die thermische Bildübertragungsschicht eingebracht werden, wenn nötig. Anorganische Gleitmittel und organische Gleitmittel mit einem Schmelzpunkt von 140°C oder mehr werden vorzugsweise verwendet.
Beispiele für anorganische Gleitmittel sind Talk, Glimmerpulver, Molybdändisulfid und Graphit. Das anorganische Gleitmittel mit einer durchschnittlichen Teilchengröße von 0,1 bis 5 µm wird in die thermische Bildübertragungsschicht eingebracht. Die Menge des anorganischen Gleitmittels beträgt 1 bis 50 Gew.-%, vorzugsweise 5 bis 20 Gew.-% des Gesamtgewichts der thermischen Bildübertragungsschicht.
Beispiele von organischen Gleitmitteln mit einem Schmelzpunkt von 140°C oder mehr sind Metallseifen, wie z. B. Lithiumstearat, Magnesiumstearat, Calciumstearat, Strontiumstearat, Bariumstearat, Calciumlaurat, Bariumlaurat, Lithium-12-hydroxystearat, Calcium-12- hydroxystearat und zweibasisches Zinkstearat, N- substituierte Fettsäureamide wie z. B. N,N′-Ethylen-bis- 12-hydroxystearinsäureamid, N,N′-Ethylen- bis-laurinsäureamid, N,N′-Methylen-bis-stearinsäureamid, N,N′-Ethylen-bis-stearinsäureamid, N,N′-Hexamethylen- bis-stearinsäureamid, N,N′-Hexamethylen-bis-ölsäureamid, N,N′-Distearyladepinsäureamid und N,N′- Distearylterephthalsäureamid, Polytetrafluorethylen und Silikonharze.
Die Menge des organischen Gleitmittels beträgt 1 bis 50 Gew.-%, vorzugsweise 1 bis 10 Gew.-% des Gesamtgewichts der thermischen Bildübertragungsschicht. Das organische Gleitmittel kann dadurch in eine thermische Bildübertragungsschicht eingebracht werden, daß man es in einer Mischung zur Bildung der thermischen Bildübertragungsschicht auflöst, oder fein zerteilte Partikel mit einem Durchmesser von 0,1 bis 5 µm davon in der Mischung dispergiert.
Die Dicke der thermischen Bildübertragungsschicht beträgt etwa 0,5 bis 5 µm. Die Kratzfestigkeit ist im allgemeinen schlecht, wenn die thermische Bildübertragungsschicht dick ist.
Das thermische Bildübertragungs-Aufzeichnungsmaterial der zweiten Ausführungsform der vorliegenden Erfindung umfaßt einen Träger, eine darauf gebildete adhäsionsverhindernde Schicht, welche als ihre Hauptkomponente ein Wachs umfaßt mit einem Schmelzpunkt oder Erweichungspunkt von 70 bis 120°C, und eine auf der adhäsionsverhindernden Schicht gebildete thermische Bildübertragungsschicht, welche dieselbe ist, wie die im Aufzeichnungsmaterial der ersten Ausführungsform der vorliegenden Erfindung verwendete Schicht.
Wird ein Wachs verwendet mit einem Schmelzpunkt oder Erweichungspunkt von weniger als 70°C, so absorbiert das Wachs den Großteil der thermischen Energie, die dem Aufzeichnungsmaterial zugeführt wird, wenn Bilder gedruckt werden. Deshalb kann die auf der adhäsionsverhindernden Schicht gebildete Bildübertragungsschicht nicht genügend erhitzt werden. Als Ergebnis kann die Bildübertragungsschicht nicht gut auf ein Bildempfangsmaterial übertragen werden. Andererseits, wenn der Schmelzpunkt oder Erweichungspunkt des Wachses 120°C übersteigt, wird das Vermögen der thermischen Bildübertragungsschicht zur Adhäsionsverhinderung beim Drucken von Bildern herabgesetzt.
Beispiele der in der adhäsionsverhindernden Schicht enthaltenen Wachse sind Carnaubawachs, Montanwachs, Ozocerit, Mikrowachs, Wachs aus Reiskleie, Ceresinwachs, Polyethylenwachs, Sazolwachs und gehärtetes Rizinusöl.
Die Dicke der adhäsionsverhindernden Schicht beträgt vorzugsweise 0,1 bis 3 µm. Zur Bildung der adhäsionsverhindernden Schicht auf dem Träger wird z. B. ein Heißschmelz- oder Beschichtungsverfahren angewandt.
Dank der adhäsionsverhindernden Schicht wird eine Verbesserung der Bildübertragungseffizienz zum Zeitpunkt der thermischen Bildübertragungsaufzeichnung erreicht und es werden klare Bilder erhalten. Darüber hinaus wird die adhäsionsverhindernden Schicht zusammen mit der thermischen Bildübertragungsschicht auf ein Bildempfangsmaterial übertragen, so daß die Oberfläche der gedruckten Bilder mit einer Wachsschicht versehen ist. Auf eine Weise wird den Bildern Beständigkeit gegenüber dem Heißpressen und Abrieb verliehen.
Das vorher erwähnte Gleitmittel kann in mindestens eine der Schichten zur Adhäsionshemmung bzw. zur thermischen Bildübertragung eingebracht werden.
Das thermische Bildübertragungs-Aufzeichnungsmaterial der dritten Ausführungsform der vorliegenden Erfindung umfaßt einen Träger, eine darauf gebildete adhäsionsverhindernde Schicht, welche dieselbe ist, wie diejenige, welche im Aufzeichnungsmaterial der zweiten Ausführungsform der vorliegenden Erfindung verwendet wird, eine im wesentlichen farblose erste thermische Bildübertragungsschicht, die auf der adhäsionsverhindernden Schicht gebildet wird, und welche als ihre Hauptkomponente ein thermoplastisches Harz enthält, und eine zweite thermische Bildübertragungsschicht, die auf der ersten thermischen Bildübertragungsschicht gebildet wird, welche dieselbe ist, wie die thermische Bildübertragungsschicht, die im Aufzeichnungsmaterial der ersten oder der zweiten Ausführungsform der vorliegenden Erfindung gebildet wird. Die erste thermische Bildübertragungsschicht kann daher als zusätzliche thermische Bildübertragungsschicht zwischen der adhäsionsverhindernden Schicht und der thermischen Bildübertragungsschicht bei der oben genannten zweiten Ausführungsform bezeichnet werden.
In der ersten thermischen Bildübertragungsschicht werden thermoplastische Harze verwendet mit einer Glasübergangstemperatur, welche gleich oder höher ist als diejenige der in die zweite thermische Bildübertragungsschicht eingebrachten Acrylharze.
Die erste thermische Bildübertragungsschicht kann gebildet werden, indem man die Oberfläche der adhäsionsverhindernden Schicht mit einer Lösung oder Dispersion beschichtet, welche durch Auflösen oder Dispergieren des thermoplastischen Harzes in Wasser oder einem Lösungsmittel hergestellt wird, und nachfolgende Trocknung. Die Dicke der ersten thermischen Bildübertragungsschicht beträgt etwa 0,2 bis 2 µm.
Beispiele der thermoplastischen Harze, welche in der ersten thermischen Bildübertragungsschicht verwendbar sind, umfassen Polystyrol, Polyvinylcyclohexan, Polystyrolderivate, wie z. B. solche mit einer p-Carbomethoxygruppe, einer o-Methylgruppe, einer p-Methylgruppe oder einer 2,4-Dimethylgruppe, Polydivinylbenzol, Polyindol, Polyvinylcarbazol, Polyvinylformal, Polyvinylacetal, Polyacrylonitril, Polymethacrylnitril, Polymethylmethacrylat, Poly-tertiär-Butylmethylacrylat, Polcyclohexylmethacrylat, Polyethylenglykolmethacrylat, Polycarbonat, Polyvinylacetat, Polymethylacrylat, Polyethylacrylat, Polypropylmethacrylat, Poly-n-butylmethacrylat, Polyethylen, Polypropylen, ein Copolymer von Monomeren der obengenannten Polymeren, und ein Copolymer eines Monomers der obengenannten Polymeren und eines anderen Monomers, wie z. B. Vinylchlorid, Vinylacetat, Acrylsäure oder Ethylen.
Das obenerwähnte Gleitmittel kann entweder in die adhäsionsverhindernde Schicht oder in die erste thermische Bildübertragungsschicht oder in beide eingebracht werden.
Um eine Verbesserung der Wärmeempfindlichkeit des Aufzeichnungsmaterials und der Klarheit der gedruckten Bilder zu erzielen, kann ein wärmeschmelzbares Material in die zweite thermische Bildübertragungsschicht eingebracht werden. Das wärmeschmelzbare Material neigt jedoch dazu, die Beständigkeit der gedruckten Bilder gegenüber dem Heißpressen zu beeinträchtigen. Deshalb trägt die bevorzugte Menge des wärmeschmelzbaren Materials 20 Gew.-% oder weniger des Gesamtgewichts der zweiten thermischen Bildübertragungsschicht.
Beispiele der wärmeschmelzbaren Materialien, die in der zweiten Bildübertragungsschicht verwendbar sind, umfassen Carnaubawachs, Candelillawachs, Paraffinwachs, Wachs aus Reiskleie, Mikrowachs, Montanwachs, Ceresinwachs, Polyethylenwachs, Stearinsäure und Derivate davon.
Die zweite thermische Bildübertragungsschicht kann auf der ersten thermischen Bildübertragungsschicht gebildet werden durch deren Beschichtung mit einer Mischung, welche durch Auflösen oder Dispergieren aller Komponenten der zweiten thermischen Bildübertragungsschicht in Wasser oder einem Lösungsmittel hergestellt wurde, und nachfolgender Trocknung. Die Dicke der zweiten thermischen Bildübertragungsschicht beträgt vorzugsweise 1 bis 3 µm.
Als Träger des erfindungsgemäßen thermischen Bildübertragungs-Aufzeichnungsmaterials eignen sich Kunststoffolien z. B. aus Polyester, Polycarbonat, Polyimid, Polyetherketon, Polysulfon oder 100% aromatischem Polyamid. Die Dicke des Trägers beträgt etwa 3 bis 10 µm.
Um zu verhindern, daß das Aufzeichnungsmaterial beim Druck von Bildern am Thermokopf festklebt und außerdem einen glatten Transport des Aufzeichnungsmediums zu fördern, kann die Rückseite eines Trägers, der direkt in Kontakt mit dem Thermokopf ist, mit einer Schicht versehen werden, welche das Festkleben verhindert.
Die folgenden Beispiele erläutern die Erfindung.
Beispiel 1
Die Oberfläche eines Polyesterfilm-Trägers mit einer Dicke von 4,5 µm wurde mit einer Mischung der folgenden Zusammensetzung beschichtet, um eine thermische Bildübertragungsschicht mit einer Dicke von 3 µm zu bilden.
Zusammensetzung der thermischen Bildübertragungsschicht
Gewichtsteile
Emulsion eines Methylmethacrylat/Ethylacrylat Copolymers (Tg=30°C, MG=etwa 2 000 000, Feststoffe=50%)
90
Rußdispersion 10
Auf diese Weise wurde das erfindungsgemäße thermische Bildübertragungs-Aufzeichnungsmaterial Nr. 1 hergestellt.
Beispiel 2
Eine Mischung von 90 Gewichtsteilen Carnaubawachs und 10 Gewichtsteilen eines Ethylen-Vinylacetat-Copolymers wurde auf eine Temperatur von 120°C erhitzt. Mit dieser geschmolzenen Mischung wurde die Oberfläche eines Polyesterfilm-Trägers mit einer Dicke von 4,5 µm beschichtet, um eine adhäsionsverhindernde Schicht mit einer Dicke von 2 µm darauf zu bilden.
Diese Schicht wurde mit einer Mischung der folgenden Zusammensetzung beschichtet, und dadurch eine thermische Bildübertragungsschicht mit einer Dicke von 1,5 µm gebildet.
Zusammensetzung der thermischen Bildübertragungsschicht
Gewichtsteile
Emulsion eines Ethylmethacrylat/Ethylacrylat-Copolymers (Tg=20°C, MG=etwa 2 000 000, Feststoffe=50%)
80
Rußdispersion 20
Auf diese Weise wurde das erfindungsgemäße thermische Bildübertragungs-Aufzeichnungsmaterial Nr. 2 hergestellt.
Beispiel 3
Eine adhäsionsverhindernde Schicht wurde auf einem Polyesterfilm-Träger mit einer Dicke von 4,5 µm auf dieselbe Weise gebildet wie in Beispiel 2.
Die adhäsionsverhindernde Schicht wurde mit einer Mischung der folgenden Zusammensetzung beschichtet, um eine erste thermische Bildübertragungsschicht mit einer Dicke von 0,5 µm zu bilden.
Zusammensetzung der ersten thermischen Bildübertragungsschicht
Gewichtsteile
n-Butylmethacrylat-Harz (Tg=20°C)
10
Methylethylketon 90
Die Oberfläche der ersten thermischen Bildübertragungsschicht wurde beschichtet mit einer Mischung zur Bildung einer thermischen Bildübertragungsschicht, welche dieselbe war wie die in Beispiel 2 hergestellte, um damit eine zweite thermische Bildübertragungsschicht mit einer Dicke von 1,5 µm zu bilden.
Auf diese Weise wurde das erfindungsgemäße thermische Bildübertragungs-Aufzeichnungsmaterial Nr. 3 hergestellt.
Beispiel 4
Eine adhäsionsverhindernde Schicht wurde auf einen Polyesterfilm-Träger mit einer Dicke von 4,5 µm in derselben Weise gebildet wie in Beispiel 2.
Die adhäsionsverhindernde Schicht wurde mit einer Mischung der folgenden Zusammensetzungen überschichtet, um eine erste thermische Bildübertragungsschicht zu bilden mit einer Dicke von 0,5 µm.
Zusammensetzung der ersten thermischen Bildübertragungsschicht
Gewichtsteile
Ethylmethacrylat-Harz (Tg=65°C)
10
Methylethylketon 90
Die Oberfläche der ersten thermischen Bildübertragungsschicht wurde mit einer Mischung zur Bildung einer thermischen Bildübertragungsschicht beschichtet, welche dieselbe war wie die in Beispiel 2 hergestellte, um damit eine zweite thermische Bildübertragungsschicht mit einer Dicke von 1,5 µm zu bilden.
Auf diese Weise wurde das erfindungsgemäße thermische Bildübertragungs-Aufzeichnungsmaterial Nr. 4 hergestellt.
Beispiel 5
Eine adhäsionsverhindernde Schicht wurde auf einen Polyesterfilm-Träger mit einer Dicke von 4,5 µm auf dieselbe Weise wie in Beispiel 2 gebildet.
Die adhäsionsverhindernde Schicht wurde mit einer Mischung der folgenden Zusammensetzung beschichtet, um eine erste thermische Bildübertragungsschicht mit einer Dicke von 1,0 µm zu bilden.
Zusammensetzung der thermischen Bildübertragungsschicht
Gewichtsteile
Emulsion eines Ethylmethacrylat/Acrylnitril-Copolymers (Tg=70°C, Feststoffe=50%)
80
10% wässerige Polyvinylalkohollösung 20
Die Oberfläche der ersten thermischen Bildübertragungsschicht wurde mit einer Mischung zur Bildung einer thermischen Bildübertragungsschicht beschichtet, welche dieselbe war wie die im Beispiel 2 hergestellte, um damit eine zweite thermische Bildübertragungsschicht mit einer Dicke von 1,5 µm zu bilden.
Auf diese Weise wurde das erfindungsgemäße thermische Bildübertragungs-Aufzeichnungsmaterial Nr. 5 hergestellt.
Beispiel 6
Eine adhäsionsverhindernde Schicht wird auf ein Polyesterfilm-Träger mit einer Dicke von 4,5 µm auf dieselbe Weise gebildet wie in Beispiel 2.
Die adhäsionsverhindernde Schicht wurde beschichtet mit einer Mischung der folgenden Zusammensetzung, und dadurch eine erste thermische Bildübertragungsschicht mit einer Dicke von 0,5 µm gebildet.
Zusammensetzung der ersten thermischen Bildübertragungsschicht
Gewichtsteile
Ethylmethacrylat-Harz (TG = 65°C)
10
Methylethylketon 90
Eine Mischung der folgenden Zusammensetzung wurde auf die Oberfläche der ersten thermischen Bildübertragungsschicht aufgetragen, um eine zweite thermische Bildübertragungsschicht mit einer Dicke von 1,5 µm auszubilden.
Zusammensetzung der zweiten thermischen Bildübertragungsschicht
Gewichtsteile
Emulsion eines Methylmethacrylat/Methylacrylat-Copolymers (Tg=30°C, MG=etwa 1 500 000, Feststoffe=50%)
80
Rußdispersion 20
Auf diese Weise wurde das erfindungsgemäße thermische Bildaufzeichnungs-Übertragungsmaterial Nr. 6 hergestellt.
Beispiel 7
Eine adhäsionsverhindernde Schicht wurde auf einen Polyesterfilm-Träger mit einer Dicke von 4,5 µm auf dieselbe Weise wie in Beispiel 2 gebildet.
Diese Schicht wurde mit einer Mischung der folgenden Zusammensetzung beschichtet und dadurch eine thermische Bildübertragungsschicht mit einer Dicke von 2,0 µm gebildet.
Zusammensetzung der thermischen Bildübertragungsschicht
Gewichtsteile
Emulsion eines n-Butylmethacrylat/Acrylnitril-Copolymers (Tg=40°C, MG=2 000 000, Feststoffe=50%)
60
Emulsion eines Acrylatharzes (Tg=10°C, MG=1 000 000, Feststoffe=50%) 20
Rußdispersion 20
Auf diese Weise wurde das erfindungsgemäße thermische Bildübertragungs-Aufzeichnungsmaterial Nr. 7 hergestellt.
Beispiel 8
Eine adhäsionsverhindernde Schicht wurde auf einen Polyesterfilm-Träger mit einer Dicke von 4,5 µm in derselben Weise gebildet wie in Beispiel 2.
Die Oberfläche der adhäsionsverhindernden Schicht wurde beschichtet mit einer Mischung der folgenden Zusammensetzung, um eine erste thermische Bildübertragungsschicht mit einer Dicke von 1,0 µm zu bilden.
Zusammensetzung der ersten thermischen Bildübertragungsschicht
Gewichtsteile
Emulsion eines n-Butylmethacrylat/Acrylnitril-Copolymers (Tg=30°C, Feststoff=50%)
20
n-Butanol 10
Wasser 70
Die erste thermische Bildübertragungsschicht wurde mit einer Mischung beschichtet, welche dieselbe Mischung zur Bildung der thermischen Bildübertragungsschicht war wie in Beispiel 7 hergestellt, und dadurch eine zweite thermische Bildübertragungsschicht in einer Dicke von 1,2 µm gebildet.
Auf diese Weise wurde das erfindungsgemäße thermische Bildübertragungs-Aufzeichnungsmaterial Nr. 8 hergestellt.
Vergleichsbeispiel 1
Die Oberfläche eines Polyesterfilm-Trägers mit einer Dicke von 4,5 µm wurde beschichtet mit einer Mischung der folgenden Zusammensetzung, um eine thermische Bildübertragungsschicht mit einer Dicke von 3 µm zu bilden.
Zusammensetzung der thermischen Bildübertragungsschicht
Gewichtsteile
Emulsion eines Methylmethacrylat/Ethylacrylat-Copolymers (Tg=30°C, MG=etwa 100 000, Feststoffe=50%)
80
Rußdispersion 20
Auf diese Weise wurde das thermische Bildübertragungs-Aufzeichnungsmaterial für Vergleichszwecke Nr. 1 hergestellt.
Vergleichsbeispiel 2
Eine adhäsionsverhindernde Schicht wurde auf einem Polyesterfilm-Träger mit einer Dicke von 4,5 µm auf dieselbe Weise hergestellt wie in Beispiel 2
Die adhäsionsverhindernde Schicht wurde mit einer Mischung beschichtet, welche dieselbe Zusammensetzung hatte wie die Mischung zur Bildung einer thermischen Bildübertragungsschicht, welche im Vergleichsbeispiel 1 hergestellt wurde, um eine thermische Bildübertragungsschicht mit einer Dicke von 1,5 µm herzustellen.
Auf diese Weise wurde die thermische Bildübertragungsschicht für Vergleichszwecke Nr. 2 hergestellt.
Vergleichsbeispiel 3
Eine adhäsionsverhindernde Schicht wurde auf einen Polyesterfilm-Träger mit einer Dicke von 4,5 µm auf dieselbe Weise gebildet wie in Beispiel 2.
Die adhäsionsverhindernde Schicht wurde mit einer Mischung der folgenden Zusammensetzung beschichtet, und dadurch eine erste Bildübertragungsschicht mit einer Dicke von 0,5 µm gebildet.
Zusammensetzung der ersten thermischen Bildübertragungsschicht
Gewichtsteile
Ethylmethacrylat-Harz (Tg=65°C)
10
Methylethylketon 90
Die Oberfläche der ersten Bildübertragungsschicht wurde mit einer Mischung der folgenden Zusammensetzung beschichtet, um eine zweite thermische Bildübertragungsschicht mit einer Dicke von 1,5 µm zu bilden.
Zusammensetzung der zweiten thermischen Bildübertragungsschicht
Gewichtsteile
Emulsion eines Methylmethacrylat/Methylacrylat-Copolymers (Tg=30°C, MG=etwa 100 000, Feststoffe=50%)
80
Rußdispersion 20
Auf diese Weise wurde das thermische Bildübertragungs-Aufzeichnungsmaterial für Vergleichszwecke Nr. 3 hergestellt.
Die Rückseite des Trägers von jedem der erfindungsgemäßen thermischen Bildübertragungs-Aufzeichnungsmaterialien Nr. 1 bis 8 und der thermischen Bildübertragungs-Aufzeichnungsmaterialien für Vergleichszwecke 1 bis 3 wurden mit einer, das Festkleben verhindernden Schicht mit einer Dicke von 0,1 µm versehen.
Hierzu wurde die Rückseite des Trägers des Aufzeichnungsmaterials mit einer Flüssigkeit der folgenden Zusammensetzung beschichtet und dann getrocknet.
Gewichtsteile
30% Toluol-Lösung von Silikongummi
10
Toluol 90
Härtungsmittel 0,1
Die Bilder wurden von jedem der oben hergestellten thermischen Bildübertragungs-Aufzeichnungsmaterialien unter Verwendung eines thermischen Bildübertragungsdruckers mit einem Zeilen-Thermokopf auf ein Bildempfangsmaterial übertragen. Das Bildempfangsmaterial war ein Blatt beschichteten Papiers mit einer Glätte von 1000 Sekunden, und eine thermische Energie von 10 bis 25 mJ/mm² wurde dem Aufzeichnungsmaterial zugeführt. Die erhaltenen Proben wurden dem folgenden Heißpreßtest und Abriebtest unterworfen.
1. Heißpreßtest
Der Test wurde gemäß JIS L 0850 ausgeführt.
Namentlich wurde ein Stück gut getrockneten weißen Baumwolltuchs auf jede der Proben gelegt. Ein auf eine Temperatur von 200°C erhitztes elektrisches Bügeleisen wurde für 15 Sekunden auf das weiße Baumwolltuch gestellt. Das Gewicht des elektrischen Bügeleisens betrug etwa 25 g/cm².
Danach wurde das weiße Baumwolltuch von der Probe abgezogen und die Bilder auf dem Bildempfangsmaterial wurden visuell überprüft, ob sie verschmiert waren oder nicht und ob sie auf die Oberfläche des weißen Tuchs übertragen worden waren oder nicht.
Die Ergebnisse sind in Tabelle 1 gezeigt.
2. Abriebtest
Der Test wurde gemäß JIS L 0849 ausgeführt.
Namentlich wurde jede der Proben mit einem Stück getrockneten weißen Baumwolltuchs gerieben unter Verwendung eines Crockmeters. Der Reibevorgang in Gestalt einer Hin- und Herbewegung wurde 10mal wiederholt.
Danach wurden die Bilder auf dem Bildempfangsmaterial visuell überprüft, ob sie auf die Oberfläche des weißen Tuchs übertragen worden waren oder nicht. Die Ergebnisse sind Tabelle 1 gezeigt.
Zusätzlich zu den obigen Tests wurde die Beständigkeit von jedem der Aufzeichnungsmaterialien gegenüber Blockieren beobachtet. Namentlich wurde jedes der Aufzeichnungsmaterialien in Form eines gewalzten Bandes 24 Stunden lang bei 50°C gehalten und dann visuell untersucht, ob in der Walze eine Blockierung des Aufzeichnungsmaterials verursacht wurde oder nicht.
Tabelle 1
In der obigen Tabelle bedeuten:
"A": Wärmeempfindlichkeit (mJ/mm²);
"B": Klarheit der auf das Bildempfangsmaterial gedruckten Bilder,
○: Es wurden Bilder mit guten, voll ausgefüllten Flächen und scharfen Linien ohne verschmierte Stellen erhalten,
∆: Es wurden Bilder mit unscharfen Linien erhalten,
X: Es wurden Bilder mit schlecht ausgefüllten Flächen und unscharfen Linien mit verschmierten Stellen erhalten;
"C": Beständigkeit gegenüber Heißpressen,
○: Die Bilder erfuhren keine Veränderung,
∆: Die Bilder wurden in geringem Umfang auf das weiße Tuch übertragen,
X: Die Bilder waren verschmiert und wurden in großem Umfang auf das weiße Tuch übertragen;
"D": Beständigkeit gegenüber Abrieb,
○: Die Bilder erfuhren keine Veränderung und verfärbten das weiße Tuch nicht;
X: Die Bilder verfärbten das weiße Tuch;
"E": Beständigkeit gegenüber Blockieren,
○: Keine Blockierung wurde beobachtet,
X: Es wurde Blockierung beobachtet.
Die in der obigen Tabelle aufgeführten Angaben zeigen klar, daß die erfindungsgemäßen thermischen Bildübertragungs-Aufzeichnungsmaterialien hohe Beständigkeit gegenüber Blockierung aufweisen und in der Lage sind, Bilder mit hoher Beständigkeit gegenüber Heißpressen und Abrieb zu liefern.

Claims (23)

1. Thermisches Bildübertragungs-Aufzeichnungsmaterial, umfassend einen Träger und eine darauf gebildete thermische Bildübertragungsschicht, dadurch gekennzeichnet, daß die thermische Bildübertragungsschicht ein Acrylharz mit einem Molekulargewicht von 1 000 000 oder mehr und einer Glasübergangstemperatur von 50 bis 60°C, sowie ein Färbemittel enthält.
2. Thermisches Bildübertragungs-Aufzeichnungsmaterial, nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß es ferner eine adhäsionsverhindernde Schicht, welche ein Wachs mit einem Schmelzpunkt oder Erweichungspunkt von 70 bis 120°C enthält, zwischen dem Träger und der thermischen Bildübertragungsschicht aufweist.
3. Thermisches Bildübertragungs-Aufzeichnungsmaterial, nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß es zwischen dem Träger und der thermischen Bildübertragungsschicht
  • a) eine adhäsionsverhindernde Schicht auf dem Träger, welche ein Wachs mit einem Schmelzpunkt oder Erweichungspunkt von 70 bis 120°C enthält, und
  • b) eine zusätzliche Bildübertragungsschicht umfaßt, welche auf der adhäsionsverhindernden Schicht gebildet ist und ein thermoplastisches Harz umfaßt, wobei die zusätzliche thermische Bildübertragungsschicht im wesentlichen farblos ist und das thermoplastische Harz eine gleichhohe oder höhere Glasübergangstemperatur besitzt als die des Acrylharzes, welches in der thermischen Bildübertragungsschicht enthalten ist.
4. Thermisches Bildübertragungs-Aufzeichnungsmaterial, nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß das Acrylharz aus einer Gruppe Polymethylacrylat, Polyethylacrylat, Polypropylacrylat, Polybutylacrylat, Copolymere von Methylacrylat, Ethylacrylat, Propylacrylat und Butylacrylat und Copolymere von Methylacrylat, Ethylacrylat, Propylacrylat oder Butylacrylat mit Acrylsäure, Methacrylsäure, Methacrylat, Acrylonitril, Styrol, Vinylchlorid oder Vinylacetat ausgewählt ist.
5. Thermisches Bildübertragungs-Aufzeichnungsmaterial, nach einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß das Färbemittel aus einer Gruppe Ruß, rotem Eisenoxid, Lake Red C, Fast Sky Blue, Benzidingelb, Phthalocyaningrün, Phthalocyaninblau, Direktfarbstoffen, öllöslichen Farbstoffen und basischen Farbstoffen ausgewählt ist.
6. Thermisches Bildübertragungs-Aufzeichnungsmaterial, nach einem der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, daß die Menge des Färbemittels 10-20 Gew.-% des Gesamtgewichts der thermischen Bildübertragungsschicht beträgt.
7. Thermisches Bildübertragungs-Aufzeichnungsmaterial, nach einem der Ansprüche 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, daß die thermische Bildübertragungsschicht außerdem ein Gleitmittel enthält.
8. Thermisches Bildübertragungs-Aufzeichnungsmaterial, nach einem der Ansprüche 2 bis 6, dadurch gekennzeichnet, daß entweder die adhäsionsverhindernde Schicht oder die thermische Bildübertragungsschicht oder beide außerdem ein Gleitmittel enthalten.
9. Thermisches Bildübertragungs-Aufzeichnungsmaterial, nach einem der Ansprüche 3 bis 6, dadurch gekennzeichnet, daß entweder die adhäsionsverhindernde Schicht oder die zusätzliche thermische Bildübertragungsschicht oder beide außerdem ein Gleitmittel enthalten.
10. Thermisches Bildübertragungs-Aufzeichnungsmaterial, nach einem der Ansprüche 7 bis 9, dadurch gekennzeichnet, daß das Gleitmittel ein anorganisches Gleitmittel aus der Gruppe Talk, Glimmerpulver, Molybdänsulfid und Graphit ist.
11. Thermisches Bildübertragungs-Aufzeichnungsmaterial, nach Anspruch 10, dadurch gekennzeichnet, daß anorganische Gleitmittel eine durchschnittliche Teilchengröße von 0,1 bis 5 µm besitzt.
12. Thermisches Bildübertragungs-Aufzeichnungsmaterial, nach Anspruch 10 oder 11, dadurch gekennzeichnet, daß die Menge des anorganischen Gleitmittels 1 bis 50 Gew.-% des Gesamtgewichts der Schicht beträgt, in der es enthalten ist.
13. Thermisches Bildübertragungs-Aufzeichnungsmaterial, nach einem der Ansprüche 7 bis 9, dadurch gekennzeichnet, daß das Gleitmittel ein organisches Gleitmittel mit einem Schmelzpunkt von 140°C oder mehr ist, ausgewählt aus der Gruppe Lithiumstearat, Magnesiumstearat, Calciumstearat, Strontiumstearat, Bariumstearat, Calciumlaurat, Bariumlaurat, Lithium- 12-hydroxystearat, Calcium-12-hydroxystearat, dibasisches Zinkstearat, N,N′-Ethylen-bis-12- hydroxystearinsäureamid, N,N′-Ethylen- bislaurinsäureamid, N,N′-Methylen-bis- stearinsäureamid, N,N′-Ethylen-bisstearinsäureamid, N,N′-Hexamethylen-bis-stearinsäureamid, N,N′- hexamethylen-bis-ölsäureamid, N,N′- Distearyladepinsäureamid, N,N′- Distearylterephthalsäureamid, Polytetrafluorethylen und Silikonharz.
14. Thermisches Bildübertragungs-Aufzeichnungsmaterial, nach Anspruch 13, durch gekennzeichnet, daß die Menge des organischen Gleitmittels 1 bis 50 Gew.-% des Gesamtgewichts der Schicht beträgt, in der es enthalten ist.
15. Thermisches Bildübertragungs-Aufzeichnungsmaterial, nach einem der Ansprüche 1 bis 14, dadurch gekennzeichnet, daß die thermische Bildübertragungsschicht eine Dicke von 0,5 bis 5 µm besitzt.
16. Thermisches Bildübertragungs-Aufzeichnungsmaterial, nach einem der Ansprüche 1 bis 15, dadurch gekennzeichnet, daß der Träger eine Kunststoffolie ist, ausgewählt aus einem Polyesterfilm, einem Polycarbonatfilm, einem Polyimidfilm, einem Polyamidfilm, der 100% aromatisches Polyamid enthält, einem Polyetherketonfilm und einem Polysulfonfilm.
17. Thermisches Bildübertragungs-Aufzeichnungsmaterial, nach einem der Ansprüche 1 bis 16, dadurch gekennzeichnet, daß der Träger eine Dicke von 3 bis 10 µm besitzt.
18. Thermisches Bildübertragungs-Aufzeichnungsmaterial, nach einem der Ansprüche 1 bis 17, dadurch gekennzeichnet, daß das Wachs ausgewählt ist aus der Gruppe Carnaubawachs, Montanwachs, Ozocerit, Mikrowachs, Wachs aus Reiskleie, Ceresinwachs, Polyethylenwachs, Sazolwachs und gehärtetem Rizinusöl.
19. Thermisches Bildübertragungs-Aufzeichnungsmaterial, nach einem der Ansprüche 2 bis 18, dadurch gekennzeichnet, daß die adhäsionsverhindernde Schicht eine Dicke von 0,1 bis 3 µm besitzt.
20. Thermisches Bildübertragungs-Aufzeichnungsmaterial, nach einem der Ansprüche 3 bis 19, dadurch gekennzeichnet, daß die zusätzliche thermische Bildübertragungsschicht eine Dicke von 0,2 bis 2 µm besitzt.
21. Thermisches Bildübertragungs-Aufzeichnungsmaterial, nach Anspruch 3 bis 20, dadurch gekennzeichnet, daß die thermische Bildübertragungsschicht eine Dicke von 1 bis 3 µm besitzt.
22. Thermisches Bildübertragungs-Aufzeichnungsmaterial, nach einem der Ansprüche 3 bis 21, dadurch gekennzeichnet, daß die thermische Bildübertragungsschicht ferner ein wärmeschmelzbares Material umfaßt, ausgewählt aus der Gruppe Carnaubawachs, Candelillawachs, Paraffinwachs, Wachs aus Reiskleie, Mikrowachs, Montanwachs, Ceresinwachs, Polyethylenwachs, Stearinsäure und Derivaten davon.
23. Thermisches Bildübertragungs-Aufzeichnungsmaterial, nach Anspruch 22, dadurch gekennzeichnet, daß die Menge des leicht schmelzbaren Materials, welches in der thermischen Bildübertragungsschicht enthalten ist, 20 Gew.-% oder weniger des Gesamtgewichts der thermischen Bildübertragungsschicht beträgt.
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