FR2646809A1 - Milieu d'enregistrement par transfert thermique d'image - Google Patents

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Abstract

Le milieu d'enregistrement par transfert thermique d'image selon l'invention comprend essentiellement un support et une couche de transfert thermique d'image formée sur celui-ci, comprenant une résine acrylique ayant un poids moléculaire de 1 000 000 ou plus et une température de transition vitreuse de 5 à 60 degre(s)C et un colorant. On peut intercaler une couche séparable, comprenant comme composant principal une cire ayant un point de fusion ou de ramollissement de 70 à 120 degre(s)C, entre le support et la couche de transfert thermique d'image; et une seconde couche de transfert thermique d'image, comprenant comme composant principal une résine thermoplastique de température de transition vitreuse égale ou supérieure à celle de la résine acrylique contenue dans la couche de transfert thermique d'image, entre la couche séparable et la couche de transfert thermique d'image.

Description

La présente invention concerne un milieu d'enregistrement par transfert
thermique d'image qui a une sensibilité thermique élevée et qui peut donner des images ayant une résistance à La
chaLeur et une résistance à L'abrasion éLevées, et plus particulié-
rement un milieu d'enregistrement par transfert thermique d'image qui peut être utilisé pour imprimer des images, par exemple, sur
des étiquettes de prix pour articles textiles.
Les couches de transfert thermique d'images classiques (couches d'encre) des milieux d'enregistrement par transfert thermique d'image sont les suivantes: (1) une couche de transfert
thermique d'image comprenant une résine émulsifiée ayant une tempé-
rature minimale de formation de film de 40 C ou plus comme décrit dans la demande de brevet japonais mise à l'inspection du public n 63-57679; (2) une couche de transfert thermique d'image comprenant comme composant principal un copolymère de styrène, de méthacrylate de méthyle et d'acrylate de butyle comme décrit dans la demande de brevet japonais mise à l'inspection du public o n 62-23779; (3) une couche de transfert thermique d'image, formée sur une couche protectrice transparente composée d'un copolymère styrène-méthacrylate et d'une résine de chlorure de polyvinyle, comprenant un copolymère styrène-méthacrylate, un polyméthacrylate, une résine de chlorure de polyvinyle et un colorant comme décrit dans la demande de brevet japonais mise à l'inspection du public o n 62-179992; et (4) une couche d'enregistrement par transfert thermique d'image, formée sur une couche protectrice transparente
composée d'une résine de polyoléfine chlorée-, comprenant un poly-
mère de (méth)acrylate-et un colorant comme décrit dans la demande
de brevet'japonais mise à l'inspection-du public n 63-42891.
Les milieux d'enregistrement par transfert thermique d'image classiques comprenant les couches de transfert thermique
d'image ci-dessus ne peuvent pas donner des images ayant une résis-
tance à la chaleur suffisamment élevée. En conséquence, lorsqu'on les utilise pour imprimer des images, par exemple, sur une étiquette de prix po r un vêtement, qui est couramment fixée au vêtement avant que le vêtement soit pressé à chaud, les images imprimées sur l'étiquette de prix deviennent floues. En outre, l'encre des images tache le vêtement et également l'étiquette de
prix elle-même.
En effet, les résines ayant une température minimale de formation de film de 40 C ou plus qui sont utilisées dans la couche de transfert thermique d'image (1) décrite ci-dessus n'ont pas nécessairement une résistance thermique élevée. En conséquence; les images imprimées sur une étiquette de prix fixée à un vêtement en utilisant le milieu d'enregistrement comprenant cette résine deviennent floues lorsque le vêtement est pressé à chaud à une
température d'environ 100 C et l'étiquette de prix colle au vête-
ment.
Par contre, si l'on utilise une résine ayant une tempéra-
ture minimale de formation de film de moins de 40 C, la couche de transfert thermique d'image du milieu d'enregistrement, lorsqu'il est sous la forme d'un ruban en bobine, colle sur l'envers du support qui est en contact avec la couche de transfert thermique d'image dans la bobine, même s'il est conservé à la température ambiante. Autrement dit, il se produit un phénomène dit
de "blocage".
Une émulsion d'une résine ayant une température de transi-
tion vitreuse élevée, comme une résine de polyméthacrylate de méthyle, a une température minimale de formation de film élevée. En conséquence, un milieu d'enregistrement comprenant cette émulsion dans sa couche de transfert d'image ne peut pas présenter une sensibilité thermique élevée. En outre, les images imprimées sur une étiquette de prix fixée à un vêtement en utilisant ce milieu d'enregistrement sont rendues floues et l'encre des images
tache à la fois le vêtement et l'étiquette de prix lorsque le vête-
ment est pressé à chaud à une température de 140 0C ou plus.
En outre, dans le cas o un milieu d'enregistrement par transfert thermique d'image comprend comme liant dans sa couche de transfert thermique d'image une cire de bas point de fusion, les images imprimées par le milieu d'enregistrement sur une étiquette
de prix fixée à un vêtement sont floues et le vêtement et l'éti-
quette de prix sont toutes deux tachées par l'encre des images lorsque le vêtement est soumis au pressage à chaud. En conséquence, ce milieu d'enregistrement ne convient pas pour l'impression
d'images sur des étiquettes de prix pour vêtements.
Lorsque la couche de transfert thermique d'image (2), (3) ou (4) comprend une résine ayant une température de transition vitreuse éLevée, elle présente une faible sensibilité thermique et les images transférées depuis la couche sur une étiquette de prix fixée à un vêtement ont l'inconvénient d'une faible résistance au pressage à chaud effectué à une température de 140 C ou plus. La sensibilité thermique peut être améliorée en incorporant une résine de basse température de transition vitreuse, mais ce faisant, la
résistance au pressage à chaud devient plus mauvaise.
En outre, la couche de transfert thermique d'image (4) est formée sur une couche protectrice composée d'une polyoléfine chlorée, de sorte que l'on ne peut pas attendre que les images obtenues à partir de cette couche aient une résistance élevée au
pressage à chaud.
En conséquence, un objet de cette invention est de proposer un milieu d'enregistrement par transfert thermique d'image qui puisse donner des images ayant une résistance élevée à la chaleur et plus particulièrement ayant une résistance élevée au
pressage à chaud effectué à une température de 140 C ou plus.
- Un autre objet de l'invention est de proposer un milieu d'enregistrement par transfert thermique d'image capable de donner
des images ayant-une résistance à l'abrasion élevée.
Un autre objet de l'invention est de proposer un milieu
d'enregistrement par transfert thermique d'image ayant une sensi-
bilité thermique élevée.
Ces objets et d'autres de l'invention peuvent être atteints par: (1) un milieu d'enregistrement par. transfert thermique d'image comprenant un support et une couche de transfert thermique d'image formée sur celui-ci, comprenant comme composants principaux une résine acrylique ayant un poids moléculaire de I 000 000 ou plus et une température de transition vitreuse de 5 à C et un colorant; (2) un milieu d'enregistrement par transfert thermique d'image comprenant un support, une couche séparable formée sur celui-ci, comprenant comme composant principal une cire ayant un point de fusion ou de ramollissement de 70 à 120 C et une
couche de transfert thermique d'image formée sur la couche sépa-
rable, comprenant comme composants.principaux une résine acrylique ayant un poids moLéculaire de 1 000 000 ou plus et une température de transition vitreuse de 5 à 600C et un colorant; ou (3) un milieu d'enregistrement par transfert thermique d'image comprenant un support, une couche séparable formée sur celui-ci, comprenant comme composant principal une cire ayant un point de fusion ou de ramollissement de 70 à 120 C, une première couche de transfert
thermique d'image pratiquement incolore formée sur la couche sépa-
rable, comprenant comme composant principal une résine thermoplas-
tique et une seconde couche de transfert thermique d'image formée sur La première couche de transfert thermique d'image, comprenant comme composants principaux une résine acrylique ayant un poids moléculaire de I 000 000 ou plus et une température de transition vitreuse de 5 à 60 C et un colorant, la température de transition vitreuse de la résine thermoplastique contenue dans la première couche de transfert thermique d'image étant égale ou supérieure à celle de la résine acrylique contenue dans la seconde couche de
transfert thermique d'image.
Le milieu d'enregistrement par transfert thermique d'image selon la présente invention a une sensibilité thermique élevée et ne présente pas le problème de "blocage" et les images obtenues à partir du milieu d'enregistrement ont une résistance élevée à
l'abrasion, à la rayure et au pressage à chaud. Ces bonnes caracté-
ristiques peuvent être atteintes en choisissant convenablement un
type de résine acrylique à incorporer dans la couche de transfert.
thermique d'image, son poids moléculaire et sa température de
transition vitreuse.
Dans la présente description, le terme "résistance au
pressage à chaud" signifie que les images imprimées sur une feuille réceptrice d'image ne sont pas floues et que l'encre des images ne tache ni la feuille réceptrice d'image, ni d'autres matériaux qui sont mis en contact avec les images lorsqu'un article, auquel est fixée la feuille réceptrice d'image, est soumis au pressage à chaud. Le milieu d'enregistrement par transfert thermique d'image selon le premier mode de mise en oeuvre de la présente invention comprend un support et une couche de transfert thermique d'image formée sur celui-ci, comprenant comme composants principaux une résine acrylique ayant un poids moléculaire de 1 000 000 ou plus et
une température de transition vitreuse de 5 à 60 C et un colorant.
Comme défini ci-dessus, la résine acrylique ayant une température de transition vitreuse de 5 à 60 C est utilisée dans la présente invention. Lorsque le milieu d'enregistrement comprend dans sa couche de transfert thermique d'image une résine acrylique ayant une température de transition vitreuse inférieure à 5 C, les images obtenues à partir du milieu d'enregistrement présentent une faible résistance au pressage à chaud et à l'abrasion. Par contre, une résine acrylique ayant une température de transition vitreuse de plus de 60 C confère au milieu d'enregistrement une faible
sensibilité thermique.
Des exemples des résines acryliques ayant une température de transition vitreuse de 5 à 60 0C utilisables dans la présente invention comprennent. les polymères et copolymères de monomères tels qu'acrylate de méthyle, acrylate d'éthyle, acrylate de propyle et acrylate de butyle. On péut également utiliser des copolymères
des monomères ci-dessus et d'autres monomères tels qu'acide acry-
lique, acide méthacrylique, méthacrylate, acrylonitrile, styrène, chlorure de vinyle et acétate de vinyle. Ces résines acryliques peuvent être utilisées soit seules, soit en combinaison. Il est
préférable d'utiliser les résines acryliques sous forme d'émulsion.
Parmi les résines acryliques ci-dessus, celles ayant un
poids moléculaire extrêmement élevé de 1 000 000 ou plus sont uti-
lisées dans la présente invention car elles peuvent conférer au
milieu d'enregistrement une résistance élevée au blocage.
Des exemples des colorants utilisés dans la couche de
transfert thermique d'image comprennent des pigments et des colo-
rants tels que noir de carbone, oxyde rouge de fer, Rouge Laque C, Bleu Ciel Solide, Jaune de Benzidine, Vert de Phtalocyanine, Bleu de Phtalocyanine, colorants directs, colorants solubles dans
l'huile et colorants basiques.
La quantité du colorant est de préférence de 10 à 20 % du
poids total de la couche de transfert thermique d'image.
Un lubrifiant peut être incorporé,.si nécessaire, dans la couche de transfert thermique d'image. On utilise de préférence des lubrifiants inorganiques et des lubrifiants organiques ayant un
poids de fusion de 140 C ou plus.
Des exemples des lubrifiants inorganiques comprennent le
talc, la poudre de mica, le disulfure de molybdène et le graphite.
On incorpore dans la couche de transfert thermique d'image le lubrifiant inorganique ayant une dimension moyenne de particules de 0,1 à 5 pm. La quantité du lubrifiant inorganique est de 1 à % en poids, de préférence 5 à 20 % en poids, par rapport au
poids total de la couche de transfert thermique d'image.
Des exemples de lubrifiants organiques ayant un point de fusion de 140 C ou plus comprennent les savons métalliques tels que stéarate de lithium, stearate de magnésium, stéarate de calcium, stéarate de strontium, stéarate de baryum, laurate de calcium,
laurate de baryum, 12-hydroxystéarate de lithium, 12-hydroxy-
stéarate de calcium et stéarate dibasique de zinc, les amides N-
substitués d'acides gras tels que N,N'-éthylène-bis-12-hydroxy-
stéaramide, N,N'-éthylène-bislauramide, N,N'-méthylène-bisstéara-
mide, N,N'-éthylène-bisstéaramide, N,N'-hexaméthylène-bisstéara-
mide, N,N'-hexaméthylène-bisoléamide, N,N'-distéaryladipamide et N,N'distéaryltéréphtalamide, le polytétrafluoroéthylène et les
résines de silicones.
La quantité du lubrifiant organique à incorporer est de 1 à 50 % en poids, de préférence 1 à 10 % en poids, par rapport au poids total de la couche de transfert thermique d'image. On peut incorporer le lubrifiant organique dans une couche de transfert thermique d'image en le dissolvant dans un mélange pour former la couche de transfert thermique d'image ou en le dispersant dans le
mélange en fines particuies d'un diamètre de 0,1 à 5 pm.
L'épaisseur de la couche de transfert thermique d'image est d'environ 0,5 à 5 pm. La résistance à la rayure, en général, est mauvaise lorsque la couche de transfert thermique d'image est épaisse. Le miLieu d'enregistrement par transfert thermique d'image seLon Le second mode de mise en oeuvre de La présente invention comprend un support, une couche séparabLe formée sur celui-ci, comprenant comme composant principal une cire ayant un point de fusion ou de ramollissement de 70 à 120 C, et une couche de transfert thermique d'image formée sur la couche séparable, qui est la même que celle formée dans le milieu d'enregistrement du premier
mode de mise en oeuvre de la présente invention.
Dans le cas o on utilise une cire ayant un point de fusion ou de ramollissement inférieur à 70 C, la cire absorbe la majeure partie de l'énergie thermique qui est appliquée au milieu d'enregistrement lorsque les images sont imprimées. En conséquence,
la couche de transfert thermique d'image formée sur la couche sépa-
rable ne peut pas être suffisamment chauffée. En conséquence, la couche de transfert thermique d'image ne peut pas être bien transférée à une feuille réceptrice d'image. Par contre, lorsque le point de fusion ou de ramollissement de la cire dépasse 120 C, l'aptitude à la séparation de la couche de transfert thermique
d'image lors de l'impression d'images est diminuée.
Des exemples de cires contenues dans la couche séparable comprennent la cire de carnauba, la cire minérale, l'ozocérite, la cire microcristalline, la cire de son de riz, La cire de cérésine, la cire de polyéthylene, la cire de sazole et l'huile de ricin
durcie. -
L'épaisseur de la couche séparable est de préférence de 0,1 à 3 pm. Pour la formation de la couche séparable sur le
support, on utilise le procédé par fusion ou le procédé par enduc-
tion.
En raison de la couche séparable, on atteint une améLio-
ration de l'efficacité de transfert d'image au moment de l'enre-
gistrement par transfert thermique d'image et on obtient des images nettes. En outre, La couche séparable est transférée avec la couche de transfert thermique d'image à une feuille réceptrice d'image, de sorte qu'une couche de cire est appliquée-sur la surface des images imprimées. Ainsi, les images acquièrent une résistance élevée au
pressage à chaud et à l'abrasion.
Le Lubrifiant cité précédemment peut être incorporé au moins dans La couche séparable ou la couche de transfert thermique d'image. Le milieu d'enregistrement par transfert thermique d'image selon le troisième mode de mise en oeuvre de la présente invention comprend un support, une couche séparable formée sur celui-ci, qui est la même que celle formée dans le milieu d'enregistrement du second mode de mise en oeuvre de la présente invention, une
première couche de transfert thermique d'image pratiquement inco-
Lore, formée sur la couche séparable, comprenant comme composant principal une résine thermoplastiqueet une seconde couche de transfert thermique d'image, formée sur la première couche de transfert thermique d'image, qui est la même que la couche de transfert thermique d'image formée dans le milieu d'enregistrement du premier mode de mise en oeuvre ou du second mode de mise en
oeuvre de la présente invention. Donc, la première couche de-
transfert thermique d'image peut être considérée comme une couche de transfert thermique d'image supplémentaire à intercaler entre la couche séparable et la couche de transfert thermique d'image dans
le second mode de mise en oeuvre ci-dessus.
On -utilise dans la première couche de transfert thermique d'image des résines thermoplastiques ayant une température de transition vitreuse qui est égale ou supérieure à celle des résines acryliques incorporées dans la seconde couche de transfert
thermique d'image.
La première couche de transfert thermique d'image peut être formée par enduction de la surface de la couche séparable avec une solution ou dispersion qui est préparée en dissolvant ou dispersant la résine thermoplastique dans l'eau ou dans un solvant, suivie de séchage. L'épaisseur de la première couche de transfert
thermique d'image est d'environ O;2 à 2 pm.
Des exemples des résines thermoplastiques utilisables dans la première couche de transfert thermique d'image comprennent le polystyrène, le polyvirylcyclohexane, les dérivés de polystyrène tels que ceux ayant un groupe p-carbométhoxy, un groupe o-méthyle,
un groupe p-méthyle ou un groupe 2,4-diméthyle, le polydivinyl-
benzène, Le polyindène, Le potyvinyLcarbazoLe, Le potyvinyLformal, le polyvinylacétaL, le polyacrylonitrile, le polyméthacrylonitrile,
le polyméthacrylate de méthyle, le polyméthacryLate de tert-butyle,.
le polyméthacrylate de cyclohexyle, le méthacrylate de polyéthy-
Lèneglycol, les polycarbonates, l'acétate de polyvinyle, Le poly-
acrylate de méthyle, le polyacrylate d'éthyle, le polyméthacrylate de propyle, le polyméthacrylate de n-butyle, le polyéthyLène, le polypropylene, un copolymére des monomères des polymères ci-dessus et un copolymère d'un monomère des polymères ci-dessus et d'autres monomères tels que chlorure de vinyle, acétate de vinyle, acide
acrylique ou éthyLène.
Le lubrifiant cité précédemment peut être incorporé au moins dans La couche séparable ou dans La première couche de
transfert thermique d'image.
Afin d'améliorer la sensibilité thermique du milieu
d'enregistrement et la netteté des images imprimées, on peut incor-
porer une matière thermofusible dans la seconde couche de transfert thermique d'image. La matière thermofusibLe, cependant, tend à aLtérer la résistance au pressage à chaud des images imprimées. En conséquence, la quantité préférée de la matière thermofusible est de 20 % en poids ou moins par rapport au poids total de la seconde
couche de transfert thermique d'image.
Des exemples-des matières thermofusibles utilisables dans la seconde couche de transfert thermique d'image comprennent La cire de carnauba, la cire de candélilla, la cire de paraffine, la cire de son de riz, la cire microcristalline, la cire minérale, la cire de cérésine, la cire de polyéthylene, l'acide stéarique et ses dérivés. La seconde couche de transfert thermique d'image peut être formée sur La première couche de transfert thermique d'image par enduction avec un méLange préparé en dissolvant ou en dispersant dans l'eau ou dans un solvant tous Les composants de la seconde
couche de transfert thermique d'image, suivie de séchage. L'épais-
seur de la seconde couche de transfert thermique d'image est de
préférence de I à 3 pm.
Le support du milieu d'enregistrement par transfert thermique d'image selon la présente invention est un film de
matière plastique tel qu'un film de polyester, un film de polycar-
bonate, un film de polyimide, un film de polyamide aromatique
contenant 100 % de polyamide aromatique, un film de polyétheréther-
cétone ou un film de polysulfone. L'épaisseur du support est
d'environ 3 à 10 pm.
Afin d'empêcher le milieu d'enregistrement de coller à la tête thermique lorsque les images sont imprimées et également pour faciliter un mouvement doux du milieu d'enregistrement, on peut appliquer une couche anti-adhésive sur la face dorsale du support,
qui est directement mise en contact avec la tête thermique.
Les exemples suivants illustrent l'invention sans toute-
fois en limiter la portée.
Exemple 1
Un mélange de formulation suivante a été appliqué sur la surface d'un support de film de polyester ayant une épaisseur de 4,5 pm pour former une couche de transfert thermique d'image d'une
épaisseur de 3 pm.
Formulation de la couche de transfert thermique d'image Parties en poids Emulsion de copolymère méthacrylate de méthyle! acrylate d'éthyle (Tg = 300C, PM = environ 2 000 000, matières solides = 50 X) 90 Dispersion de noir de carbone 10 On a ainsi préparé un milieu d'enregistrement par
transfert thermique d'image n 1 selon la présente invention.
Exemple 2
On a chauffé à une température de 120 C un mélange de parties en poids de cire de carnauba et 10 parties en poids de copolymère éthylène-acétate de vinyle. Ce mélange fondu a été appliqué sur la surface d'un support de film de polyester ayant une épaisseur de 4,5 pm pour former sur celui-ci une couche séparabLe
ayant une épaisseur de 2 pm.
On a appliqué sur cette couche un mélange de formulation suivante en formant ainsi une couche de transfert thermique d'image
ayant une épaisseur de 1,5 pm.
Formulation de la couche de transfert thermique d'image Parties en poids EmuLsion de copolymère méthacrylate d'éthyle/ acrylate d'éthyle (Tg = 20 0C, PM = environ 2 000 000, matières solides = 50 X) 80 Dispersion de noir de carbone 20 On a ainsi préparé le milieu d'enregistrement par
transfert thermique d'image n 2 selon la présente invention.
Exemple 3
On a formé une couche séparable sur un support de film de polyester d'une épaisseur de 4,5 pm de la même manière qu'à
l'exemple 2.
Un méLange de formulation suivante a été appliqué sur la couche séparable pour former une première couche de transfert
thermique d'image ayant une épaisseur de 0,5 pm.
Formulation de la première couche de transfert thermique d'image Parties en poids Résine de méthacrylate de n-butyle (Tg = 20 C) 10 MéthyLéthylcétone 90 On a appliqué sur la surface de la première couche de transfert thermique d'image un mélange pour former une couche de transfert thermique d'image, qui était le même que celui préparé à l'exemple 2, pour former une seconde couche de transfert thermique
d'image ayant une épaisseur de 1,5 pm.
On a ainsi préparé un milieu d'enregistrement par
transfert thermique d'image n 3 selon la présente invention.
Exemple 4
On a formé une couche séparable sur un support de film de polyester ayant une épaisseur de 4,5 pm de la même manière qu'à
l'exemple 2.
On a appliqué un mélange de formulation suivante sur la couche séparable pour former une première couche de transfert
thermique d'image ayant une épaisseur de 0,5 pm.
Formulation de la première couche de transfert thermique d'image Parties en poids Résine de métnacrylate d'éthyle (Tg = 650C) 10 Méthyléthylcétone 90 On a apDliqu sur La surface de la première couche de transfert thermique d'image un mélange pour former une couche de transfert thermique d'image qui était le même que celui préparé à l'exemple 2, pour former une seconde couche de transfert thermique
d'image ayant une épaisseur de 1,5 pNm.
On a ainsi préparé un milieu d'enregistrement par o
transfert thermique d'image n 4 selon la présente invention.
Exemple 5
On a formé une couche séparable sur un support de film de polyester ayant une épaisseur de 4,5 pm de la même manière qu'à
l'exemple 2.
On a apptiqué sur la couche séparable un mélange de formu-
lation suivante pour former une première couche de transfert
thermique d'image ayant une épaisseur de 1,0 pm.
Formulation de la première couche de transfert thermique d'image Parties en poids Emulsion de copolymère méthacrylate d'éthyle/ acrylonitrile (Tg = 700C, matières solides = 50 %) 80 Solution aqueuse à 10 Z d'alcool polyvinylique 20 On a appliqué sur La surface de la première couche de transfert thermique d'image un mélange pour former une couche de transfert thermique d'imagequi était le même que celui préparé à l'exemple 2, pour former une seconde couche de transfert thermique
d'image ayant une épaisseur de 1,5 pm.
On a ainsi préparé un milieu d'enregistrement par
transfert thermique d'image n 5 selon La présente invention.
Exemple 6 On a formé une couche séparable sur un support de film de polyester ayant une épaisseur de 4,5 pm de la même manière qu'à
l'exemple 2.
On a appliqué sur la couche séparable un mélange de formu-
lation suivante, en formant ainsi une première couche de transfert
thermique d'image ayant une épaisseur de 0,5 pm.
Formulation de la première couche de transfert thermique d'image - -.^ Parties en poids Résine de méthacrylate d'éthyle (Tg = 65 C) 10 Méthyléthylcétone 90 On a appliqué un méLange de formulation suivante sur la surface de la première couche de transfert thermique d'image pour former une seconde couche de transfert thermique d'image ayant une
épaisseur de 1,5 pm.
Formulation de La seconde couche de transfert thermique d'image Parties en poids Emulsion de copolymère méthacrylate de méthyle/ acrylate de méthyle (Tg = 30 C, PM = environ I 500 000, matières solides = 50 X) 80
Dispersion de noir de carbone 20 -
On a ainsi préparé un milieu d'enregistrement par
transfert thermique d'image n 6 selon la présente invention.
Exemple 7
On a formé une couche séparable sur un support de film de polyester ayant une épaisseur de 4,5 pm de la même manière qu'à
l'exemple 2.
On a appliqué sur cette couche un mélange de formulation suivante, en formant ainsi une couche de transfert thermique
d'image ayant une épaisseur de 2,0 pm.
Formulation de la couche de transfert thermique d'image Parties en poids Emulsion de copolymère méthacrylate de n-butyle/ acrylonitrile (Tg = 400C, PM = 2 000 000, matières solides =50 %) 60 Emulsion de résine d'acrylate (Tg = 10 C, PM = 1 000 000, matières solides = 50 %) 20 Dispersion de noir de carbone 20 On a ainsi préparé un milieu d'enregistrement par
transfert thermique d'image n 7 selon la présente invention.
Exemple 8
On a formé une couche séparable sur un support de film de polyester ayant une épaisseur de 4/5 pm de la même manière qu'à
l'exemple 2.
On a appliqué sur La surface de La couche séparabLe un mélange de formulation suivante pour former une première couche de
transfert thermique d'image ayant une épaisseur de 1,0 pm. Formulation de la première couche de transfert thermique d'image Parties
en poids Emulsion de copolymère méthacrylate de n-butyle/ acrylonitrile (Tg = 30 C, matières solides = 50 %) 20 n-butanol 10 Eau 70 On a appliqué sur la première couche de transfert thermique d'image un mélange,qui était le même que celui pour former la couche de transfert thermique d'image préparé à l'exemple 7, en formant ainsi une seconde couche de transfert
thermique d'image ayant une épaisseur de 1,2 pm.
On a ainsi préparé un milieu d'enregistrement par
transfert thermique d'image n 8 selon la présente invention.
Exemple comparatif 1 On a appliqué un mélange de formulation suivante sur la surface d'un support de film de polyester ayant une épaisseur de 4,5 pm pour former une couche de transfert thermique d'image ayant
une épaisseur de 3 pm.
Formulation de la couche de transfert thermique d'image Parties en poids Emulsion de copolymère méthacrylate de méthyle/ acrylate d'éthyle (Tg = 30 0C, PM = environ 100 000, matières solides = 50 %) 80 Dispersion de noir de carbone 20 On a ainsi préparé un milieu d'enregistrement par
transfert thermique d'image comparatif n 1.
Exemple comparatif 2 On a formé une couche séparable sur un support de film de polyester d'une épaisseur de 4,5 pm de la même manière qu'à
l'exemple 2.
On a appliqué sur la couche séparable un mélange de même formulation que celui pour former la couche de transfert thermique d'image préparée à l'exemple comparatif 1, pour former une couche
de transfert thermique d'image ayant une épaisseur de 1,5 pm.
On a ainsi préparé un milieu d'enregistrement par
transfert thermique d'image comparatif n 2.
Exemple comparatif 3 On a formé une couche séparable sur un-support de film de polyester ayant une épaisseur de 4,5 pm de la même manière qu'à
l'exemple 2.
On a appliqué sur la couche séparable un mélange de formu-
lation suivante, en obtenant ainsi une première couche de transfert
thermique d'image ayant une épaisseur de 0,5 um.
Formulation de la première couche de transfert thermique d'image Parties en poids Résine de méthacrylate d'éthyle (Tg = 65 C) 10 Méthyléthylcétone 90 On a appliqué sur la surface de la première couche de transfert thermique d'image un mélange de formulation suivante pour former une seconde couche de transfert thermique d'image ayant une
épaisseur de 1,5 pm.
Formulation de la seconde couche de transfert thermique-d'image Parties en poids Emulsion de copoLymère méthacrylate de méthyle/ acrylate de méthyle (Tg = 30 C, PM = environ 100 000, matières solides = 50 %) 80 Dispersion de noir de carbone 20 On a ainsi préparé un milieu d'enregistrement par
transfert thermique d'image comparatif n 3.
On a appliqué une couche anti-adhésive d'une épaisseur de
0,1 pm sur la face dorsale du support de chacun des milieux d'enre-
o gistrement par transfert thermique n 1 à 8 selon la présente
invention et comparatifs n 1 à 3.
On a appliqué un liquide de formulation suivante sur la face dorsale du support du milieu d'enregistrement et on l'a
ensuite séché.
Parties en poids Solution toluénique à 30 % de caoutchouc de silicone 10 Toluene 90 Agent durcissant 0,1 On a transféré des images sur une feuille réceptrice d'image à partir de chacun des milieux d'enregistrement par transfert thermique d'image préparés ci-dessus en utilisant une imprimante par transfert thermique d'image à tête thermique du type linéaire. La feuille réceptrice d'image était une feuille de papier couché ayant une douceur de 1 000 s et une énergie thermique de 10
à 25 mJ/mm2 était appliquée au milieu d'enregistrement. Les échan-
tillons obtenus ont été soumis au test de pressage à chaud et au
test d'abrasion suivants.
1. Test de pressage à chaud
Le test était mis en oeuvre selon la norme JIS L 0850.
Un morceau d'étoffe de coton blanc bien séchée a été posé
sur chacun des échantillons. Un fer électrique chauffé à une tempé-
rature de 200 0C a été placé pendant 15 s sur l'étoffe de coton
blanc. Le poids du fer électrique était d'environ 25 g/cm2.
On a ensuite détaché l'étoffe de coton blanc de l'échan-
tillon et on a observé visuellement si les images sur la feuille réceptrice d'image étaient floues ou non et si elles avaient été transférées ou non sur la surface de l'étoffe de coton blanc. Les
* résultats sont indiqués dans le tableau ci-après.
2. Test d'abrasion
Le test a été effectué selon la norme JIS L 0849.
Chacun des échantillons a été frotté avec un morceau d'étoffe de coton blanc bien séchée en utilisant un appareil de
mesure d'abrasion. Le frottement était répété 10 fois alternative-
- ment.
Ensuite, on a observé visuellement si les images sur la feuille réceptrice d'image étaient ou non transférées sur la surface de l'étoffe de coton blanc. Les résultats sont indiqués
dans le tableau ci-après.
Outre les tests ci-dessus, on a observé la résistance au blocage de chacun des milieux d'enregistrement. Chacun des milieux d'enregistrement sous la forme d'un ruban en rouleau a été conservé à 50 C pendant 24 h et on a ensuite observé visuellement s'il y
avait ou non blocage dans le rouleau du milieu d'enregistrement.
Tableau Milieu d'enregistrement A B C D E n 1 22 a X 0 0 n 2 17 O O O n 3 17 0 0 0 0 n 4 17 0 0 0 0 n0 5 19 O O O 0 n 6 18 0 O O O n 7 18 O O O O Tableau (suite) Milieu d'enregistrement A B C D E n 8 17 0 0 0 0 comparatif n I1 22 A X 0 X comparatif n 2 18 0 A 0 X comparatif n 3 18 0 X Dans le tableau ci-dessus, les rubriques de têtes de colonnes ont les significations suivantes: A: sensibiLité thermique (mJ/mm2); B: netteté des images imDrimées sur la feuille réceptrice d'image: 0: on a obtenu des images à bonnes zones pleines et à traits nets et sans flou, A: on a obtenu des images à traits pas nets, X: on a obtenu des images à mauvaises zones pleines et à traits pas nets et avec flou; C: résistance au pressage à chaud: 0: les images ne subissaient pas de changement, A: les images étaient légèrement transférées sur l'étoffe blanche, X: les images étaient floues et fortement transférées sur l'étoffe blanche; D: résistance à l'abrasion: 0: les images ne subissaient pas de changement et ne tachaient Pas l'étoffe blanche, X: les images tachaient l'étoffe blanche; et E: résistance au blocqge: 0: on n'observait pas de blocage,
X: on observait un blocage.
Les résultats indiqués dans le tableau ci-dessus démontrent nettement que les milieux d'enregistrement par transfert thermique d'image selon la présente invention ont une résistance élevée au blocage et peuvent donner des images ayant une résistance
élevée au pressage à chaud et à l'abrasion.
Il est entendu que l'invention n'est pas limitée aux modes-
de réalisation préférés décrits ci-dessus à titre d'illustration et que le spécialiste peut y apporter diverses modifications sans
toutefois s'écarter du cadre et de l'esprit de l'invention.

Claims (33)

REVENDICATIONS
1. Milieu d'enregistrement par transfert thermique d'image, caractérisé en ce qu'il comprend un support et une couche de transfert thermique d'image formée sur celui-ci, comprenant une résine acrylique ayant un poids moléculaire de 1 000 000 ou plus et
une température de transition vitreuse de 5 à 60 C et-un colorant.
2. Milieu d'enregistrement par transfert thermique d'image selon la revendication 1, caractérisé en ce qu'il comprend en outre une couche séparable comprenant une cire ayant un point de fusion ou de ramollissement de 70 à 120 0C, qui est intercalée entre
ledit support et ladite couche de transfert thermique d'image.
3. Milieu d'enregistrement par transfert thermique d'image selon la revendication 1, caractérisé en ce qu'il comprend en outre entre ledit support et ladite couche de transfert thermique d'image:
(a) une couche séparable formée sur ledit support, compre-
nant une cire ayant un point de fusion ou de ramollissement de 70 à C et
(b) une couche de transfert thermique d'image suppLémen-
taire formée sur ladite couche séparable, comprenant une résine thermoplastique,
ladite couche de transfert thermique d'image supplémen-
taire étant pratiquement incolore, ladite résine thermoplastique ayant une température de transition vitreuse égale ou supérieure à celle de ladite résine acrylique contenue dans ladite couche de
transfert thermique d'image.
4. Milieu d'enregistrement par transfert thermique d'image
selon la revendication 1, caractérisé en ce que ladite résine acry-
lique est choisie parmi le polyacrylate de méthyle, le polyacrylate d'éthyle, le polyacrylate de propyle, le polyacrylate de butyle, les copolymères de monomères choisis parmi l'acrylate de méthyle, l'acrylate d'éthyle, l'acrylate de propyle et l'acrylate de butyle et les copolymères d'acrylate de méthyle, d'acrylate d'éthyle, d'acrylate de propyle ou d'acrylate de butyle et d'acide acrylique,
Z6456809
d'acide méthacrylique, de méthacrylate, d'acrylonitrile, de
styrène, de chlorure de vinyle ou d'acétate de vinyle.
5. MiLieu d'enregistrement par transfert thermique d'image selon la revendication 1, caractérisé en ce que ledit colorant est choisi parmi le noir de carbone, l'oxyde rouge de fer, le Rouge Laque C, le Bleu Ciel Solide, le Jaune de Benzidine, le Vert de Phtalocyanine, le Bleu de Phtalocyanine, les colorants directs, les
colorants solubles dans l'huile et les colorants basiques.
6. Milieu d'enregistrement par transfert thermique d'image selon la revendication 1, caractérisé en ce que la quantité dudit colorant est de 10 à 20 % en poids, par rapport au poids total de
ladite couche de transfert thermique d'image.
7. Milieu d'enregistrement par transfert thermique d'image selon la revendication 1, caractérisé en ce que ladite couche de
transfert thermique d'image comprend en outre un lubrifiant.
8. Milieu d'enregistrement par transfert thermique d'image selon la revendication 7, caractérisé en ce que ledit lubrifiant est un lubrifiant inorganique choisi parmi le talc, la poudre de
mica, le disulfure de molybdène et le graphite.
9. Milieu d'enregistrement par transfert thermique d'image selon la revendication 8, caractérisé en ce que ledit lubrifiant
inorganique a une dimension moyenne de particules de 0,1 à 5 pm.
10. Milieu d'enregistrement par transfert thermique d'image selon la revendication 8, caractérisé en ce que la quantité dudit lubrifiant inorganique est de I à 50 Z en poids, par rapport
au poids total de ladite couche de transfert thermique d'image.
11. Milieu d'enregistrement par transfert thermique.
d'image selon la revendication 7, caractérisé en ce que- ledit lubrifiant est un Lubrifiant organique ayant un point de fusion de 140 C ou plus, choisi parmi le stéarate de lithium, le stéarate de magnésium, le stéarate de calcium, le stéarate de strontium, le stéarate de baryum, le laurate de calcium, le laurate de baryum, le 12-hydroxystéarate de lithium, le 12-hydroxystéarate de calcium,
le stearate dibasique de zinc, le N,N'-éthyLtne-bis-12-hydroxy-
stéaramide, le N,N'-éthylène-bislauramide, le N,N'-méthylène-bis-
stéaramide, le N,N'-méthylène-bisstéaramide, le N,N'-hexaméthylène-
bisstéaramide, le N,N'-hexaméthyLène-bisoLéamide, le N,N'-dis-
téaryladipamide, le N,N'-distéaryltéréphtalamide, le poLytétrafluo-
roéthyLène et les résines de silicones.
12. Milieu d'enregistrement par transfert thermique
d'image selon la revendication 11, caractérisé en ce que la quan-
tité dudit lubrifiant organique est de 1 à 50 % en poids, par rapport au poids total de ladite couche de transfert thermique d'image.
13. Milieu d'enregistrement par transfert thermique d'image seLon la revendication 1, caractérisé en ce que ladite couche de transfert thermique d'image a une épaisseur de 0,5 à pm.
14. Milieu d'enregistrement par transfert thermique d'image selon la revendication 1, caractérisé en ce que ledit support est un film de matière plastique choisi parmi un film de polyester, un film de polycarbonate, un film de polyimide, un film de polyamide aromatique contenant 100 % de polyamide aromatique, un
film de polyétheréthercétone et un film de polysutfone.
15. Milieu d'enregistrement par transfert thermique d'image selon la revendication 1, caractérisé en ce que Ledit
support a une épaisseur de 3 à 10 pm.
16. Milieu d'enregistrement par transfert thermique d'image selon la revendication 2, caractérisé en ce que ladite cire
est choisie parmi la cire de carnauba, la cire minérale, l'ozocé-
rite, la cire microcri talline, la cire de son de riz, la cire de cérésine, la cire de polyéthytène, la cire de sazole et l'Huile de
ricin c'urcie.
17. Milieu d'enregistrement par transfert thermique d'image selon la revendication 2, caractérisé en ce que ladite
couche séparable a une épaisseur de 0,1 à 3 pm.
18. Milieu d'enregistrement par transfert thermique d'image selon la revendication 2, caractérisé en ce que l'une au moins de ladite couche séparable et de ladite couche de transfert
thermique d'image comprend en cutre un lubrifiant.
19. Milieu d'enregistrement par transfert thermique d'image selon La revendication 18, caractérisé en ce que ledit Lubrifiant est un Lubrifiant inorganique choisi parmi Le talc, la
poudre de mica, le disulfure de molybdène et le graphite.
20. MiLieu d'enregistrement par transfert thermique d'image selon la revendication 19, caractérisé en ce que ledit lubrifiant inorganique a une dimension moyenne-de particules de 0,1
à 5 Pm.
21. Milieu d'enregistrement par transfert thermique
d'image selon la revendication 19, caractérisé en ce que la quan-
tité dudit lubrifiant inorganique est de 1 à 50 % en poids, par rapport au poids total de la couche dans laquelle ledit lLbrifiant
inorganique est incorporé.
22. Milieu d'enregistrement par transfert thermique d'image selon la revendication 18, caractérisé en ce que ledit lubrifiant est un lubrifiant organique ayant un point de fusion de 140 C ou plus, choisi parmi le stearate de lithium, le stéarate de magnésium, le stearate de calcium, le stéarate de strontium, le stéarate de baryum, le laurate de calcium, le laurate de baryum, le 12-hydroxystéarate de lithium, le 12hydroxystéarate de calcium,
le stearate dibasique de zinc, le N,N'-éthylène-bis-12-hydroxy-
stéaramide, le N,N'-éthylène-bislauramide, le N,N'-méthylène-bis-
stéaramide, le N,N'-éthylène-bisstéaramide, le N,N'-hexaméthylène-
bisstéaramide, le N,N'-hexaméthylène-bisoLéamide, le N,N'-dis-
téaryladipamide, le N,N'-distéaryltéréphtalamide, le polytétrafluo-
roéthylène et les résines de silicones.
23. Milieu d'enregistrement par transfert thermique
d'image seloa la revendication 22, caractérisé en ce que la quan-
tité dudit lubrifiant organique est de I à 50 % en poids, par rapport au poids total de la couche dans laquelle ledit lubrifiant
est incorporé.
24. Milieu d'enregistrement par transfert thermique d'image selon la revendication 3, caractérisé en ce que ladite
couche supplémentaire de transfert thermique d'image a une épais-
seur de 0,2 à 2 pm.
25. Milieu d'enregistrement par transfert thermique d'image selon la revendication 3, caractérisé en ce que l'une au moins de ladite couche séparable et de ladite couche supplémentaire
de transfert thermique d'image comprend en outre un lubrifiant..
26. Milieu d'enregistrement par transfert thermique d'image selon la revendication 25, caractérisé en ce que ledit lubrifiant est un lubrifiant inorganique choisi parmi le talc, la
poudre de mica, Le disulfure de molybdène et le graphite.
27. Milieu d'enregistrement par transfert thermique d'image selon la revendication 26, caractérisé en ce que ledit lubrifiant inorganique a une dimension moyenne de particules de 0,1
à 5 pm.
28. Milieu d'enregistrement -par transfert thermique
d'image selon la revendication 26, caractérisé en ce que la quan-
tité dudit lubrifiant inorganique est de I à 50 % en poids, par rapport au poids total de la couche dans laquelle ledit lubrifiant
inorganique est incorporé.
29. Milieu d'enregistrement par transfert thermique d'image selon la revendication 25, caractérisé en ce que ledit lubrifiant est un lubrifiant organique ayant un point de fusion de C ou plus choisi parmi le stéarate de lithium, le stéarate de magnésium, le stéarate de calcium, le stéarate de strontium, le stéarate de baryum, le laurate de calcium, le laurate de baryum, le 12-hydroxystéarate de lithium, le 12- hydroxystéarate de calcium,
le stéarate dibasique de zinc, le N,N'-éthylène-bis-12-hydroxy-
stéaramide, le N,N'-éthylène-bislauramide, le N,N'-méthylène-bis-
stéaramide, le N,N'-éthylène-bisstéaramide, le N,N'-hexaméthylène-
bisstéaramide, le N,N'-hexaméthyLène-bisoLéamide, le N,N'-dis-
téaryladipamide, le N,N'-distéaryltéréphtalamide, le polytétrafluo-
roéthyLène et les résines de silicones.
30. Milieu d'enregistrement par transfert thermique
d'image selon la revendication 29, caractérisé en ce que la quan-
tité dudit lubrifiant organique est de 1 à 50 % en poids par rapport au poids total de la couche dans laquelle ledit lubrifiant
organique est incorporé.
31. Milieu d'enregistrement par transfert thermique d'image selon la revendication 3, caractérisé en ce que Ladite
couche de transfert thermique d'image a une épaisseur de I à 3 pm.
32. Milieu d'enregistrement par transfert thermique d'image selon la revendication 3, caractérisé en ce que ladite couche de transfert thermique d'image comprend en outre une matière
thermofusible choisie parmi la cire de carnauba, la cire de candé-
C5 LiLLa, la cire de paraffine, la cire de son de riz, la cire micro-
cristalline, la cire minérale, la cire de cérésine, la cire de
polyéthylène, l'acide stéarique et ses dérivés.
33. Milieu d'enregistrement par transfert thermique
d'image selon la revendication 32, caractérisé en ce que la quan-
tité de ladite matière thermofusible contenue dans ladite couche de transfert thermique d'image est de 20 Z en poids ou moins, par rapport au poids total de ladite couche de transfert thermique dtimage.
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