DE401167C

DE401167C - Verfahren zur Darstellung von Aminoverbindungen des Lupinans

Info

Publication number: DE401167C
Application number: DEK83354D
Authority: DE
Inventors: Dr Erich Bartholomaus; Dr Otto Schaumann
Original assignee: Kalle GmbH and Co KG
Current assignee: Kalle GmbH and Co KG
Priority date: 1922-09-17
Filing date: 1922-09-17
Publication date: 1924-08-27

Description

Verfahren zur Darstellung von Aminoverbindungen des Lupinans. Ini Patent 386936 ist gezeigt worden, daß man ;durch Ersatz der Hydroxylgruppe im Lupiiiin zu reaktionsfähigen Halogenderi- 2 vaten gelangen kann.
Es ist nun gefunden worden, daß sich diese Halogenderivate mit Ämmoniak, primären oAer sekundären Aminen umsetzen lassen. Läßt man Aninioniak oder solche Amine auf Halogenlupinan (C,H";N) - CH, - Hlg einwirken-, so entsteht das entsprechende Aininolupinan je nach den Eigenschaften des Am,ins arbeitet man hierbei bei Gegenwart oder in Abwesenheit eines J-Gsungsmittels. Zur Umsetzung eignet sich jedes Amin, das mindestens ein freies Wasserstoffatoin besitzt. Auch kann man statt der fi-eien Amine ihre Salze verwenden.
Die neuen Alkaloide sollen insbesondere für therapeutische Zwecke Verwendung finden. B e i s p i e 1 #e.
1. 5 Gewichtsteile Chlorlupinan werden mit 4o Raumteilen konzentriertem wässetigen Ainnioniak etwa 16 Stunden auf ioo' #erhitzt. Durch Atisäthern der stark alkalischen Flüssigkeit, Abdestillieren des Äthers und Reinigen über das Pikrat oder Carbonat erhilt inan das Alkaloicl in Form des entsprechenden Salzes, das nach bekannten Verfahren leicht in .(-las freie Alkaloid, übergeführt werden kann. Das Aminolupinan destilliert unter ii mm Druck bei r26' und bildet ein farbloses, schwach basisch riechendes öl. Das Pikrat schmilzt bei 217 bis 2-18'.
Statt mit wässerigein Aimnoniak gelingt die Umsetzung auch mit alkoholischeni Ammoniak oder mit Animoniunichlorid.
2. 2o Gewichtsteile Chlorlupinan werden init 6o Gewichtsteilen Anilin etwa 6 Stunden im siedenden Was-serbade erhitzt. Nach dein Erkalten wird mit Wasser versetzt, alkalisch gemacht und ausgeäth-ert. Beim Versetzen mit Pikrinsäure scheidet ffie ätherische Lösi-ing,das Pikrat aus, das nach dem Umlösen in Aceton in rhombischen Täfelchen vom Schmelzpunkt i5#) bis 16o' kristallisiert.
Das Phenylam#itiolupiiian bildet ein dickes. farbloses Ül vom Siedepunkt 215 bis :216<# unter 15 mm Druck.
3. Bromlupinan wird mit einem Überschuß einer alkoholischen Methylaiiiinlösung etwa 8 Stunden auf 130 bis 17 ' erhitzt, d'er Me-5 thvi,all,zohol abdestilliert und der Rückstand ndch dem Alkalischinachen in (las NI.ethylaminoltipinan verwandelt. Dieses bildet ein farbloses, sehr schwach basisch riechendes ül und siedet bei 128 bis 129' unter ii iiiiii Druck.
Das Stvphnat schmilzt bei 26o' unter Zersetzung. 4. io Gewichtsteile Chlorlupinan und die (7 - gleiche 'Menge salzsatires Diniethylamin wer den in der fünffachen Raunlinenge Methylall,oliol etwa 7 Stunden auf 16o bis 165' erhitzt. Das auf die oben beschriebene Weise dargestellte Reaktionsprodukt bildetein farbloses, bei 128 bis 129' unter ii mm Druck übergehendes 01. Der Schmelzpunkt des Styphnats beträgt iSi'.
5. 2o Gewichtsteile Chlorhipinan und :23 Gewichtsteile Piperidin werden während etwa 8 Stunden auf 150 bis 170' erhitzt, wobei das Piperidinderivat erhalten wird. Dieses bildet ein fast farbloses dickliches Öl von Sperina-eruCh und Siedet Ullter 12 inm Druck bei 17o'. Das Stvplinat schmilzt bei 232'.

Claims

PATENT-ANSPRUCH: Verfahren zur Darstellung von Aminoel verbindungen des Lupinans, dadurch gekennzeichnet, (-laß man Halo#ei-lltipiiiane mit Aninioniak, primären oder sekunflären Aminen oder deren Salzen behandelt.