DE4007980A1 - Reinigungs-zusammensetzungen und verfahren - Google Patents
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Description
Die vorliegende Erfindung betrifft Reinigungs-Zusammensetzungen
mit geringer Toxizität, welche nur eine geringe
Korrosivität gegenüber eisenhaltigen und nicht
eisenhaltigen Metallen und Legierungen zeigen.
Die vorliegende Erfindung stellt neue Reinigungs-Zusammensetzungen
bereit, die aus bestimmten Glykolethern
(oder aus diesen Ethern erhaltenen Estern), aliphatischen
Fettsäuren wie z. B. Ölsäure, Aminen und Alkoholaminen,
einem geringen Anteil eines sehr milden
alkalischen Reagenz wie z. B. Ammoniumhydroxid und Wasser
hergestellt sind. Die Zusammensetzungen können weiterhin
aromatische oder aliphatische Lösungsmittel enthalten.
Die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen sind sehr wirksam
beim Entfernen von Öl und Fett von Kraftfahrzeugteilen,
und bewirken dennoch stark verringerte Kurzzeit-
und Langzeit-Expositionsrisiken für die Anwender solcher
Zusammensetzungen.
Die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen beinhalten ein
Lösungsmittel auf der Grundlage von Propylenglykol,
vorzugsweise einen aliphatischen Ether von Propylenglykol
oder ein Acetat. Bevorzugt sind Propylenglykol-
tert.-butylether, Propylenglykol-tert.-butylacetat, ein
Propylenglykolmethylether oder ein Propylenglykolmethyletheracetat.
Ebenfalls ist ein Lösungsmittel für Lack- und Kohlenstoff-
Rückstände, wie z. B. ein Alkylpyrrolidon enthalten.
In diesem Sinne wurde festgestellt, daß N-Methyl-2-
pyrrolidon gut zur Entfernung von Lack- und Kohlenstoff-
Rückständen von verschmutzten Maschinenteilen wie z. B.
Automobilkolben aus Aluminium, geeignet ist. Es soll
weiter festgehalten werden, daß N-Methyl-2-pyrrolidon in
Verbindung mit einem Lösungsmittel auf der Grundlage von
Propylenglykol, wie etwa den hier beschriebenen, eine
erhöhte Fähigkeit zur Reinigung oder zur Auflösung von
Rückständen zeigt, welche für die in der vorliegenden
Erfindung offenbarten Zusammensetzungen genützt wird.
Die obengenannten Lösungsmittel auf der Grundlage von
Propylenglykol sind im allgemeinen aufgrund ihrer fettlösenden
Eigenschaften geeignet. Jedoch findet man offenbar
einen synergistischen Effekt, wenn man mit N-Methyl-
2-pyrrolidon eines oder mehrere der obengenannten
Lösungsmittel auf der Grundlage von Propylenglykol zur
Entfernung von Fett und Lacken kombiniert.
Ein Ethanolamin wie z. B. Monoethanolamin in einem Anteil
von weniger als 10 Vol.-% hat sich als wirksam bei der
Entfernung von Lack- und Kohlenstoff-Rückständen gezeigt.
Ammoniumhydroxid ist ein mildes alkalisches Reagenz,
das bei der Entfernung von Kohlenstoff in
wäßrigen Systemen wirksam ist.
Es können auch aliphatische Fettsäuren vorhanden sein.
Dabei sind Fettsäuren mit einer Länge der Kohlenstoff-
Kette von ungefähr C₁₄ bis C₁₈ bevorzugt, insbesondere
Fettsäuremischungen, welche 60% oder mehr Ölsäure enthalten.
"Aliphatische Fettsäuremischung" umfaßt Fettsäuremischungen
mit über 60 Vol.-% Ölsäure. Eine solche
kommerziell erhältliche Säuremischung ist INDUSTRENE
105.
Lösungsmittel auf der Grundlage von Propylenglykol, die
zur Durchführung der Erfindung geeignet sind, beinhalten
verschiedene Homologe von Propylenglykol-Lösungsmitteln,
z. B. aliphatische Ether von Dipropylenglykol, aliphatische
Ether von Tripropylenglykol und die Acetate davon.
Die Erfindung kann durch eine große Zahl von Ausführungsformen
verkörpert werden, einschließlich der folgenden
Beispiele.
Zusammensetzung | |
Volumenprozent | |
Propylenglykol-monomethyletheracetat | |
64 | |
N-Methyl-2-pyrrolidon (NMP) | 24 |
Monoethanolamin (MEA) | 5 |
Wasser | 5 |
Ammoniumhydroxid | 2 |
Verschmierte, verrußte Aluminium-Automobil-Kolben wurden
in die Lösung eingetaucht und leicht geschwenkt. Nach
15minütigem Einweichen wurden die Kolben aus der Lösung
entnommen und mit Wasser gespült. Der sich aufgelockerte
Schmutz wurde abgeschrubbt und die Teile wurden erneut
eingeweicht. Die Formulierung entfettete und entfernte
die Rußablagerungen von den Maschinenteilen ebenso gut
oder besser als ein üblicher bekannter Vergaserreiniger.
Komponente | |
Volumenprozent | |
Propylenglykol-t-butylether (PTB) | |
44,3 | |
Cumol (Isopropylbenzol) | 18,7 |
Dipropylenglykol-methylether (DPM) | 6,4 |
N-Methyl-2-pyrrolidon (NMP) | 16,5 |
Monoethanolamin (MEA) | 4,7 |
Wasser | 9,4 |
Diese Zusammensetzung zeigte eine Reinigungswirkung, die
gleich oder besser war als die eines typischen bekannten
Vergaserreinigers. Der Test wurde wie in Beispiel 1
durchgeführt.
Komponente | |
Volumenprozent | |
Propylenglykol-t-butylether (PTB) | |
43,1 | |
Aromatic 150 | 18,2 |
Dipropylenglykol-methylether (DPM) | 9,1 |
N-Methyl-2-pyrrolidon (NMP) | 16,0 |
Monoethanolamin (MEA) | 4,5 |
Wasser | 9,1 |
Der gleiche Test zur Reinigung von Teilen gab ähnliche
erfolgreiche Resultate.
Weitere Formulierungen wurden wie folgt hergestellt:
Beispiel 4 | |
Komponente | |
Volumenprozent | |
PTB | |
46 | |
Aromatic 150 | 23 |
DPM | 4 |
NMP | 15 |
MEA | 4 |
Wasser | 8 |
Beispiel 5 | |
Komponente | |
Volumenprozent | |
PTB | |
45 | |
Aromatic 150 | 15 |
DPM | 13 |
NMP | 14 |
MEA | 5 |
Wasser | 8 |
Beispiel 6 | |
Komponente | |
Volumenprozent | |
PTB | |
40 | |
Isopar | 12 |
DPM | 16 |
NMP | 16 |
MEA | 8 |
Wasser | 8 |
Beispiel 7 | |
Komponente | |
Volumenprozent | |
PTB | |
32 | |
Cumol | 18 |
DPM | 4 |
Propylenglykol-methylether-acetat | 16 |
NMP | 16 |
MEA | 5 |
Wasser | 9 |
Beispiel 8 | |
Komponente | |
Volumenprozent | |
PTB | |
27 | |
Isopar | 18 |
DPM | 20 |
NMP | 20 |
MEA | 5 |
Wasser | 10 |
Beispiel 9 | |
Komponente | |
Volumenprozent | |
Aromatic 200 | |
52,5 | |
DPM | 10,0 |
NMP | 16,0 |
MEA | 4,8 |
Wasser | 9,0 |
Industrene 105 | 8,0 |
Beispiel 10 | |
Komponente | |
Volumenprozent | |
Cumol | |
30 | |
DPM | 6 |
NMP | 30 |
MEA | 10 |
Wasser | 9 |
aliphatische Säuren | 15 |
Beispiel 11 | |
Komponente | |
Volumenprozent | |
Aromatic 150 | |
30 | |
Aromatic 100 | 30 |
DPM | 8 |
NMP | 20 |
MEA | 3 |
Wasser | 4 |
aliphatische Säure | 5 |
Beispiel 12 | |
Komponente | |
Volumenprozent | |
Aromatic 150 | |
35 | |
Aromatic 200 | 10 |
DPM | 20 |
NMP | 10 |
MEA | 6 |
Wasser | 9 |
aliphatische Säure | 10 |
Ähnliche Tests mit ähnlichen Teilen zeigten, daß alle
der obengenannten Zusammensetzungen wirksam, d. h. gleich
oder besser als bekannte Reinigungsmittel reinigten. Die
obengenannten Beispiele zeigen, daß Bestandteile,
wenn sie zusammen vorliegen, über einen weiten Anteilsbereich
wirksam sind. Vorzugsweise werden 5 bis ungefähr
80 Vol.-% eines aliphatischen Propylenglykolethers
und/oder eines Esters, in Verbindung mit ungefähr 5 bis
35 Vol.-% eines cyclischen Amins oder eines Alkylpyrrolidons
(wie z. B. N-Methyl-2-pyrrolidon) und ungefähr 1%
bis 12% eines Alkanolamins wie z. B. Ethanolamin, bevorzugt.
Ungefähr 2 bis ungefähr 20 Vol.-% einer aliphatischen
Fettsäuremischung sind geeignet.
Obwohl die vorliegende Erfindung nicht auf eine spezielle
Theorie oder eine Betriebsweise beschränkt werden
soll, nimmt man an, daß die verschiedenen Komponenten
sowohl gewisse Primärfunktionen als auch gewisse Sekundärfunktionen
bei der Verwendung der Zusammensetzung
erfüllen. Man nimmt an, daß die erfindungsgemäßen Lösungsmittel
auf der Grundlage von Propylenglykol eine
stark verringerte Toxizität gegenüber den homologen
Ethylenglykol-Verbindungen besitzen, da sie im Menschen
auf unterschiedliche Art metabolisiert werden.
Die Wasserlöslichkeit einiger der verschiedenen Hauptbestandteile,
die in den von der vorliegenden Erfindung
umfaßten Formulierungen enthalten sind, ist leicht unterschiedlich,
aber viele dieser Bestandteile sind im
wesentlichen gut wasserlöslich oder in Wasser dispergierbar.
Natürlich ist die aliphatische Fettsäuremischung
in Wasser nicht löslich und findet insbesondere
Anwendung bei solchen Formulierungen, bei denen organische
oder aromatische Löslichkeit erforderlich ist, wie
im weiteren diskutiert wird. Hinsichtlich der hier verwendeten
Propylenglykol-Lösungsmittel kann die Hydroxylgruppe
im aliphatischen Propylenglykolether mit
Essigsäure verestert werden, um das Methyletheracetat-
Derivat wie z. B. Propylenglykol-methylether-acetat, zu
erzeugen.
Bei Anwendungen, wo eine erhöhte organische oder aromatische
Löslichkeit erforderlich oder gewünscht ist, kann
ein Propylenglykol-tert.-butylether anstelle eines Propylenglykol-
methylethers verwendet werden. Diese t-Butyl-
Zusammensetzung ist ähnlich einem Propylenglykolmethylether,
abgesehen davon, daß die t-Butyl-Zusammensetzung
wesentlich mehr öllöslich ist. Verwendet man die
beiden Ether zusammen, besitzt demzufolge diese Kombination
von Propylenglykol-Lösungsmitteln eine Löslichkeit
sowohl für aromatische als auch nichtaromatische
Verbindungen, indem eine Verknüpfungswirkung erzeugt
wird, wobei Öl, Wasser und die anderen Materialien in
den verschiedenen Formulierungen zusammenwirken und in
einer einzigen Phase über einen relativ weiten Konzentrationsbereich
verbleiben. Zusätzlich zu der auf diese
Weise erzeugten Verknüpfungswirkung wird die Regenerierung
oder Wiedergewinnung der Bestandteile durch Verwendung
dieser Kombination von Bestandteilen
erleichtert.
Weiterhin kann der Propylenglykol-methylether mit der
aliphatischen Säuremischung auch in einem hochsiedenden
aromatischen Lösungsmittel ohne t-Butylether kombiniert
werden. Auch eine solche Formulierung ist innerhalb des
Umfangs der Erfindung enthalten, und zwar bei ähnlichen
Anwendungsbereichen, bei denen der t-Butylether verwendet
werden könnte, z. B. wo eine organische Löslichkeit
erforderlich ist. Bei einer derartigen Anwendung bildet
die aliphatische Säuremischung mit einem Überschuß an
Alkanolamin eine Seife in einem Einphasen-Reinigungssystem.
Monoethanolamin ist ein relativ nichttoxischer Ersatzstoff
für das wirksame, aber hochtoxische Methylenchlorid,
das bei anderen Zusammensetzungen zur Rußentfernung
verwendet wird.
Abhängig von der Art des Öls oder Fetts, das gelöst oder
emulgiert werden soll, kann es erwünscht sein, einen
relativ hohen Anteil an aromatischen Lösungsmitteln oder
aliphatischen Lösungsmitteln oder einem Gemisch davon zu
verwenden. In diesem Zusammenhang kann man die relativen
Anteile des Propylenglykol-t-butylether-Lösungsmittels
und des Propylenglykol-methylester-Lösungsmittels ändern,
um die gewünschte Löslichkeits-Kombination zu
erreichen. Zum Beispiel bewirkt die t-Butylether-Spezies
einen höheren Löslichkeitsgrad in aromatischen Lösungsmitteln
für die verschiedenen anderen Komponenten, während
sie ebenfalls für eine erhöhte Öllöslichkeit
innerhalb der Formulierungen sorgt. Eine erhöhte Öllöslichkeit
kann ebenfalls mit Hilfe der aliphatischen
Säuremischung und einem hochsiedenden kommerziell erhältlichen
aromatischen Lösungsmittel wie z. B. Aromatic
150, Aromatic 100, Aromatic 200, Cumol, Han-Öl oder
Kombinationen davon erreicht werden. Diese kommerziellen
Lösungsmittel können ebenfalls die Öllöslichkeit von
Formulierungen erhöhen, die ohne aliphatische Säuren
hergestellt werden. Geeignete aliphatische Lösungsmittel
beinhalten verschiedene Gemische von aliphatischen Substanzen
mit einem Siedepunkt im mittleren Bereich. Geeignete,
kommerziell erhältliche Lösungsmittel
beinhalten Isoparaffin-Lösungsmittel wie z. B. ISOPAR.
Der Alkyl-pyrrolidon-Bestandteil, vorzugsweise N-Methyl-
2-pyrrolidon, ist ein kompatibler wirksamer Entferner
von Lacken. Das Pyrrolidon verbessert die Lackentfernung
oder Reinigungsfähigkeit, wenn es zusammen mit aliphatischen
Propylenglykolethern oder Acetaten verwendet
wird.
Der Alkanolamin-Bestandteil der vorliegenden Erfindung
ist vorzugsweise ein Ethanolamin und besonders bevorzugt
ein Monoethanolamin. Monoethanolamin ist ein hervorragend
wirksames Lösungsmittel für Lacke und verbackene
Kohlenstoffreste von der Art, die typisch bei verschiedenen
inneren Teilen von Verbrennungsmaschinen nach
ausgiebiger und kontinuierlicher Verwendung unter normalen
ebenso wie unter extremen Betriebsbedingungen ist.
In geeignetem Anteil bildet Monoethanolamin eine wirksame
Seife mit einer oder mehreren aliphatischen Säuren
in einem Einphasen-Reinigungssystem in Formulierungen,
welche eine verbesserte organische aromatische Löslichkeit
besitzen.
Die vorliegende Erfindung erfordert keine chlorierten
Lösungsmittel und vermeidet damit ihre schädliche Freisetzung
in die Umwelt. Die erfindungsgemäßen Formulierungen
sind bei normaler Verwendung im wesentlichen
untoxisch.
Die hier offenbarten und beschriebenen Verbindungen der
vorliegenden Erfindung sind im allgemeinen weniger
flüchtig und eine geringere Gesundheitsgefahr als die
verschiedenen bereits bekannten Reinigungs-Zusammensetzungen,
die Methylenchlorid und/oder heiße wäßrige Alkaligemische
enthalten.
Während verschiedene bevorzugte Ausführungsformen der
vorliegenden Erfindung hier diskutiert und beschrieben
wurden, ist dem Fachmann klar, daß auch weitere Modifikationen
und Veränderungen dadurch umfaßt sind und gemäß
der Prinzipien der vorliegenden Erfindung gemacht werden
können, ohne den Wortlaut und Umfang davon zu verlassen,
wie er in den folgenden Ansprüchen definiert ist.
Claims (17)
1. Zusammensetzung zur Entfernung verkrusteter Reste
von metallischen Oberflächen, beinhaltend, in Kombination,
Lösungsmittel zum Auflösen verschiedener
organischer Rückstände, wobei die Lösungsmittel
umfassen: von ungefähr 5 bis ungefähr 80 Vol.-%
eines Lösungsmittels auf der Grundlage von Propylenglykol,
wobei das Lösungsmittel auf der Grundlage
von Glykol aus der Gruppe ausgewählt wird, die
aus den aliphatischen Ethern eines Propylenglykols
und Estern der aliphatischen Ether eines Propylenglykols
besteht, von ungefähr 5 bis ungefähr 30
Vol.-% eines Alkylpyrrolidons, von ungefähr 1 bis
ungefähr 10 Vol.-% eines Alkanolamins und Wasser.
2. Zusammensetzung nach Anspruch 1, weiterhin umfassend
ungefähr 2 bis ungefähr 20 Vol.-% einer aliphatischen
Fettsäuremischung.
3. Zusammensetzung nach Anspruch 1, worin das Lösungsmittel
auf der Grundlage von Propylenglykol
Dipropylenglykol-methylether mit einer Konzentration
von zwischen ungefähr 5 und ungefähr 20 Vol.-%
ist, das Alkylpyrrolidon N-Methyl-pyrrolidon mit
einer Konzentration zwischen ungefähr 10 und ungefähr
30 Vol.-% ist und das Alkanolamin Monoethanolamin
mit einer Konzentration zwischen ungefähr
1 und ungefähr 10 Vol.-% ist.
4. Zusammensetzung nach Anspruch 1, worin die aliphatischen
Ether eines Propylenglykols aus der Gruppe
ausgewählt sind, die im wesentlichen aus Propylenglykol-
tert.-butylether, Dipropylenglykol-tert.-
butylether, Tripropylenglykol-tert.-butylether,
Propylenglykol-methylether, Dipropylenglykol-methylether,
Tripropylenglykol-methylether und Kombinationen
davon besteht.
5. Zusammensetzung nach Anspruch 1, worin die Ester
der aliphatischen Ether eines Propylenglykols aus
einer Gruppe ausgewählt werden, die im wesentlichen
aus Propylenglykol-tert.-butylether-acetat, Dipropylenglykol-
tert.-butylether-acetat, Tripropylenglykol-
tert.-butylether-acetat, Propylenglykolmethylether-
acetat, Dipropylenglykol-methyletheracetat,
Tripropylenglykol-methylether-acetat und
Kombinationen davon besteht.
6. Zusammensetzung nach Anspruch 1, weiterhin umfassend
ein aliphatisches Lösungsmittel.
7. Zusammensetzung nach Anspruch 1, weiterhin umfassend
von ungefähr 0,5% bis ungefähr 5% Ammoniumhydroxid.
8. Zusammensetzung nach Anspruch 2, worin die aliphatische
Fettsäuremischung mindestens ungefähr 60
Vol.-% Ölsäure enthält.
9. Zusammensetzung nach Anspruch 8, worin die aliphatische
Fettsäuremischung weiterhin aliphatische
Säuren mit einer Kohlenstoff-Kettenlänge von C₁₄
bis C₁₈ enthält.
10. Zusammensetzung nach Anspruch 1, worin die Zusammensetzung
weiterhin ein aromatisches Lösungsmittel
enthält.
11. Verfahren zur Entfernung verkrusteter Reste von
metallischen Oberflächen, unter Verwendung, in
Kombination, von Lösungsmitteln zum Auflösen verschiedener
organischer Rückstände, wobei das Verfahren
umfaßt: Formulieren einer Reinigungs-
Zusammensetzung, die von ungefähr 5 bis ungefähr
80 Vol.-% eines Lösungsmittels auf der Basis von
Propylenglykol, wobei das Lösungsmittel auf Basis
von Propylenglykol aus der Gruppe ausgewählt wird,
die aus den aliphatischen Ethern eines Propylenglykols
und Estern der aliphatischen Ether eines
Propylenglykols besteht, von ungefähr 5 bis ungefähr
30 Vol.-% eines Alkylpyrrolidons, von ungefähr
1 bis ungefähr 10 Vol.-% eines Alkanolamins und
Wasser enthält;
Eintauchen einer mit Resten verkrusteten metallischen Oberfläche in die Reinigungs-Zusammensetzung für eine vorbestimmte Zeitdauer;
Entfernen der metallischen Oberfläche von der Reinigungs-Zusammensetzung nach der vorbestimmten Zeitdauer und
Spülen der metallischen Oberfläche nach dem Entfernungsschritt.
Eintauchen einer mit Resten verkrusteten metallischen Oberfläche in die Reinigungs-Zusammensetzung für eine vorbestimmte Zeitdauer;
Entfernen der metallischen Oberfläche von der Reinigungs-Zusammensetzung nach der vorbestimmten Zeitdauer und
Spülen der metallischen Oberfläche nach dem Entfernungsschritt.
12. Verfahren nach Anspruch 11, worin der Formulierungsschritt
weiterhin das Formulieren einer Zusammensetzung
umfaßt, wobei sie von ungefähr 2 bis
ungefähr 12 Vol.-% einer aliphatischen Säuremischung
enthält.
13. Verfahren nach Anspruch 11, worin der Formulierungsschritt
das Formulieren einer Reinigungs-Zusammensetzung
beinhaltet, wobei sie aliphatische
Ether eines Propylenglykols enthält, ausgewählt aus
der Gruppe, bestehend im wesentlichen aus Propylenglykol-
tert.-butylether, Dipropylenglykol-tert.-
butylether, Tripropylenglykol-tert.-butylether,
Propylenglykol-methylether, Dipropylenglykol-methylether,
Tripropylenglykol-methylether und Kombinationen
davon.
14. Verfahren nach Anspruch 11, worin der Formulierungsschritt
das Formulieren einer Reinigungs-Zusammensetzung
beinhaltet, wobei sie Ester von
aliphatischen Ethern eines Propylenglykols enthält,
ausgewählt aus der Gruppe, bestehend im wesentlichen
aus Propylenglykol-tert.-butylether-acetat,
Dipropylenglykol-tert.-butylether-acetat, Tripropylenglykol-
tert.-butylether-acetat, Propylenglykol-
methylether-acetat, Dipropylenglykol-
methylether-acetat, Tripropylenglykol-methylether-
acetat und Kombinationen davon.
15. Verfahren nach Anspruch 12, worin der Formulierungsschritt
das Formulieren einer Reinigungs-Zusammensetzung
mit der aliphatischen
Fettsäuremischung enthält, worin die Mischung mindestens
ungefähr 60 Vol.-% Ölsäure enthält.
16. Verfahren nach Anspruch 11, worin die vorbestimmte
Zeitdauer ungefähr 15 Minuten ist.
17. Verfahren nach Anspruch 11, weiterhin umfassend ein
Bewegen der Reinigungs-Zusammensetzung, sobald die
metallische Oberfläche darin eingetaucht wird.
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