DE2631859B2

DE2631859B2 - Reinigungsmittel

Info

Publication number: DE2631859B2
Application number: DE19762631859
Authority: DE
Inventors: Edelbert Dipl.-Chem. Dr. 6719 Kirchheim-Bolanden Bischoff; Erich Dipl.-Chem. Dr. 6500 Mainz Fisch
Original assignee: Werner and Mertz GmbH
Current assignee: Werner and Mertz GmbH
Priority date: 1976-07-15
Filing date: 1976-07-15
Publication date: 1980-04-30
Also published as: DE2631859A1

Description

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Die Erfindung betrifft ein Reinigungsmittel, speziell für schwer entfernbare verharzte fettige Verschmutzungen auf empfindlichen Pflegeschutzfilmtragenden Oberflächen, mit einem Gehalt an Alkanolaminen und Netzmitteln. Unter »verharzten« fettigen Verschmutzungen sind im Rahmen der nachfolgenden Beschreibung solche Verschmutzungen zu verstehen, bei denen die Fettkomponente durch Einwirkung von Wärme, Luftsauerstoff und dergleichen bereits weitgehend chemisch verändert und verfestigt ist.

Im Haushalt und Gewerbe, insbesondere im Bereich von Küchen, aber auch im Außenbereich von Gebäuden, insbesondere in der Nähe von Autostraßen und in dicht besiedelten Gebieten treten öl- und fettartige Verschmutzungen auf, die sich nur schwer beseitigen lassen. Dies hat seinen Grund darin, daß Fett- und ölbestandteile im Schmutz nach einer gewissen Zeit nicht mehr in « ihrer ursprünglichen Form und chemischen Zusammensetzung vorliegen, in der sie in den Küchen, Kraftfahrzeugen oder Ölheizungen angewandt wurden, sondern in einer teilweise oxidierten chemisch vernetzten Form. Der harzartige Charakter der Verschmutzungen ent- _W) steht dadurch, daß die Fette und öle bei ihrer Verwendung in der Küche, in Kraftfahrzeugen oder in der Heizung stark erhitzt werden und daß sie oft an Stellen gelangen, an denen eine regelmäßige Entfernung nur schwer möglich ist, oder wo ihre Anwesenheit _h5 zunächst nicht besonders auffällt. Der Transport der iettigöiigen Verschmutzungen geschieht nicht nur durch »SDritzen« wie in der Küche, sondern auch, sowohl in der Küche als auch in anderen Räumen und im Freien, über den Gasraum. Dieser Transport durch den Gasraum ist nicht nur eine Folge der direkten Destillation oder der Verdampfung zusammen mit Wasserdampf, sondern auch ein Transport als flüssiges oder festes Aerosol in Form feinster Tröpfchen oder Festkörper oder an Staub- oder Rußpartikel absorbierter Fett- und ölbestandteile.

Der sich dann an Oberflächen von Gebäuden, Wänden, Küchenmöbeln, Fenstern, Kraftfahrzeugen und dergleichen niederschlagende fett- und ölhaltige Schmutz enthält also nicht nur die mehr oder minder bereits chemisch veränderten Fettkörper, sondern auch noch zahlreiche andere Substanzen, wie z. B. Eiweiß und Stärkekörper, Ruß oder mineralische Bestandteile, die zu seiner weiteren Verfestigung beitragen.

Die chemische Veränderung der Fett- und ölbestandteile findet nicht nur während der Periode der Erhitzung, also durch Crackung, Oxydation und intramolekulare Vernetzung statt, sondern unter dem Einfluß des Luftsauerstoffes auch während des Transportes über die Gasphase und nach dem Niederschlagen an kondensierend wirkenden Oberflächen auch noch während der meist langer dauernden Verweilzeit auf diesen Oberflächen. Die Einlagerung von mineralischem Schmutz und Ruß sowie die Crackung und Oxydation führen meist zu einer Dunkelfärbung der Verschmutzungen, die sie dann auch dem Laien erkennbar machen und das Bedürfnis nach einer Reinigung weckt.

Bei dem heutigen Stand der Technik ist bereits eine Reihe hochentwickelter Spezialmittel für derartige Reinigungsvorgänge bekannt. Da die Entfernung derartiger Verschmutzungen zu den schwierigsten Reinigungsvorgängen gehört, müssen stark wirksame Reinigungsmittel angewandt werden. Das bedeutet, daß einfache Tensid-Gemische in der Regel nicht ausreichen, und daß diese verstärkt werden müssen durch den Zusatz weiterer Substanzen, wie z. B. stark alkalische Salze (Soda, Phosphate), Schleifkörper (meist mineralischen Ursprunges wie Silikat und dergleichen), besonderer Fettlösungsvermittler zwischen dem harten Fett und der wäßrigen Phase, z. B. Alka.nole, Alkanolamine, Fettsäurealkanolamide, Morpholin und dergleichen oder auch Ammoniak. In vielen Fällen werden auch verschiedene derartige Zusätze gleichzeitig angewandt, wie z. B. Schleifkörper und Ammoniak.

Der Gehalt an solchen Zusätzen macht es verständlich, daß derartige stark wirksame Reinigungsmittel bei ihrer Anwendung auch erhebliche neue Probleme mit sich bringen: Schleifkörper führen immer zu Verkratzungen empfindlicher Oberflächen, eine starke Alkalität und organische Fei !lösungsmittel werden von vielen Oberflächen ebenfalls nicht vertragen, Ammoniak und die organischen Lösungsmittel bringen darüber hinaus noch geruchliche Probleme mit sich. Notgedrungen nimmt man den einen oder den anderen Nachteil in Kauf, um überhaupt mit dem Problem des verharzten Fettschmutzes fertig zu werden, so daß es heute verschiedene spezielle Mittel gitbt, z. B. solche, die Schleifmittel enthalten, solche, die stark alkalisch sind, andere, die organische Fettlösungsmittel und wieder andere die Ammoniak oder Kombinationen von derartigen Zusätzen enthalten. In allen Fällen sind auch Tenside, meist anionischer und/oder nichtionogener Natur, ein notwendiger Bestandteil.

Ein Reinigungsmittel speziell zur Beseitigung von verharztem Feit aus dem inneren vom Backöfen beschreibt die DE-PS 12 63 963. Das Mittel besteht als

wirksamem Hauptbestandteil aus Alkanolamin und/oder Morpholin und kann zur Erleichterung* der Aufbringung auf den aufzulösenden Belag mit Verdikkern und mit Netzmitteln kombiniert sein. Die Einwirkung erfolgt in der Hitze des Ofens, worauf die erweichte Kruste abgewaschen werden kann. Hiernach ist die gute Auflösungs- und Emulgierungswirkung der Alkanolamine auf die verharzten Fette bereits bekannt, jedoch beschränkt sich eine solche hochkonzentrierte Anwendung dieser Stoffe auf unempfindliche Oberflächen, wie eben das Blech im Backofeninueren. Lackoberflächen und dergleichen könnten dem Mittel nicht widerstehen. Als weiteres derartiges stark aggressives Mittel sei der in DE-OS 19 24 332 beschriebene Backofen- und Grillreiniger genannt, das ebenfalls nur für die robusten Unterlagen der Fettverkrustungen geeignet erscheint

Bei der Entfernung harzartiger Fett- und ölverschmutzungen für die eingangs angedeuteten Anwendungszwecke stellt sich also noch ein weiteres Problem, abgesehen von Oberflächen aus Kunststoff, Naturholz, Nirostastahl und dergleichen, die nur aus diesen Materialien bestehen und bei denen der Empfindlichkeit des betreffenden Materials selbst durch die verschiedenen Spezialreinigungsmitteln (mit Schleifmitteln, Lösungsmitteln und dergleichen) Rechnung getragen werden kann, tragen die meisten Oberflächen einen empfindlichen Überzug. Dazu gehören die transparenten und die farbigen Lackanstriche auf Fassaden, Fenstern, Türen, Möbeln, Kraftfahrzeugen und anderen Oberflächen, aber auch filmartige Schutzüberzüge auf Maschinenteilen, Fußbodenbelägen und anderem. Diese Schutzüberzüge werden fast immer beschädigt, wenn mit Hilfe der starken Reinigungsmittel hartnäckige fett- und ölhaltige Verschmutzungen zu entfernen sind. Dem Verbraucher stellt sich dabei also das Problem, sich auf die Verwendung von milden Mitteln beschränken zu müssen, mit diesen milden Reinigungsmitteln die Verschmutzungen jedoch nicht oder nur unter sehr großem manuellem oder mechanischem Aufwand entfernen zu können und dann dennoch die Schutzüberzüge zu verkratzen, oberflächlich anzulösen oder partiell mechanisch mit zu entfernen; bei Farbanstrichen ist dies oft daran zu erkennen, daß sich der Reinigungslappen anfärbt.

Die DE-OS 14 67 680 stellt sich bereits die Aufgabe der Beseitigung von Ölverschmutzungen bei lackierten Oberflächen, vor allem bei Kraftfahrzeugen, unter Hinterlassung eines glänzenden Pflegeschutzfilms. Das beschriebene Reinigungsmittel besteht hauptsächlich aus Aralkylsulfonaten, nämlich aus 27 bis 30% dieses ionischen Tensides, neben 1 bis 2,5% an Kokosfettsäure-Äthanolamid, 0,4 bis 0,9% Triäthanolamin, 2 bis 4% Isopropanol, 3 bis 6% Methanol, 6 bis 10% Terpentinöl, 1 bis 3% Petroleum, 0,1 bis 2,5% Filteröl, 0,1 bis 0,3 eines Schaumverhütungsmittels nebst einem Rest Wasser.

Das Mittel wird auf das Auto aufgesprüht, einwirken lassen ohne mechanische Behandlung und dann mit Wasser abgespritzt. Dies soll zur Folge haben, daß die ölverschmutzung abläuft und ein nicht abwischbarer Pflegefilm zurückbleibt. Eine solche Behandlung ist natürlich nur bei besonderen Fällen, wie eben bei der Autowaschung, möglich. Im übrigen ist eine Entfernung von verfestigtem verharztem Fettschmutz mit diesem Mittel nicht zu erreichen und wohl auch nicht beabsichtigt.

Ein anderes derartiges Spczialrciriigungsrr.itte! mit ten der zu reinigenden Oberflächen zu beschränktem Anwendungsbereich beschreibt die sondern daß gleichzeitig auch Pflegemittelschutzfilme,

DE-AS 1617 198, das ebenfalls als Hauptwirkstoff Aralkylsulfonate und zu deren Neu trassierung gewisse Alkanolamine nennt und weiterhin höhe Anteilsmengen an organischen wasserunlöslichen Lösungsmitteln wie Cblorkohlenwasserstoffen aufweist Das Mittel dient zur Entfettung und Reinigung vorwiegend metallischer und keramischer Bauteile im industriellen Bereich. Lackierte und bemalte Oberflächen sollen dem Mittel widerstehen. Schutzfilmüberzüge aus den heute üblich

ίο gewordenen Pflegemitteln halten dem Angriff eines solchen hochwirksamen Mittel nicht stand.

Bei den PflegeschutzFilmüberzügen für Fußböden, darunter insbesondere bei den selbstglänzenden Pflegemitteln, hat sich durch die neuere technische Entwicklung ein zusätzliches Problem ergeben. Diese Mittel werden im Interesse einer besseren Begeh-Resistenz und einer leichteren Entfembarkeit in vielen Fällen durch Mitverwendung mehrwertiger Metalle intramolekular vernetzt Die Metallsalze liegen zunächst komplexgebunden vor, meist als Ammoniakkomplexe und werden nach Abdunsten des Ammoniaks beim Antrocknen des Pflegemittels von vorhandenen Carboxylgruppen der polymeren Pflegemittelbestandteile gebunden. Das so entstehende polymere Netzwerk kann, wenn eine Entfernung der Pflegemittelschicht erwünscht ist, durch Reinigungsmittel mit Anteilen an Ammoniak bzw. an anderen komplexbildenden Substanzen, wie Phosphaten oder Äthylendiamintetraessigsäuresalzen und dergleichen wieder aufgelöst werden.

Sieht man zunächst also einmal von denjenigen Spezialreinigungsmitteln für hartnäckige Verschmutzungen ab, die mechanisch wirkende Schleifkörper bzw. besondere organische Fettlösungsmittel wie Chlorkohlenwasserstoffe mit-enthalten, deren Aggressivität auf Oberflächenbeläge jedem Benutzer offensichtlich ist, so ergibt sich, daß auch die übrigen wirksamen Reinigungsmittel, nämlich diejenigen mit einem Gehalt an Phosphaten sowie sonstigen Komplexbildnern oder Ammoniak, für die Reinigung von Gegenständen ungeeignet sind, welche durch Pflegemittel aufgebrachte Oberflächenschutzfilmschichten tragen: Dem Laien wird nämlich gar nicht bekannt sein, welche dieser Schutzschichtfilme komplexgebundene Metallionen enthalten und infolgedessen unbeabsichtigterweise durch komplexbildnerhaltige Reinigungsmittel mit entfernt werden können. Dies trifft insbesondere für die Fußbodenpflegemittel zu.

Eine praktische Überprüfung handelsüblicher Reinigungsmittel bestätigt diese Erwartungen. Bei einem Teil dieser Mittel wird verharzter Fettschmutz nicht oder nur mangelhaft entfernt, Pflegemittelfilme bleiben dann im allgemeinen unverändert; andere Mittel jedoch, mit deren Hilfe die genannten Verschmutzungen entfernbar sind, entfernen nun auch die Pflegemittelschichten, und J'.war in vielen Fällen sogar ohne jegliche mechanische Unterstützung. Zu den Pflegemitteln, deren Filme auf diese Weise leicht zerstört werden, gehören die derzeit wichtigsten am Markt befindlichen Produkte.

Dieser Sachverhalt führte zu einer der Erfindung zugrunde liegenden neuen Aufgabenstellung: Nämlich ein solches Mittel der eingangs erwähnten Art zu schaffen, das es nicht nur wie bei einer Reihe der bisherigen Spezialreinigungsmittel gestattet, verharzten Fett- und Olschmutz möglichst mühelos und ohne

b^r) Beschädigung oder Beeinträchtigung des Grundmaterial wie der darauf befindlichen Lack- und Farbschich-

welche die betreffenden verschmutzten Oberflächen unter dem Schmutz bedecken, schont

Diese Autgabe wird dadurch gelöst, daß man bei einem Reinigungsmittel der im Anspruchsoberbegriff definierten Art die im kennzeichnenden Teil des Anspruchs angegebenen erfindungsgemäßen Merkmale einhält

Es hat sich nämlich gezeigt daß überraschenderweise das beschriebene Problem sehr einfach dadurch gelöst werden kann, daß man Reinigungsmittel mit den dafür auch sonst üblichen Bestandteilen herstellt, welche als zwei wesentliche Bestandteile enthalten:

a) Triäthsnolamin und/oder Trigutanolamin und/oder Triisopropanolamin in einer zur Auflösung des verharzten Fettschmutzes ausreichenden Menge und

b) synthetische (also fettsäureseifenfreie) anionische Tenside in einer zur Hemmung der Angriffswirkung der Alkanolamine ausreichenden, leicht zu erprobenden, Menge.

Neben diesen Tensiden können andere, z. B. nichtionische Tenside, in begrenzter Anteilsmenge vorhanden sein; Schleifmittel, organische Fettlösungsmittel, Ammoniak, Phosphate und andere Komplexbildner sind nicht erforderlich und dürfen, wenn überh aupt, dann nur in ganz geringen zu erprobenden Mengen vorhanden sein. So darf z. B. eine beigegebene Ammoniakmenge nicht über etwa 0,25 Gewichtsprozent anwesend sein, weil sonst diü Schonungswirkung der Formulierungen verlorengeht. Ammoniak allein genügt in solch niedrigen Konzentrationen nicht, um die nötige Reinigungswirkung zu entfalten; in höheren Konzentrationen ist das anionische Tensid jedoch nicht mehr wirksam genug, um den Angriff des Ammoniaks auf Schutzfilme genügend zu bremsen.

Die erfindungsgemäß erzielte Wirkung beruht auf einem nicht voraussehbaren und bisher nicht bekannten Effekt eines Zusammenspiels zwischen gewissen Alkanolaminen und synthetischen anionischen Tensiden in der Art, daß zwar eine Ablösung der verharzten Fettverschmutzungen bewirkt, aber gleichzeitig eine angreifende Wirkung auf die Schutzfilmüberzüge gebremst wird. Entfällt einer der beiden erfindungsgemäß einzusetzenden Hauptbestandteile, läßt sich das gesteckte Ziel nicht erreichen. Fehlt nämlich das Alkanolamin, so ist die notwendige starke Reinigungswirkung nicht mehr gewährleistet; fehlt andererseits das anionische Tensid bzw. wird es durch eine die gleiche beabsichtigte Erhöhung der Reinigungswirkung erzielende Menge an nichtionischem Tensid ersetzt, dann ist die Hemmung der Angriffswirkung au^f die Schutzfilmüberzüge nicht mehr gegeben. Es ist also festzustellen, daß die genannten drei Komponenten bei ihrer Zusammenfügung die jeweils zu erwartende Wirkung in bezug auf das Reinigungsvermögen erbringen, daß aber darüber hinaus eine zusätzliche, nicht vorhersehbare, neue Eigenschaft, nämlich eine Angriffshemmung, auftritt, wenn man die erfindungsgemäß beanspruchte Zusammensetzung einhält. Dies entspricht der Definition eines Synergismus.

Dieses überraschende Zusammenwirken ist inzwischen in zahlreichen experimentellen Untersuchungen bestätigt worden. Das für diese Untersuchungen als Beispiel herangezogene erfindungsgemäße Spezialreinigungsmittel hatte eis unverdünnte (wasserhaltige) Fertigformulierung mengenanteilsmäßig folgende Zusammensetzung:

2 Gewichtsprozent anionisches Tensid

6 Gewichtsprozent nichtionogene Tenside
5 Gewichtsprozent Trialkanolaniin

3 Gewichtsprozent sonstige Bestandteile und
84 Gewichtsprozent Wasser

bezogen auf das Gewicht der unverdünnten Fertigformulierung. Der pH-Wert dieses Mittels liegt bei etwa 10,6; das Mittel ist also von mäßiger Alkalität

ίο Als brauchbare Alkanolamine konnten bisher nur die drei beanspruchten Vertreter ermittelt werden. Andere vergleichbare Amine, z. B. Monoäthanolamin, Monoisopropanolamin, DiäthylaminoäthanoL Äthylendiamin, Aminomethylpropanol oder Dimethyiamino-Methyl-

ib propanol wirken zwar auf dem verharzten Fettschmutz ablösend, werden aber in ihrer Angriffswirkung auf die Pflegeschutzfilme nicht ausreichend gebremst Es wurde ferner festgestellt, daß es sich bei der Sonderstellung der beanspruchten Gruppe von Alkanolamine;] nicht um eine Frage des pH-Wertes handelt Ändert man z. B. den pH-Wert von Äthylendiamin, der bei etwa 12 liegt, bis auf etwa 10,6, also den pH-Wert von Triethanolamin, durch Zugabe von Säuren, so ist immer noch eine mangelhafte Unterdrückung der Angriffswirkung festzustellen. Es bleiben demnach zunächst nur die drei genannten Alkanolamine, bei denen die erfindungsgemäß erzielte Wirkung festgestellt werden konnte.

Die Typenwahl bei den anionischen Tensiden ist nach den durchgeführten Untersuchungen bis auf eine wichtige Ausnahme, nämlich die Fettsäureseifen, nicht signifikant Tabelle 1 gibt eine Übersicht über eine Reihe anionischer Tenside, die in ihrem chemischen Aufbau völlig verschieden sind und die sich alle für den erfindungsgemäßen Zweck eignen.

Tabelle 1

Schutzgebende anionische Tenside
Tensid-Gruppe

Olefinsulfonat

Alkylbenzolsulfonat

Paraffinsulfonat

Lauryisulfat

Lauryläthersulfat

Alkyldimethylaminoxid

Na-N-Methyl-N-tallölacyltaurat

Alkylsulfosuccinamid

Alkylpolyglykoläthersulfat

Cumolsulfonat

so (Die nicht als Tenside zu bezeichnenden reinen Lösungsvermittler Toluolsulfonat und Xylolsulfonat sind nicht geeignet)

Werden die Reinigungsmittel zwar mit den anspruchsgemäßen Trialkanolaminen, jedoch ohne eine genügend hohe Anteilsmenge an den anionischen Tensiden hergestellt, so ist zwar die Reinigungswirkung vorhanden, aber es ist auch eine Angriffswirkung auf die zu schonenden Schutzfilmüberzüge deutlich ausgeprägt Trialkanolamin und anionUches Tensid sind also für den erfindungsgemäß angestrebten Zweck in Kombination miteinander notwendige Bestandteile.

Die Anteilsmenge an dein anionischen Tensid muß zwar eine genügende Mindestmenge aufweisen, ist darüber hinaus aber nicht sehr signifikant. Werden diese Tenside allein benutzt, so bestimmt bereits die gewünschte Reinigungswirkung die anzuwendende Konzentration. Sie ist dann auch für den erfindungsgemäßen Zweck, nämlich das Zusammenspiei liiii dem

Trialkanolamin zur Schonung der Oberflächenschutzfilme, ausreichend. Zur Ermittlung der erforderlichen Mindestmenge an dem anionischen Tensid wurden Reihenversuche in der Form durchgeführt, daß zunächst eine bewährte Rahmenrezeptur hergestellt wurde und dieser dann verschiedene Mengen an vier verschiedenartigen anionischen Tensiden von verschiedener molekularer Struktur zugefügt wurden. Die Rahmenrezeptur hatte folgenden Aufbau:

2 Gewichtsprozent
4 Gewichtsprozent

Alkylphenoläthoxylat mit ca. 6

MolÄO

Alkylphenoläthoxylat mit ca. 9

MolÄO

5 Gewichtsprozent Triäthanolamin 0 — 2 Gewichtsprozent
(variabel) anionisches Tensid

Rest auf 100 Gewichtsprozent Wasser

Der Gehalt an Triäthanolamin lag also konstant bei 5 Gewichtsprozent, der an nichtionogenem Tensid bei 6 Gewichtsprozent. Als anionische Tenside wurden verwendet Paraffinsulfonat, Alkylbenzolsulfonat, Lauryläthersulfat und Laurylsulfat.

Die Versuche zeigten, daß ohne Zusatz eines anionischen Tensides keine Schutzwirkung gegenüber den Pflegemittelfilmen gegeben ist. Als Pflegemittelfilme wurden Fußbodenpflegemittelfilme verschiedenen Alters auf verschiedenfarbenen Fußbodenbelägen verwendet. Als typisches Fußbodenpflegemittel wurde ein Produkt der Anmeldern herangezogen. Dieses Produkt kann kurz wie folgt charakterisiert werden: Selbstglänzendes Fußbodenpflegernitte! ohne Reänigungseffekt auf Basis polymerer Acrylate mit einem Gehalt an freien Carboxylgruppen und intermolekularer Koppelung der Polymermoleküle durch Zinksalze, ferner einem Gehalt an Wachsen und mikrokristallinen Paraffinen und einem Gehalt an synthetischem Harz, wobei die Mengenanteile bei etwa 10 Gewichtsprozent Acrylatpolymer, 1 bis 2 Gewichtsprozent wachsartigem Körper und 1 bis 2 Gewichtsprozent synthetischem Harz liegen. In kleineren Mengen sind noch die üblichen Zusätze wie Netzmiitel, Verlaufmittel, Weichmacher, Konservierungsmittel, Parfüm usw. vorhanden.

Werden die o. g. anionischen Tenside der Rahmenformulierung zugefügt, so stellt man folgendes fest: Bei einer Konzentration von 2 Gewichtsprozent an anionischen Tensiden ist in allen Fällen die erwünschte Schutzwirkung gegeben. Sie beginnt jedoch in einigen Fällen bereits bei 1,5 Gewichtsprozent. Diese schon bei geringerer Konzentration an anionischem Tensid gegebene Schutzwirkung hängt jedoch von Faktoren ab, die mit der eigentlichen Wirkung des erfindungsgemäßen Mittels nichts zu tun haben, d. h, sowohl von der Art und dem Zustand des Fußbodenbelages und offenbar auch von der Verankerung des Filmes auf diesem, sowie vom Alterungszustand des Pflegemittelfilmes selbst Lange gealterte Filme bedürfen offenbar nur einer geringeren Schutzwirkung als relativ neue Filme. Selbstverständlich muß das beanspruchte Mittel sämtlichen Erfordernissen entsprechen, also auch auf Pflegemittelfilme geringen Alterungszustandes schonend wirken.

Die Schutrwirkung ist andererseits offenbar von Typ der anionischen Tenside abhängig. Bei den meisten der untersuchten anionischen Tenside betrug die erforderliche Mindestmenge zwei Gewichtsprozent, wogegen bei Alkylbenzolsulfonat bereits 1,5 Gewichtsprozent ausreichend waren. Die Mindestmengengrenze erhöht sich entsprechend einer Erhöhung des Trialkanolamingehaltes. Die Anteilsmenge an Trialkanolamin ist von wesentlicher Bedeutung. Dazu gibt es zwei Gesichtspunkte: Die Alkanolaminmenge darf nicht zu hoch sein, weil sonst die schonende Wirkung verloren geht; sie darf nicht zu gering sein, weil sonst die reinigende Wirkung verloren geht. Diese Verhältnisse sind beispielhaft in den Tabellen 2 und 3 dargestellt.
Tabelle 2 zeigt die Schonung von Oberflächenschutzfilmen in Abhängigkeit von der Alkanolaminkonzentration bei Einwirkungszeit von 15 Minuten, und zwar bei einem Reinigungsmittel mit zwei Gewichtsprozent an einem anionischen Tensid (Alkylbenzolsulfonat), 6 Gewichtsprozent nicht-ionogenem Tensid, 3 Gewichtsprozent sonstigen Bestandteilen und den in der Tabelle angegebenen variierten Mengen an Triäthanolamin. Der Pflegemittelfilm war von zunehmendem Alterungsgrad, hergestellt mit einem Präparat der vorstehend bereits charakterisierten Zusammensetzung der Anmelderin.

Tabelle 2

Triäthanol- Pflegemittelfilme auf Fußbodenbelägen
amin (PVC-Basis)

Gewichts-% ABCD

40 (+)

50 (+)

60 -

+ Schonung (Angriffshemmung).
(+) Nachlassende Schonung.
- Angriff.

(Die Reinigungsmittelfertigformulierung selbst wurde für diesen Reihenversuch in 50%iger wäßriger Konzen-3 tration angewandt)

Tabelle 3 zeigt die Reinigungswirkung für verharzten Fett- und ölschmutz natürlichen Ursprungs, und zwar eine selbsttätige Reinigungswirkung nach 15 Sekunden Einwirkungszeit Eine selbsttätige Reinigung ist selbstverständlich die schwierigste Aufgabenstellung für ein Reinigungsmittel. Wird mit mechanischer Unterstützung gearbeitet — wie dies in der Praxis immer der Fall ist — so erhält man auch bei geringeren Konzentrationen noch sehr gute Reinigungsergebnisse.

Verwendet wurde wiederum die bei Tabelle 2 erwähnte Rahmenrezeptur mit den variierten Triäthanolaminmengen. Der verharzte Fett- und ölschmutz natürlichen Ursprungs befand sich auf Klinkerplatten.

Tabelle 3

Triäthanolamin

Reinigungsmittelfertigformulierung mit Wasser verdünnt auf

Gewichts-%

50%

10%

2
7,5

noch gut
gut

mäßig
mäßig

Fortsetzung	ReinigungsniiUeU'ertigformulierung	10%
Triäthanolamin	mit Wasser verdünnt auf	noch gut
	50%	gut
Gewichts-%	gut	gut
10	sehr gut	sehr gut
20	sehr gut	sehr gut
30	sehr gut
40	sehr gut
50

Die zusammengefaßte Auswertung der beiden Tabellen zeigt, daß unter den gewählten Rahmenbedingungen der Trialkanolaminmengenanteil zwischen 2 und 50 Gewichts-% zu gut brauchbaren Ergebnissen führt, daß er sicherheitshalber jedoch in einer Mindestmenge von 3, besser sogar etwa 5 bzw. 7,5 Gewichts-% anwesend sein sollte, um die gewünschte sehr starke Reinigungswirkung zu erzielen, und einen Mengenanteil von 20 Gewichts-% nicht übersteigen sollte, um in allen Fällen die gewünschte Schonung der Oberflächenschutzfilme noch zu gewährleisten.

Diese Konzentrationsgrenzangaben für gut brauchbare Zusammensetzungen einer Fertigformulierung sind selbstverständlich auch von der Anwendungsvorschrift abhängig. Die Trialkanolaminanteilsmenge könnte höher liegen, wenn sehr geringe Zudosierungsmengen zu Wasser vorgeschrieben würden. Für die ju Rezeptur der Fertigformulierung ist diese Möglichkeit jedoch von untergeordnetem Interesse, weil eine Befolgung einer Verdünnungsvorschrift nie gewährleistet sein kann und weil der Kunde auch in die Lage versetzt werden sollte, ein Fertigprodukt möglichst konzentriert anzuwenden. Die Bestimmung der Grenzen eines optimalen Bereiches wurde deshalb aufgrund einer praktisch maximalen Konzentration der Fertigformulierung für die Anwendung, nämlich in einer Verdünnung von 50%, entschieden, wobei davon ausgegangen wurde, daß das Mittel unverdünnt auf einen feuchten Lappen gegeben wird und sich dabei eine Anwendungskonzentration von etwa 50% einstellt.

Es ist davon auszugehen, daß auch ein gewisses Verhältnis zwischen dem Gehalt an vorhandenem Trialkanolamin und dem anionischen Tensid von Bedeutung ist Das Verhältnis des Trialkanolamins zum anionischen Tensid sollte etwa 4 :1 betragen, und zwar in Gewichtseinheiten gesprochen. Diese Angabe ist natürlich nur eine ca.-Angabe, weil sie sich je nach den verschiedenen Molekulargewichten der eingesetzten anionischen Tenside und der Molekulargewichte der eingesetzten Trialkanolamine ändern kann.

Festzuhalten ist jedenfalls, daß der Mengenanteil an den erfindungsgemäß einzusetzenden Trialkanolaminen zwischen 2 und 50 Gewichts-%, vorzugsweise zwischen 3 und 20 Gewichts-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der unverdünnten (wasserhaltigen) Fertigformulierung des betreffenden Reinigungsmittels liegen soll.

Als weitere, aber nicht für die Erfindung signifikante Bestandteile der erfindungsgemäßen Mittel kommen alle diejenigen Substanzen in Frage, die dem Stand der Technik entsprechend für die Herstellung von Reinigungsmitteln benutzt werden. Dazu gehören z. B. waschaktive Substanzen (Tenside) verschiedener Art, Lösungsvermittler, Verdickungsmittel, Salze, Farbstoffe, Parfüme und dergleichen.

Zusätzliche reinigungswirksame Hilfsstoffe der üblichen Art dürfen, wie bereits erwähnt, nur nach Erprobung der zulässigen Mengen auf ihre Unschädlichkeit hin eingesetzt werden. Als Beispiel für eine solche Erprobung wurde die Ermittlung der zusätzlichen Mengen für Isopropanol und dür Depanol der DE-OS 14 67 680 ausgewählt. Die folgende Tabelle 4 zeigt die Konzentration dieser beiden Zusatzmittel, bei denen ein Angriff auf die Pflegemittelfilme erfolgt. Die Bewertung der Ergebnisse erfolgte nach 5 Minuten Einwirkung des jeweiligen Reinigungsmittels, und zwar einer nur selbsttätigen Einwirkung ohne mechanische Unterstützung. Die Anwendung erfolgte in jeweils 50prozentiger wäßriger Lösung.

Tabelle 4

Angriff auf PflegemiUelfilme verschiedener Zähigkeit. Reinigungsmittel gemäß Beispiel 1 mit Zusätzen von Isopropanol und Depanol

Zusatz in	Isopropanol	Pflegemittelfilme auf	B C	D
Gewichtsprozent	Isopropanol	PVC-Unterlagen	+ +	+
	Isopropanol	A	+ +	+
0,1%	Isopropanol	+	+ +	+
1%	Isopropanol	+	+ +	+
1,5%	Isopropanoi	+	+ +	(+)
2%	Terpentinöl	+	-t·	-
4%	Terpentinöl	(+)	(+) (+)	-
6%	Terpentinöl	(+)	(+) (+)
0,5%	Terpentinöl	-	- -
1%	-	- -
1,5%	-
2%

Erläuterung der Zeichen:

+ = kein feststellbarer Angriff.
(+) = Spur Angriff.

- = leichter Angriff.
= erheblicher Angriff.

Das verwendete Terpentinöl war ein von der Anmelderin der DE-OS 14 67 680 vertriebenes kampherartigesTerpenkohlenwasserstoffprodukt.

Nicht oder nur in sehr begrenzten Mengen mitverwendet werden dürfen Substanzen, die mehrwertige Metallionen komplex binden können, wie z. B. Salze der Äthylendiamintetraessigsäure oder Phosphate.

Die Zusammensetzung der erfindungsgemäßen Mittel ergibt sich durch Variation der beanspruchten Trialkanolamine in den angegebenen Konzentrationsbereichen sowie durch Variation der anicnischen Tenside. In den bevorzugten Ausführungsformen werden nichtionogene Tenside, z. B. Nonylphenoläthylenoxyd-Addukte mit Äthylenoxydgehalten zwischen 5 und 12 mitverwendet, ferner Salze als Verdickungsmittel, Farbstoffe, Parfüms. Die Erfindung sei durch die nachfolgenden Rezepturbeispiele näher erläutert

Beispiel 1

2,0 Gewichts-% Alkylphenoläthoxylat (mit ca. 6 Mo! ÄO)

4.0 Gewichts-% Alkylphenoläthoxylat (mit ca. 9 Mol

ÄO)

2.4 Gewichts-% Paraffinsulfonat

7.5 Gewichts-% Triäthanolamin

2.1 Gewichts-% sonstige Bestandteile
Wasser Rest auf 100 Gewichts-%

Dieses Beispiel 1 kann zu weiteren Beispielen ergänzt werden, indem man Triäthanolamin auf beliebige Werte bis zu 10 Gewichts-% steigert; höhere Werte als 10 Gewichts-% sind kritisch. Der pH-Wert der Formulierung liegt bei 10,9.

Beispiel 2

8,0 Gewichts-% Oxoalkoholäthoxylat (mit ca. 5 Mol

ÄO)

2,4 Gewichts-% Paraffinsulfat
5,0 Gewichts-% Triäthanolamin
7,0 Gewichts-% sonstige Bestandteile
Wasser Rest auf 100 Gewichts-%

Als sonstige Bestandteile können bei diesem Beispiel nicht nur Konservierungsmittel, Parfüms, anorganische Salze oder dergleichen eingesetzt werden, sondern auch ein Lösungsmittel wie z. B. Isopropylalkohol in einem Anteil von etwa 5 Gewichts-%.

Beispiel 3

2,0 Gewichts-% Oxoalkoholäthoxylat (mit ca. 30 Mol

ÄO)
6,0 Gewichts-% Alkylphenoläthoxylat (mit ca. 6 Mol

ÄO)
1,0 Gewichts-% Alkylphenoläthoxylat (mit ca. 9 Mol

ÄO)

2,4 Gewichts-% Paraffinsulfonat
5,0 Gewichts-% Triäthanolamin
2,0 Gewichts-% sonstige Bestandteile
Wasser Rest auf 100 Gewichts-%

Bei diesem Beispiel kann unter sonstigen Bestandteilen auch Ammoniumchlorid mitverwendet werden, d. h. eine Verbindung des Ammoniaks.

Beispiel 4

2,0 Gewichts-% Alkylphenoläthoxylal (mit ca. 6 MoI

ÄO)
4,0 Gewichts-% Alkylphenoläthoxylat (mit ca. 9 Mol

ÄO)

2,5 Gewichts-% Lauryläthersulfat
5,0 Gewichts-% Triisopropanolamin
Wasser Rest auf 100 Gewichts-%

Der pH-Wert dieser Formulierung liegt bei 10,4. Stellt man die gleiche Rezeptur, jedoch ohne den Gehalt an dem anionischen Tensid, dem Lauryläthersulfat, her, so hat man bei gleichem pH-Wert nach 15 Minuten Einwirkungszeit bei 50%iger Anwendungskonzentration einen Angriff auf einen Pflegemittelfilm, bei dem rezeptgemäßen Beispiel jedoch eine absolute Schonung des Pflegemittelfilmes.

Um den erfindungsgemäß erreichten technischen Effekt nachzuweisen, wurden drei Reinigungsmitte! in ihrer Wirkung miteinander verglichen. Dabei entsprachen die Reinigungsmittel A und B den Mitteln der vorstehenden Beispiele 1 und 4, wogegen das Reinigungsmittel C gemäß dem auf Seite 2 der DE-OS 14 67 680 beschriebenen Produkt zusammengesetzt war. Diese Mittel gelangten zur Einwirkung auf PVC-Bodenbeläge, die mit schutzfilmgebenden Pflegemitteln behandelt waren. Das Mittel C zeigte eine deutliche Beeinträchtigung des Aussehens des Bodenbelags, während das Mittel A einen nur geringen und Mittel B gar keinen negativen Einfluß auf die Oberflächenschicht ausübte.

!n einem nachfolgenden Reinigungsversuch auf fettharzverschmutzte Bodenbeläge zeigten alle drei Reinigungsmittel eine gleich gute Reinigungswirkung.

Die Konzentration der drei Reinigungsmittel bzw. die Einwirkungszeit für diese Mittel war also so hoch, daß Unterschiede im Reinigungsvermögen nicht zum Vorschein kommen konnten.

In einem weiteren Reinigungsvorgang mit entsprechend verdünnten Reinigungsmittellösungen und verkürzten Einwirkungszeiten bewirkte das Mittel A eine gute, den anderen Mitteln überlegene, die Mittel B und C eine jeweils gleich gute, aber dem Mittel A gegenüber doch etwas schlechtere Reinigungswirkung. Das zeigt, daß die Schutzfilmschonungswirkung der Reinigungsmittel A und B keineswegs etwa durch eine Verminderung der Reinigungswirkung erkauft ist, sondern eine zusätzliche neue Eigenschaft darstellt.

Claims

Patentansprüche:

1. Reinigungsmittel, speziell für schwer entfernbare verharzte fettige Verschmutzungen auf empfindlichen pflegeschutzfilmtragenden Oberflächen mit einem Gehalt an Alkanolaminen und aii Netzmitteln, dadurch gekennzeichnet, daß es als Alkanolamin einen Gehalt an etwa 2 bis etwa 50 Gewichtsprozent an einem Trialkanolamin mit drei gleichen Alkanolgruppen, nämlich entweder Äthanol-, Propanol- oder Butanolgruppen, und als Netzmittel einen Gehalt von mindestens 2 Gewichtsprozent jeweils bezogen auf das Gesamtgewicht der wasserhaltigen unverdünnten Fertigformulierung, an einem anionischen, fettsäurefreien, d.h. synthetischen Tensid, neben anderen, für Reinigungsmittel üblichen, Bestandteilen und Wasser aufweist, wobei Schleifmittel, organische Fettlösungsmittel, Ammoniak, Phosphate und andere Komplexbildner nicht erforderlich sind und, wenn überhaupt, dann nur in ganz geringen zu erprobenden Mengen vorhanden sein dürfen.

2. Reinigungsmittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß es 3 bis 20, vorzugsweise 5, Gew.-% Trialkanolamin enthält.

3. Reinigungsmittel nach einem der vorangehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß es bei einem Trialkanolamingehalt von mehr als 5 Gew.-% einen Mindestgehalt an anionischem Tensid von ¹A der Gewichtsmenge des Trialkanolamins enthält.