EP0670380B1 - Reinigungsmittel, Verfahren zur Herstellung des Reinigungsmittels sowie seine Verwendung - Google Patents

Reinigungsmittel, Verfahren zur Herstellung des Reinigungsmittels sowie seine Verwendung Download PDF

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EP0670380B1
EP0670380B1 EP95102606A EP95102606A EP0670380B1 EP 0670380 B1 EP0670380 B1 EP 0670380B1 EP 95102606 A EP95102606 A EP 95102606A EP 95102606 A EP95102606 A EP 95102606A EP 0670380 B1 EP0670380 B1 EP 0670380B1
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EP
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cleaner
parts
component
mol
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EP95102606A
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Wilhelm Heise
Werner-Alfons Dr. Jung
Hans-Werner Neumann
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BASF Coatings GmbH
Original Assignee
BASF Coatings GmbH
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Publication date
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    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C23COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
    • C23GCLEANING OR DE-GREASING OF METALLIC MATERIAL BY CHEMICAL METHODS OTHER THAN ELECTROLYSIS
    • C23G5/00Cleaning or de-greasing metallic material by other methods; Apparatus for cleaning or de-greasing metallic material with organic solvents
    • C23G5/06Cleaning or de-greasing metallic material by other methods; Apparatus for cleaning or de-greasing metallic material with organic solvents using emulsions
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/66Non-ionic compounds
    • C11D1/72Ethers of polyoxyalkylene glycols
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
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    • C11D1/66Non-ionic compounds
    • C11D1/825Mixtures of compounds all of which are non-ionic
    • C11D1/8255Mixtures of compounds all of which are non-ionic containing a combination of compounds differently alcoxylised or with differently alkylated chains
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D17/00Detergent materials or soaps characterised by their shape or physical properties
    • C11D17/0008Detergent materials or soaps characterised by their shape or physical properties aqueous liquid non soap compositions
    • C11D17/0017Multi-phase liquid compositions
    • C11D17/0021Aqueous microemulsions
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/43Solvents
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
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    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/66Non-ionic compounds
    • C11D1/722Ethers of polyoxyalkylene glycols having mixed oxyalkylene groups; Polyalkoxylated fatty alcohols or polyalkoxylated alkylaryl alcohols with mixed oxyalkylele groups

Definitions

  • the subject of the present application is also a Process for the production of cleaning agents as well the use of detergents.
  • Substrates must be applied before coating processes, e.g. B. Paintwork to be freed of dirt.
  • cleaning agents were also used in water Base developed.
  • these cleaners have often the disadvantage of a low cleaning power if not mechanical aids such as high pressure water jet or used to support ultrasound become.
  • aqueous Detergents known in which the organic Phase 75 to 95% of a non-aromatic hydrocarbon, 3 to 20% of at least one emulsifier and 2 contains up to 20% of at least one alkyl ester.
  • Prefers are alkoxylated fatty alcohols as emulsifiers used by reacting 1 mol of fatty alcohol have been prepared with 3 to 7 moles of ethylene oxide.
  • EP-B-340 704 there are acidic cleaning agents known, the 0.1 to 15 wt .-% of at least one high molecular weight polyether polyol and 1 to 20% by weight a non-ionic surfactant based on alkoxylated Contain fatty alcohols.
  • the present invention is therefore the object to provide a detergent, that for different substrate materials (e.g. Old paintwork, bare metal sheets, plastics etc.) is suitable and a good cleaning effect for both oily contaminants as well as bird droppings etc. having.
  • the detergent should also have the properties the subsequent coating is not disadvantageous influence.
  • the detergent should not to liability problems in the subsequent Lead coating of the substrates.
  • that should Detergent as low as possible contain volatile organic components, the more environmentally friendly and easier to process be.
  • the detergent should be a good one Storage stability of i.a. at least 12 months, one heat cloud point as high as possible (preferably> 50 ° C) and have a freezing point of at least approx. -5 ° C.
  • the present invention also relates to a Process for the production of cleaning agents as well the use of detergents.
  • the cleaning agents according to the invention a very good Storage stability of i.a. at least 12 months, one high cloud point of preferably> 50 ° C and have a relatively low freezing point (approx. -5 ° C). It is also particularly advantageous that the cleaning agents are suitable for various substrates and a good cleaning effect for both oily and also for non-oily soiling, such as Bird droppings. Furthermore, the cleaning agents stand out when used correctly, that they have the properties of the subsequent coating not adversely affect. Finally point the detergent has a low content of light volatile organic components and are therefore environmentally friendly and easy to process.
  • component (a) As a low aromatic hydrocarbon (component (a)) come the most varied, commercially available aliphatic and cycloaliphatic hydrocarbons for Commitment. In particular, low aromatic hydrocarbons with a boiling point between 170 and 220 ° C.
  • Component (b) includes higher alcohols, in particular Alcohols with at least 4 carbon atoms, preferably with 4 to 8 carbon atoms.
  • Alcohols with at least 4 carbon atoms preferably with 4 to 8 carbon atoms.
  • Monoalcohols can also be the corresponding higher functional ones Alcohols are used, but preferred the monofunctional alcohols are used.
  • Component (b) is very particularly preferred. i-Butanol used.
  • Glycol ethers preferably glycol ethers
  • component (c) with an average molecular weight between 100 and 150, used.
  • the component (c) be isopropyl glycol, butyl glycol, 1-methoxypropanol, methyl diglycol, ethyl diglycol, Butyl diglycol, hexyl glycol, hexyl diglycol, 1-butoxy thoxy-2-propanol, Tripropylene glycol methyl ether and others called.
  • component (c) mixtures of different glycol ethers are also used become.
  • component (d) come lower alcohols, in particular Alcohols with 1 to 3 carbon atoms, e.g. Methanol, ethanol, n-propanol and i-propanol as well Mixtures of different lower alcohols are used, i-propanol is preferably used.
  • Alcohols with 1 to 3 carbon atoms e.g. Methanol, ethanol, n-propanol and i-propanol as well Mixtures of different lower alcohols are used, i-propanol is preferably used.
  • esters especially alkyl esters of monocarboxylic acids used. To be favoured esters with an average molecular weight between 100 and 170 used. Of course you can as component (s) also mixtures of different esters be used.
  • esters are isobutyl formate, Methyl acetate, ethyl acetate, n-propyl acetate, 1-propyl acetate, n-butyl acetate, i-butyl acetate, s-butyl acetate, n-amyl acetate, methyl amyl acetate, hexyl acetate, cyclohexyl acetate, n-butyl butyrate, i-butyl isobutyrate, ethyl lactate, Butyl lactate, methyl acetoacetate, ethyl acetoacetate, Propyl propionate, 1-methoxypropyl acetate, Ethyl glycol acetate, butyl glycol acetate, Methoxy butyl acetate, ethyl diglycol acetate, butyl diglycol acetate, Ethylene glycol diacetate and others
  • component (s) are 1-methoxypropyl acetate, Propyl propionate, i-butyl acetate and mixtures of the compounds mentioned.
  • the cleaning agents an adduct as an emulsifier (component (B)) from ethylene oxide to a straight chain or branched chain alcohol with an alkyl chain length from 10 to 18 carbon atoms or mixtures of these addition products included as an emulsifier.
  • component (B) an emulsifier from ethylene oxide to a straight chain or branched chain alcohol with an alkyl chain length from 10 to 18 carbon atoms or mixtures of these addition products included as an emulsifier.
  • These attachment products have an ethylene oxide content of 45 to 65%, based on the weight of the add-on product on.
  • component (B) emulsifiers known per se They are made by attachment of ethylene oxide to the corresponding alcohols. Especially are added products as component (B) from 3 to 10 moles of ethylene oxide to 1 mole of a 10 to 18 C-containing fatty alcohol used.
  • alcohols come in particular for the production of the emulsifiers (B) Fatty alcohols with 11 to 15 carbon atoms for Commitment.
  • the reaction product is particularly preferred as component (B) of 7 moles of ethylene oxide with 1 mole of one straight chain or branched chain alcohol with a Alkyl chain length of 11 to 15 carbon atoms, preferably 13 C atoms.
  • component (B) mixtures of different can Emulsifiers are used as component (B).
  • Alkoxylated fatty alcohols are used as component (C) and / or modified, alkoxylated fatty alcohols and / or alkoxylated alkylphenols or mixtures thereof Compounds other than that as a component (B) compounds used. Likewise are the methyl ethers of the fatty alcohol alkoxylates mentioned Component (C) suitable.
  • the used as component (C) Connections are generally more hydrophobic than the compounds used as component (B).
  • the Component (C) is generally to improve the cleaning effect used.
  • addition products can be used as component (C) of alkylene oxides with 2 to 4 carbon atoms
  • Alkylphenols e.g. the addition product from 5 to 7 mol of ethylene oxide and 1 mol of isononylphenol are used become.
  • component (C) is modified if necessary and reaction product other than component (B) of 1 mol of a fatty alcohol is preferred a fatty alcohol with 11 to 15 carbon atoms, preferred with 13 to 15 carbon atoms, with an alkylene oxide with 2 to 4 carbon atoms, preferably with ethylene oxide and propylene oxide or with ethylene oxide and butylene oxide.
  • reaction product other than component (B) of 1 mol of a fatty alcohol is preferred a fatty alcohol with 11 to 15 carbon atoms, preferred with 13 to 15 carbon atoms, with an alkylene oxide with 2 to 4 carbon atoms, preferably with ethylene oxide and propylene oxide or with ethylene oxide and butylene oxide.
  • methyl ethers of these compounds are preferred used.
  • These compounds preferably used as component (C) are manufactured in particular by the fact that 1 mol of one or more fatty alcohols with 11 to 15, preferably with 13 to 15 carbon atoms, initially with 2 to 6 moles of ethylene oxide and then in a second stage is reacted with 2 to 5 mol of propylene oxide.
  • components (C) are those on the market available under the name Plurafac® from BASF Suitable products such as: Plurafac® LF 431 from the company BASF AG, Ludwigshafen (methyl ether of the C13 oxo alcohol-ethylene oxide / propylene oxide adduct).
  • component (C) again Mixtures of different emulsifiers are used.
  • alkanolamine salts are used as component (D) a nitrogenous organic acid and / or Alkanolamine salts of a nitrogen-containing derivative an organic di- and / or polycarboxylic acid or Mixtures of the compounds mentioned are used.
  • the triethanolamine salt of is particularly preferred 2-ethylhexyl halamide of maleic acid and / or that Triethanolamine salt of N- (phenylsulfonyl) anthranilic acid used.
  • other corrosion inhibitors can also be used be used, if this does not deteriorate the stability of the cleaning solution becomes.
  • the cleaning agent usually has a pH between 7.5 and 9.5, preferably between 8 and 9.
  • the particle size of the microemulsion is generally smaller than the wavelength of visible light and lies in the colloidal area.
  • the cleaning agents are usually produced by first at room temperature individual solvent (component (A)) with the emulsifiers (Components (B) and (C)) and the additives (D) mixes and then with gentle stirring the intended Amount of water added.
  • component (A) individual solvent
  • component (B) and (C) emulsifiers
  • component (D) additives
  • a special homogenization using a homogenizer is generally not mandatory.
  • the cleaning agents according to the invention are suitable for Cleaning a variety of substrates such as Plastics, old paints, primers, bare Metal sheets made of steel, galvanized steel and aluminum.
  • the cleaning agents according to the invention are preferred used in the field of car refinishing.
  • the cleaning is done according to the usual applied methods, for example with the help of a rag or brush soaked with the cleaning agent, with the help of a brush, a Scotch Drite or a sponge and with the help of the spray process or by the immersion cleaning process.
  • the substrate preferably after treatment with the cleaning agent first rinsed with water (generally 1 rinse cycle), for unfriendly residues such as Surfactants, Emulsifiers, excess corrosion inhibitors, etc. to remove. It is also preferred subsequently post-dried so that residues (salts) from the rinse water be reduced to a minimum because they are in the Moist climate caused by osmosis bubbles in the paint system. Drying can be done, for example, by application a hot air blower or - for small objects - Use a lint-free cloth.
  • microemulsions described in Examples 1 to 5 are clear to opaque, translucent liquids with heat cloud points above 60 ° C. Furthermore, the cleaning agents are characterized by a very good cleaning effect against a wide variety of contaminants and good storage stability.

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Description

Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist ein Reinigungsmittel, enthaltend eine Mikroemulsion, die
  • (A) organische, aromatenarme Lösemittel,
  • (B) ein Anlagerungsprodukt von Ethylenoxid an einen geradkettigen oder verzweigtkettigen Alkohol mit einer Alkylkettenlänge von 10 bis 18 C-Atomen, wobei das Anlagerungsprodukt einen Ethylenoxidgehalt von 45 bis 65 %, bezogen auf das Gewicht des Anlagerungsproduktes, aufweist oder Mischungen dieser Anlagerungsprodukte,
  • (C) ggf. einen alkoxilierten Fettalkohol und/oder einen modifizierten, alkoxilierten Fettalkohol und/oder alkoxilierte Alkylphenole und/oder Methylether derartiger Verbindungen oder Mischungen derartiger Verbindungen, ausgenommen die als Komponente (B) eingesetzten Verbindungen,
  • (D) weitere Zusatzstoffe und
  • (E) Wasser
  • enthält.
    Gegenstand der vorliegenden Anmeldung ist außerdem ein Verfahren zur Herstellung der Reinigungsmittel sowie die Verwendung der Reinigungsmittel.
    Substrate müssen vor Beschichtungsprozessen, z. B. Lackierungen, von Verschmutzungen befreit werden.
    Hierfür werden Reinigungsmittel der unterschiedlichsten Art eingesetzt. Vielfältig im Gebrauch sind sogenannte Kaltreiniger. Diese Kaltreiniger sind üblicherweise Lösungen von Tensiden oder tensidverwandten Stoffen in organischen Lösemitteln. Als Lösemittel sind Kohlenwasserstoffe verschiedener Siedebereiche üblich. Diese bekannten Reinigungsmittel weisen aber eine Reihe von Nachteilen auf. Durch ihren hohen Anteil an organischen Lösemitteln sind sie teilweise gesundheitsschädlich und zum Teil auch feuergefährlich. Außerdem entfernen sie im wesentlichen nur Verunreinigungen öliger oder fettiger Art.
    Es wurden daher auch Reinigungsmittel auf wäßriger Basis entwickelt. Diese Reinigungsmittel weisen jedoch häufig den Nachteil einer nur geringen Reinigungskraft auf, falls nicht mechanische Hilfsmittel, wie Hochdruckwasserstrahl oder Ultraschall unterstützend eingesetzt werden.
    Aus der internationalen Patentanmeldung mit der Veröffentlichungsnummer WO 93/02169 sind wäßrige Reinigungsmittel auf der Basis einer Öl-in-Wasser-Mikroemulsion bekannt. Diese Reinigungsmittel enthalten als Hauptlösemittel jedoch Terpene, was aufgrund des starken Geruchs und unter toxischen Gesichtspunkten nachteilig ist.
    Weiterhin sind aus der internationalen Patentanmeldung mit der Veröffentlichungsnummer WO 93/11213 wäßrige Reinigungsmittel bekannt, bei denen die organische Phase 75 bis 95 % eines nicht-aromatischen Kohlenwasserstoffs, 3 bis 20 % mindestens eines Emulgators und 2 bis 20 % mindestens eines Alkylesters enthält. Bevorzugt werden als Emulgatoren alkoxilierte Fettalhohole eingesetzt, die durch Umsetzung von 1 mol Fettalkohol mit 3 bis 7 mol Ethylenoxid hergestellt worden sind. Diese aus der WO 93/11213 bekannten Reinigungsmittel weisen jedoch den Nachteil einer unzureichenden Lagerstabilität und unzureichenden Wärmestabilität auf.
    Schließlich sind aus der EP-B-340 704 saure Reinigungsmittel bekannt, die 0,1 bis 15 Gew.-% mindestens eines hochmolekularen Polyetherpolyols und 1 bis 20 Gew.-% eines nichtionischen Tensids auf der Basis von alkoxilierten Fettalkoholen enthalten.
    Der vorliegenden Erfindung liegt somit die Aufgabe zugrunde, ein Reinigungsmittel zur Verfügung zu stellen, das für verschiedene Untergrundmaterialien (z.B. Altlackierungen, blanke Metallbleche, Kunststoffe u.a.) geeignet ist und eine gute Reinigungswirkung sowohl für ölige Verunreinigungen als auch für Vogelkot u.ä. aufweist. Außerdem sollte das Reinigungsmittel die Eigenschaften der nachfolgenden Beschichtung nicht nachteilig beeinflussen. Insbesondere sollte das Reinigungsmittel nicht zu Haftungsproblemen bei der nachfolgenden Beschichtung der Substrate führen. Ferner sollte das Reinigungsmittel einen möglichst niedrigen Gehalt an leicht flüchtigen organischen Bestandtteilen enthalten, um so umweltfreundlicher und einfacher verarbeitbar zu sein. Schließlich sollte das Reinigungsmittel eine gute Lagerstabilität von i.a. mindestens 12 Monaten, einen möglichst hohen Wärmetrübungspunkt (bevorzugt > 50°C) und einen Gefrierpunkt von mindestens ca. -5°C aufweisen.
    Diese Aufgabe wird überraschenderweise durch ein Reinigungsmittel der eingangs genannten Art gelöst, das dadurch gekennzeichnet ist, daß
  • 1.) die Komponente (A) in einer Menge von 10 bis 25 Gew.-Teile, bezogen auf das Gesamtgewicht des Reinigungsmittels, eingesetzt wird und aus einer Mischung organischer Lösemittel besteht, die enthält: a) 20 bis 70 Gew.-% mindestens eines aromatenarmen Kohlenwasserstoffs und mindestens eines der folgenden Lösemittel (b) bis (d): b) 0 bis 35 Gew.-% mindestens eines Alkohols mit mindestens 4 C-Atomen, c) 0 bis 25 Gew.-% mindestens eines Glykolethers, d) 0 bis 20 Gew.-% mindestens eines Alkohols mit 1 bis 3 C-Atomen und e) 0 bis 20 Gew.-% mindestens eines organischen Esters, wobei die Komponente (A) weniger als 5 Gew.-% Terpene enthält und wobei die Gew.-%-Angaben zu a) bis e) sowie der Terpene auf das Gewicht der als Komponente (A) eingesetzten Lösemittel bezogen sind,
  • 2.) die Komponente (B) in einer Menge von mehr als 2 Gew.-Teile bis 20 Gew.-Teile des Emulgators (B), bezogen auf das Gesamtgewicht des Reinigungs- mittels, enthalten ist,
  • 3.) das Reinigungsmittel 2 bis 10 Gew.-Teile, bezogen auf das Gesamtgewicht des Reinigungs- mittels, eines Korrosionsinhibitors (D) enthält,
  • 4.) das Reinigungsmittel 40 bis 80 Gew. -Teile Wasser, bezogen auf das Gesamtgewicht des Reinigungsmittels, enthält und
  • 5.) das Reinigungsmittel 0 bis 5 Gew.-Teile, bezogen auf das Gesamtgewicht des Reinigungsmittels, der Komponente (C) enthält.
  • Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist außerdem ein Verfahren zur Herstellung der Reinigungsmittel sowie die Verwendung der Reinigungsmittel.
    Es ist überraschend und war nicht vorhersehbar, daß die erfindungsgemäßen Reinigungsmittel eine sehr gute Lagerstabilität von i.a. mindestens 12 Monaten, einen hohen Wärmetrübungspunkt von bevorzugt > 50°C sowie einen relativ niedrigen Gefrierpunkt (ca. -5°C) aufweisen. Besonders vorteilhaft ist ferner, daß die Reinigungsmittel für verschiedene Untergründe geeignet sind und eine gute Reinigungswirkung sowohl für ölige als auch für nichtölige Verschmutzungen, wie beispielsweise Vogelkot, aufweisen. Ferner zeichnen sich die Reinigungsmittel bei ordnungsgemäßer Anwendung dadurch aus, daß sie die Eigenschaften der nachfolgenden Beschichtung nicht nachteilig beeinflussen. Schließlich weisen die Reinigungsmittel einen niedrigen Gehalt an leicht flüchtigen organischen Bestandteilen auf und sind daher umweltfreundlich und einfach verarbeitbar.
    Im folgenden werden nun zunächst die einzelnen Bestandteile des Reinigungsmittels näher erläutert.
    Es ist erfindungswesentlich, daß das Reinigungsmittel eine Mischung verschiedener organischer Lösemittel (Komponente (A)) enthält. Diese Mischung besteht aus weniger als 5 Gew.-% Terpenen, 20 bis 70 Gew.-% aromatenarmen Kohlenwasserstoffen und mindestens einem Lösemittel, ausgewählt aus der Gruppe der niedrigeren Alkohole, der höheren Alkohole, der Glykolether und der Ester, wobei die Gew.-% - Angaben auf das Gewicht der als Komponente (A) eingesetzten Lösemittel bezogen sind. Bevorzugt enthält das Reinigungsmittel als Lösemittel (A) eine Mischung aus
  • a) 20 bis 70 Gew.-% mindestens eines aromatenarmen Kohlenwasserstoffs und mindestens eines der folgenden Lösemittel b) bis d)
  • b) 15 bis 35 Gew.-%, bevorzugt 15 bis 35 Gew.-%, mindestens eines Alkohols mit mindestens 4 C-Atomen, bevorzugt eines Alkohols mit 4 bis 8 C-Atomen,
  • c) 5 bis 25 Gew.-%, bevorzugt 5 bis 25 Gew.-%, mindestens eines Glykolethers,
  • d) 5 bis 20 Gew.-%, bevorzugt 5 bis 20 Gew.-%, mindestens eines Alkohols mit 1 bis 3 C-Atomen und
  • e) 5 bis 20 Gew.-%, bevorzugt 5 bis 20 Gew.-%, mindestens eines organischen Esters,
  • wobei die Summe der Gewichtsanteile der Komponenten (a) bis (e) stets 100 Gew.-% beträgt.
    Als aromatenarmer Kohlenwasserstoff (Komponente (a)) kommen die unterschiedlichsten, handelsüblichen aliphatischen und cycloaliphatischen Kohlenwasserstoffe zum Einsatz. Insbesondere werden aromatenarme Kohlenwasserstoffe mit einem Siedepunkt zwischen 170 umd 220°C eingesetzt.
    Beispiele für als Komponente (a) geeignete aromatenarme Kohlenwasserstoffe sind die im Handel unter den folgenden Namen erhältlichen Produkte:
  • Shellsol® der Firma Deutsche Shell Chemie GmbH, Frankfurt, ein handelsübliches Gemisch aliphatischer Kohlenwasserstoffe mit einem Aromatengehalt < 1 % und einem Siedepunkt von ca. 182 bis ca. 212°C;
  • Exsol® D 80 der Firma Exxon Chemie International, Machelen, Belgien, ein handelsübliches aromatenarmes Kohlenwasserstofflösungsmittel.
  • Als Komponente (b) kommen höhere Alkohole, insbesondere Alkohole mit mindestens 4 C-Atomen, bevorzugt mit 4 bis 8 C-Atomen, zum Einsatz. Beispielsweise werden als Komponente (b) n-Butanol, i-Butanol, t-Butanol, n-Pentanol, i-Pentanole, n-Hexanol, i-Hexanole, n-Heptanol, i-Heptanole, n-Octanol, i-Octanole sowie Mischungen der genannten Alkohole eingesetzt. Neben den genannten Monoalkoholen können auch die entsprechenden höherfunktionellen Alkohole eingesetzt werden, wobei aber bevorzugt die monofunktionellen Alkohole eingesetzt werden. Ganz besonders bevorzugt wird als Komponente (b) i-Butanol eingesetzt.
    Als Komponente (c) werden Glykolether, bevorzugt Glykolether mit einem mittleren Molekulargewicht zwischen 100 und 150, eingesetzt. Als Beispiele für die Komponente (c) seien Isopropylglykol, Butylglykol, 1-Methoxipropanol, Methyldiglykol, Ethyldiglykol, Butyldiglykol, Hexylglykol, Hexyldiglykol, 1-Butoxiethoxi-2-propanol, Tripropylenglykolmethylether u.a. genannt. Selbstverständlich können als Komponente (c) auch Mischungen verschiedener Glykolether eingesetzt werden.
    Bevorzugt werden 1-Methoxipropanol und i-Propoxipropanol eingesetzt.
    Als Komponente (d) kommen niedrigere Alkohole, insbesondere Alkohole mit 1 bis 3 C-Atomen, wie z.B. Methanol, Ethanol, n-Propanol und i-Propanol sowie Mischungen verschiedener niedriger Alkohole zum Einsatz, wobei bevorzugt i-Propanol eingesetzt wird.
    Als Komponente (e) werden Ester, insbesondere Alkylester von Monocarbonsäuren eingesetzt. Bevorzugt werden dabei Ester mit einem mittleren Molekulargewicht zwischen 100 und 170 eingesetzt. Selbstverständlich können als Komponente (e) auch Mischungen verschiedener Ester eingesetzt werden.
    Beispiele für geeignete Ester sind Isobutylformiat, Methylacetat, Ethylacetat, n-Propylacetat, 1-Propylacetat, n-Butylacetat, i-Butylacetat, s-Butylacetat, n-Amylacetat, Methylamylacetat, Hexylacetat, Cyclohexylacetat, n-Butylbutyrat, i-Butylisobutyrat, Ethyllactat, Butyllactat, Acetessigsäuremethylester, Acetessigsäureethylester, Propylpropionat, 1-Methoxipropylacetat, Ethylglykolacetat, Butylglykolacetat, Methoxibutylacetat, Ethyldiglykolacetat, Butyldiglykolacetat, Ethylenglykoldiacetat u.a. Selbstverständlich können auch Mischungen der genannten Ester eingesetzt werden.
    Bevorzugt werden als Komponente (e) 1-Methoxipropylacetat, Propylpropionat, i-Butylacetat sowie Mischungen der genannten Verbindungen eingesetzt.
    Ferner ist es erfindungswesentlich, daß die Reinigungsmittel als Emulgator (Komponente (B)) ein Anlagerungsprodukt von Ethylenoxid an einen geradkettigen oder verzweigtkettigen Alkohol mit einer Alkylkettenlänge von 10 bis 18 C-Atomen oder Mischungen dieser Anlagerungsprodukte als Emulgator enthalten. Diese Anlagerungsprodukte weisen einen Ethylenoxidgehalt von 45 bis 65 %, bezogen auf das Gewicht des Anlagerungsproduktes auf.
    Diese als Komponente (B) eingesetzten Emulgatoren sind ansich bekannt. Sie werden hergestellt durch Anlagerung von Ethylenoxid an die entsprechenden Alkohole. Insbesondere werden als Komponente (B) Anlagerungsprodukte von 3 bis 10 mol Ethylenoxid an 1 mol eines 10 bis 18 C-Atome enthaltenden Fettalkohols eingesetzt. Als Alkohole zur Herstellung der Emulgatoren (B) kommen insbesondere Fettalkohole mit 11 bis 15 C-Atomen zum Einsatz.
    Bevorzugt werden als Komponente (B) folgende Anlagerungsprodukte eingesetzt:
  • Anlagerungsprodukt von 3 bis 5 mol Ethylenoxid an 1 mol eines verzweigten Alkohols mit 10 C-Atomen;
  • Anlagerungsprodukt von 3,5 bis 6,5 mol Ethylenoxid an 1 mol eines überwiegend geradkettigen Alkohols mit 11 C-Atomen;
  • Anlagerungsprodukt von 5 bis 7 mol Ethylenoxid an 1 mol eines verzweigtkettigen Alkohols mit 13 C-Atomen;
  • Anlagerungsprodukt von 5 bis 8 mol Ethylenoxid an 1 mol eines überwiegend geradkettigen C13/C15 - Fettalkoholgemisches;
  • Anlagerungsprodukt von 7 mol Ethylenoxid an 1 mol eines geradkettigen C12/C18 - Fettalkoholgemisches;
  • Anlagerungsprodukt von 8 mol Ethylenoxid an 1 mol Isotridecanol;
  • Anlagerungsprodukt von 7 mol Ethylenoxid an 1 mol eines C13/C15 - Fettalkoholgemisches;
  • Anlagerungsprodukt von 8 mol Ethylenoxid an 1 mol eines C13/C15 - Fettalkoholgemisches;
  • Anlagerungsprodukt von 5 mol Ethylenoxid an 1 mol eines C13/C15 - Fettalkoholgemisches;
  • Anlagerungsprodukt von 5 mol Ethylenoxid an 1 mol Isotridecanol.
  • Besonders bevorzugt wird als Komponente (B) das Umsetzungsprodukt von 7 mol Ethylenoxid mit 1 mol eines geradkettigen oder verzweigtkettigen Alkohols mit einer Alkylkettenlänge von 11 bis 15 C-Atomen, bevorzugt 13 C-Atomen, eingesetzt.
    Beispiele für als Komponente (B) geeignete Emulgatoren sind die im Handel unter dem Namen Lutensol® der Firma BASF AG, Ludwigshafen, und dem Namen Tergitol® der Firma Union Carbide erhältlichen Produkte, wie z.B.:
  • Handelsprodukt Lutensol® T0 7 der Firma BASF AG, Ludwigshafen, ein Anlagerungsprodukt von ca. 7 mol Ethylenoxid an 1 mol eines C13-Oxoalkohols der Formel C13H27OH;
  • Handelsprodukt Lutensol® EC 6 der Firma BASF AG, Ludwigshafen, ein Anlagerungsprodukt von ca. 6 mol Ethylenoxid an 1 mol eines C11-Oxoalkohols der Formel C11H23OH;
  • Handelsprodukt Lutensol® A0 7 der Firma BASF AG, Ludwigshafen, ein Anlagerungsprodukt von ca. 7 mol Ethylenoxid an 1 mol eines C13/C15-Oxoalkohols der Formel C13-15H27-31OH;
  • Handelsprodukt TERGITOL® 15-S-7 der Firma Union Carbide, ein handelsübliches Anlagerungsprodukt von ca. 7 mol Ethylenoxid an 1 mol eines sekundären C11/C15-Alkohol der Formel C11-15H23-31OH.
  • Selbstverständlich können auch Mischungen verschiedener Emulgatoren als Komponente (B) eingesetzt werden.
    Es ist erfindungswesentlich, daß die Komponente (B) in den Reinigungsmitteln in einer Menge von mindestens 2 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht des Reinigungsmittels, eingesetzt wird, da nur so gewährleistet ist, daß eine Mikroemulsion entsteht, die bis mindestens 60°C wärmestabil ist.
    Als Komponente (C) werden alkoxilierte Fettalkohole und/oder modifizierte, alkoxilierte Fettalkohole und/oder alkoxilierte Alkylphenole oder Mischungen derartiger Verbindungen, ausgenommen die als Komponente (B) eingesetzten Verbindungen, eingesetzt. Ebenso sind die Methylether der genannten Fettalkoholalkoxilate als Komponente (C) geeignet. Die als Komponente (C) eingesetzten Verbindungen sind dabei i.a. hydrophober als die als Komponente (B) eingesetzten Verbindungen. Die Komponente (C) wird i.a. zur Verbesserung der Reinigungswirkung eingesetzt.
    Beispielsweise können als Komponente (C) Anlagerungsprodukte von Alkylenoxiden mit 2 bis 4 C-Atomen an Alkylphenole, wie z.B. das Anlagerungsprodukt von 5 bis 7 mol Ethylenoxid an 1 mol Isononylphenol, eingesetzt werden.
    Bevorzugt werden aber aus ökologischen Gründen als Komponente (C) alkoxilierte Fettalkohole und/oder modifizierte, alkoxilierte Fettalkohole und/oder die Methylether dieser Verbindungen oder Mischungen dieser Verbindungen eingesetzt.
    Insbesondere wird als Komponente (C) das ggf. modifizierte und von der Komponente (B) verschiedene Umsetzungsprodukt von 1 mol eines Fettalkohols, bevorzugt eines Fettalkohols mit 11 bis 15 C-Atomen, bevorzugt mit 13 bis 15 C-Atomen, mit einem Alkylenoxid mit 2 bis 4 C-Atomen, bevorzugt mit Ethylenoxid und Propylenoxid oder mit Ethylenoxid und Butylenoxid, eingesetzt. Ebenfalls bevorzugt werden die Methylether dieser Verbindungen eingesetzt.
    Diese als Komponente (C) bevorzugt eingesetzten Verbindungen werden insbesondere dadurch hergestellt, daß 1 mol eines oder mehrerer Fettalkohole mit 11 bis 15, bevorzugt mit 13 bis 15 C-Atomen, zunächst mit 2 bis 6 mol Ethylenoxid und anschließend in einer zweiten Stufe mit 2 bis 5 mol Propylenoxid umgesetzt wird.
    Als Komponente (C) sind beispielsweise die im Handel unter dem Namen Plurafac® der Firma BASF erhältlichen Produkte geeignet, wie z.B: Plurafac® LF 431 der Firma BASF AG, Ludwigshafen (Methylether des C13-Oxoalkohol-Ethylenoxid/Propylenoxid-Adduktes).
    Selbstverständlich können als Komponente (C) wiederum Mischungen verschiedener Emulgatoren eingesetzt werden.
    Durch die Auswahl der als Komponente (B) und als Komponente (C) eingesetzten Verbindungen ist der Wärmetrübungspunkt des Reinigungsmittels steuerbar.
    Als Komponente (D) werden insbesondere Alkanolaminsalze einer stickstoffhaltigen organischen Säure und/oder Alkanolaminsalze eines stickstoffhaltigen Derivats einer organischen Di- und/oder Polycarbonsäure oder Mischungen der genannten Verbindungen eingesetzt. Besonders bevorzugt wird das Triethanolaminsalz des 2-Ethylhexylhalbamids der Maleinsäure und/oder das Triethanolaminsalz der N-(Phenylsulfonyl)-anthranilsäure eingesetzt. Es können aber auch andere Korrosionsinhibitoren eingesetzt werden, sofern hierdurch nicht die Stabilität der Reinigungslösung verschlechtert wird.
    Bevorzugt sind Reinigungsmittel, die
  • A) 10 bis 25 Gew.-Teile organisches Lösemittel (A),
  • B) 5 bis 20 Gew.-Teile des Emulgators (B),
  • C) 0 bis 5 Gew.-Teile der Komponente (C),
  • D) 2 bis 10 Gew.-Teile des Korrosionsinhibitors (D) und
  • E) 40 bis 80 Gew.-Teile Wasser
  • enthalten.
    Besonders bevorzugt sind Reinigungsmittel, die
  • A) 15 bis 20 Gew.-Teile organisches Lösemittel (A),
  • B) 10 bis 20 Gew.-Teile des Emulgators (B),
  • C) 1 bis 5 Gew.-Teile der Komponente (C),
  • D) 3 bis 8 Gew.-Teile des Korrosionsinhibitors (D) und
  • E) 50 bis 70 Gew.-Teile Wasser
  • enthalten.
    Das Reinigungsmittel weist üblicherweise einen pH-Wert zwischen 7,5 und 9,5, bevorzugt zwischen 8 und 9, auf. Die Teilchengröße der Mikroemulsion ist i.a. kleiner als die Wellenlänge des sichtbaren Lichtes und liegt im kolloidalen Bereich.
    Die Herstellung der Reinigungsmittel erfolgt üblicherweise dadurch, daß man bei Raumtemperatur zuerst die einzelnen Lösemittel (Komponente (A)) mit den Emulgatoren (Komponenten (B) und (C)) und den Zusatzstoffen (D) mischt und dann unter leichtem Rühren die vorgesehene Wassermenge hinzufügt. Eine besondere Homogenisierung mittels Homogenisator ist i.a. nicht erforderlich.
    Die erfindungsgemäßen Reinigungsmittel eignen sich zur Reinigung einer Vielzahl von Substraten, wie z.B. Kunststoffe, Altlackierungen, Grundierungen, blanke Metallbleche aus Stahl, verzinktem Stahl und Aluminium.
    Die erfindungsgemäßen Reinigungsmittel werden bevorzugt im Bereich der Autoreparaturlackierung eingesetzt.
    Mit den erfindungsgemäßen Reinigungsmitteln können die unterschiedlichsten Verunreinigungen, die sowohl ölig als auch nicht ölig sein können, entfernt werden. So können beispielsweise Hochdruckfett, Poliermittel, Wachse, Silikone, Teer, Konservierungsmittel, Trennmittel, Insektensekrete, Staub oder Vogelkot entfernt werden.
    Die Reinigung erfolgt dabei nach den üblicherweise angewandten Methoden, beispielsweise mit Hilfe eines mit dem Reinigungsmittel getränkten Lappens oder Pinsels, mit Hilfe einer Bürste, eines Scotch Drite oder eines Schwamms sowie mit Hilfe des Spritzverfahrens oder durch das Tauchreinigungsverfahren.
    Wenn die gereinigten Substrate anschließend mit einer Beschichtung versehen werden sollen, so wird das Substrat bevorzugt nach der Behandlung mit dem Reinigungsmittel zunächst mit Wasser gespült (i.a. 1 Spülgang), um lackierunfreundliche Rückstände, wie z.B. Tenside, Emulgatoren, überschüssige Korrosionsinhibitoren u.ä. zu entfernen. Bevorzugt wird außerdem anschließend nachgetrocknet, damit Rückstände (Salze) aus dem Spülwasser auf ein Mindestmaß reduziert werden, weil sie im Feuchtklima durch Osmose Blasen im Lackieraufbau verursachen. Die Trocknung kann beispielsweise durch Anwendung eines Heißluftgebläses oder - bei kleinen Objekten - mittels eines fuselfreien Tuches erfolgen.
    In den folgenden Beispielen wird die Erfindung näher erläutert. Alle Angaben über Teile und Prozente sind Gewichtsangaben, sofern nicht ausdrücklich etwas anderes angegeben wird.
    Beispiel 1
    9
    Teile eines handelsüblichen, aliphatischen Kohlenwasserstoffgemisches mit einem Siedepunkt von 182 bis 212°C (Handelsprodukt Shellsol® T der Firma Deutsche Shell Chemie GmbH ),
    4,5
    Teile Isobutanol,
    2,7
    Teile 1-Methoxipropanol
    1,8
    Teile Isopropanol
    17
    Teile eines Anlagerungsproduktes von 7 mol Ethylenoxid an 1 mol eines C13-Oxoalkohols (Handelsprodukt Lutensol® T0 7 der Firma BASF AG, Ludwigshafen)
    5
    Teile des Triethanolaminsalzes des Phthalsäure-N-methyl-N-(2-ethylhexyl)halbamids
    60
    Teile Wasser
    werden durch Rühren bei einer Rührergeschwindigkeit von 750 bis 850 Umdrehungen pro min zu einer Mikroemulsion verarbeitet. Die Eigenschaften dieses Reinigungsmittels 1 sind in Tabelle 1 dargestellt. Beispiel 2
    9
    Teile eines handelsüblichen, aliphatischen Kohlenwasserstoffgemisches mit einem Siedepunkt von 182 bis 212°C (Handelsprodukt Shellsol® T der Firma Deutsche Shell Chemie GmbH ),
    4,5
    Teile 1-Methoxipropanol
    2,7
    Teile Propylpropionat
    1,8
    Teile 1-Methoxipropylacetat
    17
    Teile eines Anlagerungsproduktes von 7 mol Ethylenoxid an 1 mol eines C13-Oxoalkohols (Handelsprodukt Lutensol® T0 7 der Firma BASF AG, Ludwigshafen)
    5
    Teile des Triethanolaminsalzes des Phthalsäure-N-methyl-N-(2-ethylhexyl)halbamids
    60
    Teile Wasser
    werden durch Rühren bei einer Rührergeschwindigkeit von 750 bis 850 Umdrehungen pro min zu einer Mikroemulsion verarbeitet. Die Eigenschaften dieses Reinigungsmittels 2 sind in Tabelle 1 dargestellt. Beispiel 3
    11
    Teile eines handelsüblichen, aliphatischen Kohlenwasserstoffgemisches mit einem Siedepunkt von 182 bis 212°C (Handelsprodukt Shellsol® T der Firma Deutsche Shell Chemie GmbH ),
    4,5
    Teile 1-Methoxipropanol
    2,0
    Teile Propylpropionat
    1,0
    Teile Isopropanol
    2,5
    Teile Fettalkoholalkoxylatmethylether (Methylether des C13-Oxoalkohol-Ethylenoxid/Propylenoxid-Adduktes; Handelsprodukt Plurafac® LF 431 der Firma BASF AG, Ludwigshafen)
    16
    Teile eines Anlagerungsproduktes von 7 mol Ethylenoxid an 1 mol eines C13-Oxoalkohols (Handelsprodukt Lutensol® T0 7 der Firma BASF AG, Ludwigshafen)
    3
    Teile des Triethanolaminsalzes des Phthalsäure-N-methyl-N-(2-ethylhexyl)halbamids
    60
    Teile Wasser
    werden durch Rühren bei einer Rührergeschwindigkeit von 750 bis 850 Umdrehungen pro min zu einer Mikroemulsion verarbeitet. Die Eigenschaften dieses Reinigungsmittels 3 sind in Tabelle 1 dargestellt. Beispiel 4
    8
    Teile eines handelsüblichen, aliphatischen wasserstoffgemisches mit einem Siedepunkt von 182 bis 212°C (Handelsprodukt Shellsol® T der Firma Deutsche Shell Chemie GmbH ),
    6,5
    Teile Isobutanol,
    2,0
    Teile 1-Methoxipropanol
    1,5
    Teile Isopropanol
    5
    Teile des Triethanolaminsalzes des Phthalsäure-N-methyl-N-(2-ethylhexyl)halbamids
    3
    Teile Fettalkoholalkoxylatmethylether (Methylether des C13-Oxoalkohol-Ethylenoxid/Propylenoxid-Adduktes; Handelsprodukt Plurafac® LF 431 der Firma BASF AG, Ludwigshafen)
    12
    Teile eines Anlagerungsproduktes von 7 mol Ethylenoxid an 1 mol eines C13-Oxoalkohols (Handelsprodukt Lutensol® T0 7 der Firma BASF AG, Ludwigshafen)
    62
    Teile Wasser
    werden durch Rühren bei einer Rührergeschwindigkeit von 750 bis 850 Umdrehungen pro min zu einer Mikroemulsion 4 verarbeitet. Die Eigenschaften dieses Reinigungsmittels 4 sind in Tabelle 1 dargestellt. Beispiel 5
    9
    Teile eines handelsüblichen, aliphatischen Kohlenwasserstoffgemisches mit einem Siedepunkt von 182 bis 212°C (Handelsprodukt Shellsol® T der Firma Deutsche Shell Chemie GmbH ),
    4,5
    Teile Isobutanol,
    2,7
    Teile 1-Methoxipropanol
    1,8
    Teile Isopropanol
    5
    Teile des Triethanolaminsalzes des Phthalsäure-N-methyl-N-(2-ethylhexyl)halbamids
    15
    Teile eines Anlagerungsproduktes von 5 mol Ethylenoxid an 1 mol eines C11-Oxoalkohols (Handelsprodukt Lutensol® EC 5 der Firma BASF AG, Ludwigshafen)
    62
    Teile Wasser
    werden durch Rühren bei einer Rührergeschwindigkeit von 750 bis 850 Umdrehungen pro min zu einer Mikroemulsion 5 verarbeitet. Die Eigenschaften dieses Reinigungsmittels 5 sind in Tabelle 1 dargestellt.
    Die in den Beispielen 1 bis 5 beschriebenen Mikroemulsionen sind klare bis opake, durchscheinende Flüssigkeiten mit Wärmetrübungspunkten oberhalb von 60 °C. Ferner zeichnen sich die Reinigungsmittel durch eine sehr gute Reinigungswirkung gegenüber den unterschiedlichsten Verunreinigungen und eine gute Lagerstabilität aus.
    Figure 00210001
    Erläuterungen zu Tabelle 1
  • 1) Der Wärmetrübungspunkt ist die Temperatur, bei der bei Lagerung des Reinigungsmittels eine Trübung des Reinigungsmittels auftritt.
  • 2) Die Reinigungswirkung wurde bestimmt, indem Substrate (Stahlblech, verzinktes Stahlblech, Aluminium, Altlackierungen, Grundierungen und Kunststoffe) mit Hochdruckfett, Vogelkot, Poliermittel und Wachsen verunreinigt und 14-16 h/20°C antrocknen gelassen worden sind. Der Reinigungsprozeß erfolgte mit einem Lappen, der mit dem Reinigungsmittel getränkt war oder mit einem Pinsel. Unmittelbar nach der Reinigung wurde ein Spülvorgang mit Leitungswasser einschließlich anschließender Nachtrocknung (Heißluftgebläse) durchgeführt, um lackierunfreundliche Rückstände (Tenside etc.) zu entfernen.
  • 3) Die überlackierbarkeit wurde bestimmt, indem sofort nach dem Trockenprozeß das Substrat zur Beschichtung mit einem Grundfüller und Decklack auf Polyurethan-Basis kam. Nach Alterung von 1 Woche/20°C ist ein Kurzwettertest durchgeführt worden. Im Vergleich zu lösemittelhaltigen Reinigungslösungen konnte kein negativer Einfluß auf Bläschenfestigkeit und Korrosionsschutz festgestellt werden.
  • Claims (14)

    1. Reinigungsmittel, enthaltend eine Mikroemulsion, die
      (A) organische, aromatenarme Lösemittel,
      (B) ein Anlagerungsprodukt von Ethylenoxid an einen geradkettigen oder verzweigtkettigen Alkohol mit einer Alkylkettenlänge von 10 bis 18 C-Atomen, wobei das Anlagerungsprodukt einen Ethylenoxidgehalt von 45 bis 65 %, bezogen auf das Gewicht des Anlagerungsproduktes, aufweist oder Mischungen dieser Anlagerungsprodukte,
      (C) ggf. einen alkoxilierten Fettalkohol und/oder einen modifizierten, alkoxilierten Fettalkohol und/oder alkoxilierte Alkylphenole und/oder Methylether derartiger Verbindungen oder Mischungen derartiger Verbindungen, ausgenommen die als Komponente (B) eingesetzten Verbindungen,
      (D) weitere Zusatzstoffe und
      (E) Wasser,
      enthält, dadurch gekennzeichnet, daß
      1.) die Komponente (A) in einer Menge von 10 bis 25 Gew.-Teile, bezogen auf das Gesamtgewicht des Reinigungsmittels, eingesetzt wird und aus einer Mischung organischer Lösemittel besteht, die enthält:
      a) 20 bis 70 Gew.-% mindestens eines aromatenarmen Kohlenwasserstoffs und mindestens eines der folgenden Lösemittel (b) bis (d)
      b) 0 bis 35 Gew.-% mindestens eines Alkohols mit mindestens 4 C-Atomen,
      c) 0 bis 25 Gew.-% mindestens eines Glykolethers,
      d) 0 bis 20 Gew.-% mindestens eines Alkohols mit 1 bis 3 C-Atomen und
      e) 0 bis 20 Gew.-% mindestens eines organischen Esters,
      wobei die Komponente (A) weniger als 5 Gew.-% Terpene enthält und wobei die Gew.-% - Angaben zu a) bis e) sowie der Terpene auf das Gewicht der als Komponente (A) eingesetzten Lösemittel bezogen sind,
      2.) die Komponente (B) in einer Menge von mehr als 2 Gew.-Teile bis 20 Gew.-Teile des Emulgators (B), bezogen auf das Gesamtgewicht des Reinigungsmittels, enthalten ist,
      3.) das Reinigungsmittel 2 bis 10 Gew.-Teile, bezogen auf das Gesamtgewicht des Reinigungsmittels, eines Korrosionsinhibitors (D) enthält,
      4.) das Reinigungsmittel 40 bis 80 Gew. -Teile Wasser, bezogen auf das Gesamtgewicht des Reinigungsmittels, enthält und
      5.) das Reinigungsmittel 0 bis 5 Gew.-Teile, bezogen auf das Gesamtgewicht des Reinigungsmittels, der Komponente (C) enthält.
    2. Reinigungsmittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß es als Komponente (A) eine Mischung aus
      a) 20 bis 70 Gew.-% mindestens eines aromatenarmen Kohlenwasserstoffs und mindestens eines der folgenden Lösemittel (b) bis (d)
      b) 15 bis 35 Gew. -% mindestens eines Alkohols mit 4 bis 8 C-Atomen,
      c) 5 bis 25 Gew.-% mindestens eines Glykolethers,
      d) 5 bis 20 Gew.-% mindestens eines Alkohols mit 1 bis 3 C-Atomen und
      e) 5 bis 20 Gew.-% mindestens eines organischen Esters
      enthält.
    3. Reinigungsmittel nach einem der Ansprüche 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß es
      B) 5 bis 20 Gew.-Teile des Emulgators (B) enthält.
    4. Reinigungsmittel nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß es
      A) 15 bis 20 Gew.-Teile organisches Lösemittel (A),
      B) 10 bis 20 Gew.-Teile des Emulgators (B),
      C) 1 bis 5 Gew.-Teile der Komponente (C),
      D) 3 bis 8 Gew.-Teile des Korrosionsinhibitors (D) und
      E) 50 bis 70 Gew.-Teile Wasser
      enthält.
    5. Reinigungsmittel nach einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß das Reinigungsmittel als Lösemittelkomponente (a) mindestens einen aromatenarmen Kohlenwasserstoff mit einem Siedepunkt zwischen 170 und 220 °C und/oder als Lösemittelkomponente (c) mindestens einen Glykolether mit einem mittleren Molekulargewicht zwischen 100 und 150 g/mol und/oder als Lösemittelkomponente (e) mindestens einen Ester mit einem mittleren Molekulargewicht zwischen 100 und 170 g/mol enthält.
    6. Reinigungsmittel nach einem der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, daß das Reinigungsmittel als Emulgator (B) das Umsetzungsprodukt von 3 bis 10 mol Ethylenoxid mit 1 mol eines geradkettigen oder verzweigtkettigen Alkohols mit einer Alkylkettenlänge von 10 bis 18 C-Atomen und bevorzugt mit einer Alkylkettenlänge von 11 bis 15 C-Atomen, enthält.
    7. Reinigungsmittel nach einem der Ansprüche 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, daß das Reinigungsmittel als Emulgator (B) das Umsetzungsprodukt von 7 mol Ethylenoxid mit 1 mol eines geradkettigen oder verzweigtkettigen Alkohols mit einer Alkylkettenlänge von 11 bis 15 C-Atomen, bevorzugt 13 C-Atomen, enthält.
    8. Reinigungsmittel nach einem der Ansprüche 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, daß es als Komponente (C) das ggf. modifizierte Umsetzungsprodukt von 1 mol eines Fettalkohols, bevorzugt eines Fettalkohols mit 11 bis 15 C-Atomen, mit einem Alkylenoxid mit 2 bis 4 C-Atomen, bevorzugt mit Ethylen- und Propylenoxid oder mit Ethylen- und Butylenoxid, und/oder den Methylether dieser Verbindungen enthält.
    9. Reinigungsmittel nach einem der Ansprüche 1 bis 8, dadurch gekennzeichnet, daß es als Korrosionsinhibitor (D) mindestens ein Alkanolaminsalz einer stickstoffhaltigen organischen Säure und/oder ein Alkanolaminsalz eines stickstoffhaltigen Derivats einer organischen Di- und/oder Polycarbonsäure, bevorzugt das Triethanolaminsalz des 2-Ethylhexylhalbamids der Maleinsäure und/oder das Triethanolaminsalz der N-(Phenylsulfonyl)-anthranilsäure, enthält.
    10. Verfahren zur Herstellung eines Reinigungsmittels, bei dem organische Lösemittel, Emulgatoren, Wasser und ggf. weitere Hilfs- und Zusatzmittel durch Rühren und Dispergieren zu dem Reinigungsmittel verarbeitet werden, dadurch gekennzeichnet, daß ein Reinigungsmittel nach einem der Ansprüche 1 bis 9 hergestellt wird.
    11. Verfahren zum Reinigen eines Substrats, bei dem
      1.) das zu reinigende Substrat mit einem Reinigungsmittel in Kontakt gebracht wird und
      2.) das Reinigungsmittel zusammen mit den zu entfernenden Verunreinigungen von dem Substrat entfernt wird,
      dadurch gekennzeichnet,
      daß in Stufe (1) des Verfahrens ein Reinigungsmittel nach einem der Ansprüche 1 bis 9 eingesetzt wird.
    12. Verfahren nach Anspruch 11, dadurch gekennzeichnet, daß das Reinigungsmittel in Stufe (2) des Verfahrens durch Nachspülen mit Wasser entfernt wird.
    13. Verfahren nach Anspruch 11 oder 12, dadurch gekennzeichnet, daß nach dem Reinigen des Substrates ein Beschichtungsmittel aufgebracht wird.
    14. Verwendung der Reinigungslösung nach einem der Ansprüche 1 bis 9 im Bereich der Autoreparaturlackierung.
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