EP0670380A1

EP0670380A1 - Reinigungsmittel, Verfahren zur Herstellung des Reinigungsmittels sowie seine Verwendung

Info

Publication number: EP0670380A1
Application number: EP95102606A
Authority: EP
Inventors: Wilhelm Heise; Werner-Alfons Dr. Jung; Hans-Werner Neumann
Original assignee: BASF Lacke und Farben AG
Current assignee: BASF Coatings GmbH
Priority date: 1994-03-02
Filing date: 1995-02-24
Publication date: 1995-09-06
Anticipated expiration: 2015-02-24
Also published as: DE59505808D1; DE4406753A1; EP0670380B1; ATE179764T1; ES2136218T3

Abstract

Gegenstand der vorliegenden Anmeldung ist ein Reinigungsmittel, enthaltend (A) organische, aromatenarme Lösemittel, (B) ein Anlagerungsprodukt von Ethylenoxid an einen geradkettigen oder verzweigtkettigen Alkohol mit einer Alkylkettenlänge von 10 bis 18 C-Atomen, das einen Ethylenoxidgehalt von 45 bis 65 %, bezogen auf das Gewicht des Anlagerungsproduktes, aufweist, (C) ggf. einen ggf. modifizierten alkoxilierten Fettalkohol und/oder alkoxilierte Alkylphenole und/oder Methylether derartiger Verbindungen, (D) weitere Zusatzstoffe und (E) Wasser, dadurch gekennzeichnet, daß 1.) die Komponente (A) aus einer Mischung organischer Lösemittel besteht, die weniger als 5 Gew.-% Terpene, 20 bis 70 Gew.-% aromatenarme Kohlenwasserstoffe und mindestens ein Lösemittel, ausgewählt aus der Gruppe der niedrigeren Alkohole, der höheren Alkohole, der Glykolether und der Ester, enthält, wobei die Gew.-% - Angaben auf das Gewicht der Komponente (A) bezogen sind, 2.) die Komponente (B) in einer Menge von mehr als 2 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht des Reinigungsmittels, enthalten ist und 3.) das Reinigungsmittel mindestens einen Korrosionsinhibitor (D) enthält.

Description

Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist ein Reinigungsmittel, enthaltend eine Mikroemulsion, die

(A) organische, aromatenarme Lösemittel,
(B) ein Anlagerungsprodukt von Ethylenoxid an einen geradkettigen oder verzweigtkettigen Alkohol mit einer Alkylkettenlänge von 10 bis 18 C-Atomen, wobei das Anlagerungsprodukt einen Ethylenoxidgehalt von 45 bis 65 %, bezogen auf das Gewicht des Anlagerungsproduktes, aufweist oder Mischungen dieser Anlagerungsprodukte,
(C) ggf. einen alkoxilierten Fettalkohol und/oder einen modifizierten, alkoxilierten Fettalkohol und/oder alkoxilierte Alkylphenole und/oder Methylether derartiger Verbindungen oder Mischungen derartiger Verbindungen, ausgenommen die als Komponente (B) eingesetzten Verbindungen,
(D) weitere Zusatzstoffe und
(E) Wasser

Gegenstand der vorliegenden Anmeldung ist außerdem ein Verfahren zur Herstellung der Reinigungsmittel sowie die Verwendung der Reinigungsmittel.
Substrate müssen vor Beschichtungsprozessen, z. B. Lackierungen, von Verschmutzungen befreit werden.
Hierfür werden Reinigungsmittel der unterschiedlichsten Art eingesetzt. Vielfältig im Gebrauch sind sogenannte Kaltreiniger. Diese Kaltreiniger sind üblicherweise Lösungen von Tensiden oder tensidverwandten Stoffen in organischen Lösemitteln. Als Lösemittel sind Kohlenwasserstoffe verschiedener Siedebereiche üblich. Diese bekannten Reinigungsmittel weisen aber eine Reihe von Nachteilen auf. Durch ihren hohen Anteil an organischen Lösemitteln sind sie teilweise gesundheitsschädlich und zum Teil auch feuergefährlich. Außerdem entfernen sie im wesentlichen nur Verunreinigungen öliger oder fettiger Art.
Es wurden daher auch Reinigungsmittel auf wäßriger Basis entwickelt. Diese Reinigungsmittel weisen jedoch häufig den Nachteil einer nur geringen Reinigungskraft auf, falls nicht mechanische Hilfsmittel, wie Hochdruckwasserstrahl oder Ultraschall unterstützend eingesetzt werden.
Aus der internationalen Patentanmeldung mit der Veröffentlichungsnummer WO 93/02169 sind wäßrige Reinigungsmittel auf der Basis einer Öl-in-Wasser-Mikroemulsion bekannt. Diese Reinigungsmittel enthalten als Hauptlösemittel jedoch Terpene, was aufgrund des starken Geruchs und unter toxischen Gesichtspunkten nachteilig ist.
Weiterhin sind aus der internationalen Patentanmeldung mit der Veröffentlichungsnummer WO 93/11213 wäßrige Reinigungsmittel bekannt, bei denen die organische Phase 75 bis 95 % eines nicht-aromatischen Kohlenwasserstoffs, 3 bis 20 % mindestens eines Emulgators und 2 bis 20 % mindestens eines Alkylesters enthält. Bevorzugt werden als Emulgatoren alkoxilierte Fettalhohole eingesetzt, die durch Umsetzung von 1 mol Fettalkohol mit 3 bis 7 mol Ethylenoxid hergestellt worden sind. Diese aus der WO 93/11213 bekannten Reinigungsmittel weisen jedoch den Nachteil einer unzureichenden Lagerstabilität und unzureichenden Wärmestabilität auf.
Schließlich sind aus der EP-B-340 704 saure Reinigungsmittel bekannt, die 0,1 bis 15 Gew.-% mindestens eines hochmolekularen Polyetherpolyols und 1 bis 20 Gew.-% eines nichtionischen Tensids auf der Basis von alkoxilierten Fettalkoholen enthalten.
Der vorliegenden Erfindung liegt somit die Aufgabe zugrunde, ein Reinigungsmittel zur Verfügung zu stellen, das für verschiedene Untergrundmaterialien (z.B. Altlackierungen, blanke Metallbleche, Kunststoffe u.a.) geeignet ist und eine gute Reinigungswirkung sowohl für ölige Verunreinigungen als auch für Vogelkot u.ä. aufweist. Außerdem sollte das Reinigungsmittel die Eigenschaften der nachfolgenden Beschichtung nicht nachteilig beeinflussen. Insbesondere sollte das Reinigungsmittel nicht zu Haftungsproblemen bei der nachfolgenden Beschichtung der Substrate führen. Ferner sollte das Reinigungsmittel einen möglichst niedrigen Gehalt an leicht flüchtigen organischen Bestandtteilen enthalten, um so umweltfreundlicher und einfacher verarbeitbar zu sein. Schließlich sollte das Reinigungsmittel eine gute Lagerstabilität von i.a. mindestens 12 Monaten, einen möglichst hohen Wärmetrübungspunkt (bevorzugt > 50°C) und einen Gefrierpunkt von mindestens ca. -5°C aufweisen.
Diese Aufgabe wird überraschenderweise durch ein Reinigungsmittel der eingangs genannten Art gelöst, das dadurch gekennzeichnet ist, daß

1.) die Komponente (A) aus einer Mischung organischer Lösemittel besteht, die weniger als 5 Gew.-% Terpene, 20 bis 70 Gew.-% aromatenarme Kohlenwasserstoffe und mindestens ein Lösemittel, ausgewählt aus der Gruppe der niedrigeren Alkohole, der höheren Alkohole, der Glykolether und der Ester, enthält, wobei die Gew.-% - Angaben auf das Gewicht der als Komponente (A) eingesetzten Lösemittel bezogen sind,
2.) die Komponente (B) in einer Menge von mehr als 2 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht des Reinigungsmittels, enthalten ist und
3.) das Reinigungsmittel mindestens einen Korrosionsinhibitor (D) enthält.

Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist außerdem ein Verfahren zur Herstellung der Reinigungsmittel sowie die Verwendung der Reinigungsmittel.
Es ist überraschend und war nicht vorhersehbar, daß die erfindungsgemäßen Reinigungsmittel eine sehr gute Lagerstabilität von i.a. mindestens 12 Monaten, einen hohen Wärmetrübungspunkt von bevorzugt > 50°C sowie einen relativ niedrigen Gefrierpunkt (ca. -5°C) aufweisen. Besonders vorteilhaft ist ferner, daß die Reinigungsmittel für verschiedene Untergründe geeignet sind und eine gute Reinigungswirkung sowohl für ölige als auch für nichtölige Verschmutzungen, wie beispielsweise Vogelkot, aufweisen. Ferner zeichnen sich die Reinigungsmittel bei ordnungsgemäßer Anwendung dadurch aus, daß sie die Eigenschaften der nachfolgenden Beschichtung nicht nachteilig beeinflussen. Schließlich weisen die Reinigungsmittel einen niedrigen Gehalt an leicht flüchtigen organischen Bestandteilen auf und sind daher umweltfreundlich und einfach verarbeitbar.
Im folgenden werden nun zunächst die einzelnen Bestandteile des Reinigungsmittels näher erläutert.
Es ist erfindungswesentlich, daß das Reinigungsmittel eine Mischung verschiedener organischer Lösemittel (Komponente (A)) enthält. Diese Mischung besteht aus weniger als 5 Gew.-% Terpenen, 20 bis 70 Gew.-% aromatenarmen Kohlenwasserstoffen und mindestens einem Lösemittel, ausgewählt aus der Gruppe der niedrigeren Alkohole, der höheren Alkohole, der Glykolether und der Ester, wobei die Gew.-% - Angaben auf das Gewicht der als Komponente (A) eingesetzten Lösemittel bezogen sind. Bevorzugt enthält das Reinigungsmittel als Lösemittel (A) eine Mischung aus

a) 20 bis 70 Gew.-% mindestens eines aromatenarmen Kohlenwasserstoffs und mindestens eines der folgenden Lösemittel b) bis d)
b) 0 bis 35 Gew.-%, bevorzugt 15 bis 35 Gew.-%, mindestens eines Alkohols mit mindestens 4 C-Atomen, bevorzugt eines Alkohols mit 4 bis 8 C-Atomen,
c) 0 bis 25 Gew.-%, bevorzugt 5 bis 25 Gew.-%, mindestens eines Glykolethers,
d) 0 bis 20 Gew.-%, bevorzugt 5 bis 20 Gew.-%, mindestens eines Alkohols mit 1 bis 3 C-Atomen und
e) 0 bis 20 Gew.-%, bevorzugt 5 bis 20 Gew.-%, mindestens eines organischen Esters,

Als aromatenarmer Kohlenwasserstoff (Komponente (a)) kommen die unterschiedlichsten, handelsüblichen aliphatischen und cycloaliphatischen Kohlenwasserstoffe zum Einsatz. Insbesondere werden aromatenarme Kohlenwasserstoffe mit einem Siedepunkt zwischen 170 umd 220°C eingesetzt.
Beispiele für als Komponente (a) geeignete aromatenarme Kohlenwasserstoffe sind die im Handel unter den folgenden Namen erhältlichen Produkte:
Shellsol® T der Firma Deutsche Shell Chemie GmbH, Frankfurt, ein handelsübliches Gemisch aliphatischer Kohlenwasserstoffe mit einem Aromatengehalt < 1 % und einem Siedepunkt von ca. 182 bis ca. 212°C;
Exsol® D 80 der Firma Exxon Chemie International, Machelen, Belgien, ein handelsübliches aromatenarmes Kohlenwasserstofflösungsmittel.
Als Komponente (b) kommen höhere Alkohole, insbesondere Alkohole mit mindestens 4 C-Atomen, bevorzugt mit 4 bis 8 C-Atomen, zum Einsatz. Beispielsweise werden als Komponente (b) n-Butanol, i-Butanol, t-Butanol, n-Pentanol, i-Pentanole, n-Hexanol, i-Hexanole, n-Heptanol, i-Heptanole, n-Octanol, i-Octanole sowie Mischungen der genannten Alkohole eingesetzt. Neben den genannten Monoalkoholen können auch die entsprechenden höherfunktionellen Alkohole eingesetzt werden, wobei aber bevorzugt die monofunktionellen Alkohole eingesetzt werden. Ganz besonders bevorzugt wird als Komponente (b) i-Butanol eingesetzt.
Als Komponente (c) werden Glykolether, bevorzugt Glykolether mit einem mittleren Molekulargewicht zwischen 100 und 150, eingesetzt. Als Beispiele für die Komponente (c) seien Isopropylglykol, Butylglykol, 1-Methoxipropanol, Methyldiglykol, Ethyldiglykol, Butyldiglykol, Hexylglykol, Hexyldiglykol, 1-Butoxiethoxi-2-propanol, Tripropylenglykolmethylether u.a. genannt. Selbstverständlich können als Komponente (c) auch Mischungen verschiedener Glykolether eingesetzt werden.
Bevorzugt werden 1-Methoxipropanol und i-Propoxipropanol eingesetzt.
Als Komponente (d) kommen niedrigere Alkohole, insbesondere Alkohole mit 1 bis 3 C-Atomen, wie z.B. Methanol, Ethanol, n-Propanol und i-Propanol sowie Mischungen verschiedener niedriger Alkohole zum Einsatz, wobei bevorzugt i-Propanol eingesetzt wird.
Als Komponente (e) werden Ester, insbesondere Alkylester von Monocarbonsäuren eingesetzt. Bevorzugt werden dabei Ester mit einem mittleren Molekulargewicht zwischen 100 und 170 eingesetzt. Selbstverständlich können als Komponente (e) auch Mischungen verschiedener Ester eingesetzt werden.
Beispiele für geeignete Ester sind Isobutylformiat, Methylacetat, Ethylacetat, n-Propylacetat, i-Propylacetat, n-Butylacetat, i-Butylacetat, s-Butylacetat, n-Amylacetat, Methylamylacetat, Hexylacetat, Cyclohexylacetat, n-Butylbutyrat, i-Butylisobutyrat, Ethyllactat, Butyllactat, Acetessigsäuremethylester, Acetessigsäureethylester, Propylpropionat, 1-Methoxipro-pylacetat, Ethylglykolacetat, Butylglykolacetat, Methoxibutylacetat, Ethyldiglykolacetat, Butyldiglykolacetat, Ethylenglykoldiacetat u.a. Selbstverständlich können auch Mischungen der genannten Ester eingesetzt werden.
Bevorzugt werden als Komponente (e) 1-Methoxipropylacetat, Propylpropionat, i-Butylacetat sowie Mischungen der genannten Verbindungen eingesetzt.
Ferner ist es erfindungswesentlich, daß die Reinigungsmittel als Emulgator (Komponente (B)) ein Anlagerungsprodukt von Ethylenoxid an einen geradkettigen oder verzweigtkettigen Alkohol mit einer Alkylkettenlänge von 10 bis 18 C-Atomen oder Mischungen dieser Anlagerungsprodukte als Emulgator enthalten. Diese Anlagerungsprodukte weisen einen Ethylenoxidgehalt von 45 bis 65 %, bezogen auf das Gewicht des Anlagerungsproduktes auf.
Diese als Komponente (B) eingesetzten Emulgatoren sind ansich bekannt. Sie werden hergestellt durch Anlagerung von Ethylenoxid an die entsprechenden Alkohole. Insbesondere werden als Komponente (B) Anlagerungsprodukte von 3 bis 10 mol Ethylenoxid an 1 mol eines 10 bis 18 C-Atome enthaltenden Fettalkohols eingesetzt. Als Alkohole zur Herstellung der Emulgatoren (B) kommen insbesondere Fettalkohole mit 11 bis 15 C-Atomen zum Einsatz.
Bevorzugt werden als Komponente (B) folgende Anlagerungsprodukte eingesetzt:
Anlagerungsprodukt von 3 bis 5 mol Ethylenoxid an 1 mol eines verzweigten Alkohols mit 10 C-Atomen;
Anlagerungsprodukt von 3,5 bis 6,5 mol Ethylenoxid an 1 mol eines überwiegend geradkettigen Alkohols mit 11 C-Atomen;
Anlagerungsprodukt von 5 bis 7 mol Ethylenoxid an 1 mol eines verzweigtkettigen Alkohols mit 13 C-Atomen;
Anlagerungsprodukt von 5 bis 8 mol Ethylenoxid an 1 mol eines überwiegend geradkettigen C13/C15 - Fettalkoholgemisches;
Anlagerungsprodukt von 7 mol Ethylenoxid an 1 mol eines geradkettigen C12/C18 - Fettalkoholgemisches;
Anlagerungsprodukt von 8 mol Ethylenoxid an 1 mol Isotridecanol;
Anlagerungsprodukt von 7 mol Ethylenoxid an 1 mol eines C13/C15 - Fettalkoholgemisches;
Anlagerungsprodukt von 8 mol Ethylenoxid an 1 mol eines C13/C15 - Fettalkoholgemisches;
Anlagerungsprodukt von 5 mol Ethylenoxid an 1 mol eines C13/C15 - Fettalkoholgemisches;
Anlagerungsprodukt von 5 mol Ethylenoxid an 1 mol Isotridecanol.
Besonders bevorzugt wird als Komponente (B) das Umsetzungsprodukt von 7 mol Ethylenoxid mit 1 mol eines geradkettigen oder verzweigtkettigen Alkohols mit einer Alkylkettenlänge von 11 bis 15 C-Atomen, bevorzugt 13 C-Atomen, eingesetzt.
Beispiele für als Komponente (B) geeignete Emulgatoren sind die im Handel unter dem Namen Lutensol® der Firma BASF AG, Ludwigshafen, und dem Namen Tergitol® der Firma Union Carbide erhältlichen Produkte, wie z.B.:
Handelsprodukt Lutensol® T0 7 der Firma BASF AG, Ludwigshafen, ein Anlagerungsprodukt von ca. 7 mol Ethylenoxid an 1 mol eines C13-Oxoalkohols der Formel C13H27OH;
Handelsprodukt Lutensol® EC 6 der Firma BASF AG, Ludwigshafen, ein Anlagerungsprodukt von ca. 6 mol Ethylenoxid an 1 mol eines C11-Oxoalkohols der Formel C11H23OH;
Handelsprodukt Lutensol® A0 7 der Firma BASF AG, Ludwigshafen, ein Anlagerungsprodukt von ca. 7 mol Ethylenoxid an 1 mol eines C13/C15-Oxoalkohols der Formel C13-15H27-31OH;
Handelsprodukt TERGITOL® 15-S-7 der Firma Union Carbide, ein handelsübliches Anlagerungsprodukt von ca. 7 mol Ethylenoxid an 1 mol eines sekundären C11/C15-Alkohol der Formel C11-15H23-31OH.
Selbstverständlich können auch Mischungen verschiedener Emulgatoren als Komponente (B) eingesetzt werden.
Es ist erfindungswesentlich, daß die Komponente (B) in den Reinigungsmitteln in einer Menge von mindestens 2 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht des Reinigungsmittels, eingesetzt wird, da nur so gewährleistet ist, daß eine Mikroemulsion entsteht, die bis mindestens 60°C wärmestabil ist.
Als Komponente (C) werden alkoxilierte Fettalkohole und/oder modifizierte, alkoxilierte Fettalkohole und/oder alkoxilierte Alkylphenole oder Mischungen derartiger Verbindungen, ausgenommen die als Komponente (B) eingesetzten Verbindungen, eingesetzt. Ebenso sind die Methylether der genannten Fettalkoholalkoxilate als Komponente (C) geeignet. Die als Komponente (C) eingesetzten Verbindungen sind dabei i.a. hydrophober als die als Komponente (B) eingesetzten Verbindungen. Die Komponente (C) wird i.a. zur Verbesserung der Reinigungswirkung eingesetzt.
Beispielsweise können als Komponente (C) Anlagerungsprodukte von Alkylenoxiden mit 2 bis 4 C-Atomen an Alkylphenole, wie z.B. das Anlagerungsprodukt von 5 bis 7 mol Ethylenoxid an 1 mol Isononylphenol, eingesetzt werden.
Bevorzugt werden aber aus ökologischen Gründen als Komponente (C) alkoxilierte Fettalkohole und/oder modifizierte, alkoxilierte Fettalkohole und/oder die Methylether dieser Verbindungen oder Mischungen dieser Verbindungen eingesetzt.
Insbesondere wird als Komponente (C) das ggf. modifizierte und von der Komponente (B) verschiedene Umsetzungsprodukt von 1 mol eines Fettalkohols, bevorzugt eines Fettalkohols mit 11 bis 15 C-Atomen, bevorzugt mit 13 bis 15 C-Atomen, mit einem Alkylenoxid mit 2 bis 4 C-Atomen, bevorzugt mit Ethylenoxid und Propylenoxid oder mit Ethylenoxid und Butylenoxid, eingesetzt. Ebenfalls bevorzugt werden die Methylether dieser Verbindungen eingesetzt.
Diese als Komponente (C) bevorzugt eingesetzten Verbindungen werden insbesondere dadurch hergestellt, daß 1 mol eines oder mehrerer Fettalkohole mit 11 bis 15, bevorzugt mit 13 bis 15 C-Atomen, zunächst mit 2 bis 6 mol Ethylenoxid und anschließend in einer zweiten Stufe mit 2 bis 5 mol Propylenoxid umgesetzt wird.
Als Komponente (C) sind beispielsweise die im Handel unter dem Namen Plurafac® der Firma BASF erhältlichen Produkte geeignet, wie z.B: Plurafac® LF 431 der Firma BASF AG, Ludwigshafen (Methylether des C13-Oxoalkohol-Ethylenoxid/Propylenoxid-Adduktes).
Selbstverständlich können als Komponente (C) wiederum Mischungen verschiedener Emulgatoren eingesetzt werden.
Durch die Auswahl der als Komponente (B) und als Komponente (C) eingesetzten Verbindungen ist der Wärmetrübungspunkt des Reinigungsmittels steuerbar.
Als Komponente (D) werden insbesondere Alkanolaminsalze einer stickstoffhaltigen organischen Säure und/oder Alkanolaminsalze eines stickstoffhaltigen Derivats einer organischen Di- und/oder Polycarbonsäure oder Mischungen der genannten Verbindungen eingesetzt. Besonders bevorzugt wird das Triethanolaminsalz des 2-Ethylhexylhalbamids der Maleinsäure und/oder das Triethanolaminsalz der N-(Phenylsulfonyl)-anthranilsäure eingesetzt. Es können aber auch andere Korrosionsinhibitoren eingesetzt werden, sofern hierdurch nicht die Stabilität der Reinigungslösung verschlechtert wird.
Bevorzugt sind Reinigungsmittel, die

A) 10 bis 25 Gew.-Teile organisches Lösemittel (A),
B) 5 bis 20 Gew.-Teile des Emulgators (B),
C) 0 bis 5 Gew.-Teile der Komponente (C),
D) 2 bis 10 Gew.-Teile des Korrosionsinhibitors (D) und
E) 40 bis 80 Gew.-Teile Wasser

Besonders bevorzugt sind Reinigungsmittel, die

A) 15 bis 20 Gew.-Teile organisches Lösemittel (A),
B) 10 bis 20 Gew.-Teile des Emulgators (B),
C) 1 bis 5 Gew.-Teile der Komponente (C),
D) 3 bis 8 Gew.-Teile des Korrosionsinhibitors (D) und
E) 50 bis 70 Gew.-Teile Wasser

Das Reinigungsmittel weist üblicherweise einen pH-Wert zwischen 7,5 und 9,5, bevorzugt zwischen 8 und 9, auf. Die Teilchengröße der Mikroemulsion ist i.a. kleiner als die Wellenlänge des sichtbaren Lichtes und liegt im kolloidalen Bereich.
Die Herstellung der Reinigungsmittel erfolgt üblicherweise dadurch, daß man bei Raumtemperatur zuerst die einzelnen Lösemittel (Komponente (A)) mit den Emulgatoren (Komponenten (B) und (C)) und den Zusatzstoffen (D) mischt und dann unter leichtem Rühren die vorgesehene Wassermenge hinzufügt. Eine besondere Homogenisierung mittels Homogenisator ist i.a. nicht erforderlich.
Die erfindungsgemäßen Reinigungsmittel eignen sich zur Reinigung einer Vielzahl von Substraten, wie z.B. Kunststoffe, Altlackierungen, Grundierungen, blanke Metallbleche aus Stahl, verzinktem Stahl und Aluminium.
Die erfindungsgemäßen Reinigungsmittel werden bevorzugt im Bereich der Autoreparaturlackierung eingesetzt.
Mit den erfindungsgemäßen Reinigungsmitteln können die unterschiedlichsten Verunreinigungen, die sowohl ölig als auch nicht ölig sein können, entfernt werden. So können beispielsweise Hochdruckfett, Poliermittel, Wachse, Silikone, Teer, Konservierungsmittel, Trennmittel, Insektensekrete, Staub oder Vogelkot entfernt werden.
Die Reinigung erfolgt dabei nach den üblicherweise angewandten Methoden, beispielsweise mit Hilfe eines mit dem Reinigungsmittel getränkten Lappens oder Pinsels, mit Hilfe einer Bürste, eines Scotch Drite oder eines Schwamms sowie mit Hilfe des Spritzverfahrens oder durch das Tauchreinigungsverfahren.
Wenn die gereinigten Substrate anschließend mit einer Beschichtung versehen werden sollen, so wird das Substrat bevorzugt nach der Behandlung mit dem Reinigungsmittel zunächst mit Wasser gespült (i.a. 1 Spülgang), um lackierunfreundliche Rückstände, wie z.B. Tenside, Emulgatoren, überschüssige Korrosionsinhibitoren u.ä. zu entfernen. Bevorzugt wird außerdem anschließend nachgetrocknet, damit Rückstände (Salze) aus dem Spülwasser auf ein Mindestmaß reduziert werden, weil sie im Feuchtklima durch Osmose Blasen im Lackieraufbau verursachen. Die Trocknung kann beispielsweise durch Anwendung eines Heißluftgebläses oder - bei kleinen Objekten - mittels eines fuselfreien Tuches erfolgen.
In den folgenden Beispielen wird die Erfindung näher erläutert. Alle Angaben über Teile und Prozente sind Gewichtsangaben, sofern nicht ausdrücklich etwas anderes angegeben wird.

Beispiel 1

9 Teile eines handelsüblichen, aliphatischen Kohlenwasserstoffgemisches mit einem Siedepunkt von 182 bis 212°C (Handelsprodukt Shellsol® T der Firma Deutsche Shell Chemie GmbH ),
4,5 Teile Isobutanol,
2,7 Teile 1-Methoxipropanol
1,8 Teile Isopropanol
17 Teile eines Anlagerungsproduktes von 7 mol Ethylenoxid an 1 mol eines C13-Oxoalkohols (Handelsprodukt Lutensol® T0 7 der Firma BASF AG, Ludwigshafen)
5 Teile des Triethanolaminsalzes des Phthalsäure-N-methyl-N-(2-ethylhexyl)halbamids
60 Teile Wasser
werden durch Rühren bei einer Rührergeschwindigkeit von 750 bis 850 Umdrehungen pro min zu einer Mikroemulsion verarbeitet. Die Eigenschaften dieses Reinigungsmittels 1 sind in Tabelle 1 dargestellt.

Beispiel 2

9 Teile eines handelsüblichen, aliphatischen Kohlenwasserstoffgemisches mit einem Siedepunkt von 182 bis 212°C (Handelsprodukt Shellsol® T der Firma Deutsche Shell Chemie GmbH ),
4,5 Teile 1-Methoxipropanol
2,7 Teile Propylpropionat
1,8 Teile 1-Methoxipropylacetat
17 Teile eines Anlagerungsproduktes von 7 mol Ethylenoxid an 1 mol eines C13-Oxoalkohols (Handelsprodukt Lutensol® T0 7 der Firma BASF AG, Ludwigshafen)
5 Teile des Triethanolaminsalzes des Phthalsäure-N-methyl-N-(2-ethylhexyl)halbamids
60 Teile Wasser
werden durch Rühren bei einer Rührergeschwindigkeit von 750 bis 850 Umdrehungen pro min zu einer Mikroemulsion verarbeitet. Die Eigenschaften dieses Reinigungsmittels 2 sind in Tabelle 1 dargestellt.

Beispiel 3

11 Teile eines handelsüblichen, aliphatischen Kohlenwasserstoffgemisches mit einem Siedepunkt von 182 bis 212°C (Handelsprodukt Shellsol® T der Firma Deutsche Shell Chemie GmbH ),
4,5 Teile 1-Methoxipropanol
2,0 Teile Propylpropionat
1,0 Teile Isopropanol
2,5 Teile Fettalkoholalkoxylatmethylether (Methylether des C13-Oxoalkohol-Ethylenoxid/Propylenoxid-Adduktes; Handelsprodukt Plurafac® LF 431 der Firma BASF AG, Ludwigshafen)
16 Teile eines Anlagerungsproduktes von 7 mol Ethylenoxid an 1 mol eines C13-Oxoalkohols (Handelsprodukt Lutensol® T0 7 der Firma BASF AG, Ludwigshafen)
3 Teile des Triethanolaminsalzes des Phthalsäure-N-methyl-N-(2-ethylhexyl)halbamids
60 Teile Wasser
werden durch Rühren bei einer Rührergeschwindigkeit von 750 bis 850 Umdrehungen pro min zu einer Mikroemulsion verarbeitet. Die Eigenschaften dieses Reinigungsmittels 3 sind in Tabelle 1 dargestellt.

Beispiel 4

8 Teile eines handelsüblichen, aliphatischen Kohlenwasserstoffgemisches mit einem Siedepunkt von 182 bis 212°C (Handelsprodukt Shellsol® T der Firma Deutsche Shell Chemie GmbH ),
6,5 Teile Isobutanol,
2,0 Teile 1-Methoxipropanol
1,5 Teile Isopropanol
5 Teile des Triethanolaminsalzes des Phthalsäure-N-methyl-N-(2-ethylhexyl)halbamids
3 Teile Fettalkoholalkoxylatmethylether (Methylether des C13-Oxoalkohol-Ethylenoxid/Propylenoxid-Adduktes; Handelsprodukt Plurafac® LF 431 der Firma BASF AG, Ludwigshafen)
12 Teile eines Anlagerungsproduktes von 7 mol Ethylenoxid an 1 mol eines C13-Oxoalkohols (Handelsprodukt Lutensol® T0 7 der Firma BASF AG, Ludwigshafen)
62 Teile Wasser
werden durch Rühren bei einer Rührergeschwindigkeit von 750 bis 850 Umdrehungen pro min zu einer Mikroemulsion 4 verarbeitet. Die Eigenschaften dieses Reinigungsmittels 4 sind in Tabelle 1 dargestellt.

Beispiel 5

9 Teile eines handelsüblichen, aliphatischen Kohlenwasserstoffgemisches mit einem Siedepunkt von 182 bis 212°C (Handelsprodukt Shellsol® T der Firma Deutsche Shell Chemie GmbH ),
4,5 Teile Isobutanol,
2,7 Teile 1-Methoxipropanol
1,8 Teile Isopropanol
5 Teile des Triethanolaminsalzes des Phthalsäure-N-methyl-N-(2-ethylhexyl)halbamids
15 Teile eines Anlagerungsproduktes von 5 mol Ethylenoxid an 1 mol eines C11-Oxoalkohols (Handelsprodukt Lutensol® EC 5 der Firma BASF AG, Ludwigshafen)
62 Teile Wasser
werden durch Rühren bei einer Rührergeschwindigkeit von 750 bis 850 Umdrehungen pro min zu einer Mikroemulsion 5 verarbeitet. Die Eigenschaften dieses Reinigungsmittels 5 sind in Tabelle 1 dargestellt.
Die in den Beispielen 1 bis 5 beschriebenen Mikroemulsionen sind klare bis opake, durchscheinende Flüssigkeiten mit Wärmetrübungspunkten oberhalb von 60 °C.
Ferner zeichnen sich die Reinigungsmittel durch eine sehr gute Reinigungswirkung gegenüber den unterschiedlichsten Verunreinigungen und eine gute Lagerstabilität aus.

Erläuterungen zu Tabelle 1

1) Der Wärmetrübungspunkt ist die Temperatur, bei der bei Lagerung des Reinigungsmittels eine Trübung des Reinigungsmittels auftritt.
2) Die Reinigungswirkung wurde bestimmt, indem Substrate (Stahlblech, verzinktes Stahlblech, Aluminium, Altlackierungen, Grundierungen und Kunststoffe) mit Hochdruckfett, Vogelkot, Poliermittel und Wachsen verunreinigt und 14-16 h/20°C antrocknen gelassen worden sind. Der Reinigungsprozeß erfolgte mit einem Lappen, der mit dem Reinigungsmittel getränkt war oder mit einem Pinsel. Unmittelbar nach der Reinigung wurde ein Spülvorgang mit Leitungswasser einschließlich anschließender Nachtrocknung (Heißluftgebläse) durchgeführt, um lackierunfreundliche Rückstände (Tenside etc.) zu entfernen.
3) Die Überlackierbarkeit wurde bestimmt, indem sofort nach dem Trockenprozeß das Substrat zur Beschichtung mit einem Grundfüller und Decklack auf Polyurethan-Basis kam. Nach Alterung von 1 Woche/20°C ist ein Kurzwettertest durchgeführt worden. Im Vergleich zu lösemittelhaltigen Reinigungslösungen konnte kein negativer Einfluß auf Bläschenfestigkeit und Korrosionsschutz festgestellt werden.

Claims

Reinigungsmittel, enthaltend eine Mikroemulsion, die
(A) organische, aromatenarme Lösemittel,

(B) ein Anlagerungsprodukt von Ethylenoxid an einen geradkettigen oder verzweigtkettigen Alkohol mit einer Alkylkettenlänge von 10 bis 18 C-Atomen, wobei das Anlagerungsprodukt einen Ethylenoxidgehalt von 45 bis 65 %, bezogen auf das Gewicht des Anlagerungsproduktes, aufweist oder Mischungen dieser Anlagerungsprodukte,

(C) ggf. einen alkoxilierten Fettalkohol und/oder einen modifizierten, alkoxilierten Fettalkohol und/oder alkoxilierte Alkylphenole und/oder Methylether derartiger Verbindungen oder Mischungen derartiger Verbindungen, ausgenommen die als Komponente (B) eingesetzten Verbindungen,

(D) weitere Zusatzstoffe und

(E) Wasser,
enthält, dadurch gekennzeichnet, daß
1.) die Komponente (A) aus einer Mischung organischer Lösemittel besteht, die weniger als 5 Gew.-% Terpene, 20 bis 70 Gew.-% aromatenarme Kohlenwasserstoffe und mindestens ein Lösemittel, ausgewählt aus der Gruppe der niedrigeren Alkohole, der höheren Alkohole, der Glykolether und der Ester, enthält, wobei die Gew.-% - Angaben auf das Gewicht der als Komponente (A) eingesetzten Lösemittel bezogen sind,

2.) die Komponente (B) in einer Menge von mehr als 2 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht des Reinigungsmittels, enthalten ist und

3.) das Reinigungsmittel mindestens einen Korrosionsinhibitor (D) enthält.
Reinigungsmittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß es als Komponente (A) eine Mischung aus
a) 20 bis 70 Gew.-% mindestens eines aromatenarmen Kohlenwasserstoffs und mindestens eines der folgenden Lösemittel (b) bis (d)

b) 0 bis 35 Gew.-%, bevorzugt 15 bis 35 Gew.-%, mindestens eines Alkohols mit mindestens 4 C-Atomen, bevorzugt eines Alkohols mit 4 bis 8 C-Atomen,

c) 0 bis 25 Gew.-%, bevorzugt 5 bis 25 Gew.-%, mindestens eines Glykolethers,

d) 0 bis 20 Gew.-%, bevorzugt 5 bis 20 Gew.-%, mindestens eines Alkohols mit 1 bis 3 C-Atomen und

e) 0 bis 20 Gew.-%, bevorzugt 5 bis 20 Gew.-%, mindestens eines organischen Esters
enthält.
Reinigungsmittel nach einem der Ansprüche 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß es
A) 10 bis 25 Gew.-Teile organisches Lösemittel (A),

B) 5 bis 20 Gew.-Teile des Emulgators (B),

C) 0 bis 5 Gew.-Teile der Komponente (C),

D) 2 bis 10 Gew.-Teile des Korrosionsinhibitors (D) und

E) 40 bis 80 Gew.-Teile Wasser
enthält.
Reinigungsmittel nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß es
A) 15 bis 20 Gew.-Teile organisches Lösemittel (A),

B) 10 bis 20 Gew.-Teile des Emulgators (B),

C) 1 bis 5 Gew.-Teile der Komponente (C),

D) 3 bis 8 Gew.-Teile des Korrosionsinhibitors (D) und

E) 50 bis 70 Gew.-Teile Wasser
enthält.
Reinigungsmittel nach einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß das Reinigungsmittel als Lösemittelkomponente (a) mindestens einen aromatenarmen Kohlenwasserstoff mit einem Siedepunkt zwischen 170 und 220 °C und/oder als Lösemittelkomponente (c) mindestens einen Glykolether mit einem mittleren Molekulargewicht zwischen 100 und 150 g/mol und/oder als Lösemittelkomponente (e) mindestens einen Ester mit einem mittleren Molekulargewicht zwischen 100 und 170 g/mol enthält.
Reinigungsmittel nach einem der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, daß das Reinigungsmittel als Emulgator (B) das Umsetzungsprodukt von 3 bis 10 mol Ethylenoxid mit 1 mol eines geradkettigen oder verzweigtkettigen Alkohols mit einer Alkylkettenlänge von 10 bis 18 C-Atomen und bevorzugt mit einer Alkylkettenlänge von 11 bis 15 C-Atomen, enthält.
Reinigungsmittel nach einem der Ansprüche 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, daß das Reinigungsmittel als Emulgator (B) das Umsetzungsprodukt von 7 mol Ethylenoxid mit 1 mol eines geradkettigen oder verzweigtkettigen Alkohols mit einer Alkylkettenlänge von 11 bis 15 C-Atomen, bevorzugt 13 C-Atomen, enthält.
Reinigungsmittel nach einem der Ansprüche 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, daß es als Komponente (C) das ggf. modifizierte Umsetzungsprodukt von 1 mol eines Fettalkohols, bevorzugt eines Fettalkohols mit 11 bis 15 C-Atomen, mit einem Alkylenoxid mit 2 bis 4 C-Atomen, bevorzugt mit Ethylen- und Propylenoxid oder mit Ethylen- und Butylenoxid, und/oder den Methylether dieser Verbindungen enthält.
Reinigungsmittel nach einem der Ansprüche 1 bis 8, dadurch gekennzeichnet, daß es als Korrosionsinhibitor (D) mindestens ein Alkanolaminsalz einer stickstoffhaltigen organischen Säure und/oder ein Alkanolaminsalz eines stickstoffhaltigen Derivats einer organischen Di- und/oder Polycarbonsäure, bevorzugt das Triethanolaminsalz des 2-Ethylhexylhalbamids der Maleinsäure und/oder das Triethanolaminsalz der N-(Phenylsulfonyl)-anthranilsäure, enthält.
Verfahren zur Herstellung eines Reinigungsmittels, bei dem organische Lösemittel, Emulgatoren, Wasser und ggf. weitere Hilfs- und Zusatzmittel durch Rühren und Dispergieren zu dem Reinigungsmittel verarbeitet werden, dadurch gekennzeichnet, daß ein Reinigungsmittel nach einem der Ansprüche 1 bis 9 hergestellt wird.
Verfahren zum Reinigen eines Substrats, bei dem
1.) das zu reinigende Substrat mit einem Reinigungsmittel in Kontakt gebracht wird und

2.) das Reinigungsmittel zusammen mit den zu entfernenden Verunreinigungen von dem Substrat entfernt wird,
dadurch gekennzeichnet, daß in Stufe (1) des Verfahrens ein Reinigungsmittel nach einem der Ansprüche 1 bis 9 eingesetzt wird.
Verfahren nach Anspruch 11, dadurch gekennzeichnet, daß das Reinigungsmittel in Stufe (2) des Verfahrens durch Nachspülen mit Wasser entfernt wird.
Verfahren nach Anspruch 11 oder 12, dadurch gekennzeichnet, daß nach dem Reinigen des Substrates ein Beschichtungsmittel aufgebracht wird.
Verwendung der Reinigungslösung nach einem der Ansprüche 1 bis 9 im Bereich der Autoreparaturlackierung.