DE388917C - Verfahren zur Herstellung von selbst bei aeusserster Feinheit sehr gleichmaessigen Zellulosegebilden aus Viskoseloesungen - Google Patents

Description

• Verfahren zur Herstellung von selbst bei äußerster Feinheit sehr gleichmäßigen Zellulosegebilden aus Viskoselösungen. In dem Patent 389i94 nebst Zusatzpat-enten 402405, 403845, 40500:2 ist ein Verfahren beschrieben: für die Herstellung eines wolleartigen Gespinstes bzw. schappeartiger Garne aus neuartigen Viskoselösungen, die sich unmittelbar in Mineralsätirebädern verspinnen lassen.
• Das Neuartige der Viskoselösungen bestand darin, daß im Gegensatz zu der für die Herstellung der üblichen Kunstseide benötigten mehrtägigen Reife der Alkalizellulose und der Spinnlösungen selbst jede Anreifung durch bestimmte Maßnahmen unterdrückt und auf diese Weise eine Spinnlösung erzielt wurde, die sich zu besonders wertvollen und wohlfeilen Produkten verspinnen ließ. In den betreffenden Patentschriften wurde festgestellt, daß diese neuartige Zelluloselösung eine viel höhere Viskosität und ein erhebliches langsameres Koagulationsvermögen besitzt als die bekannten vermittels Reifen hergestellten Viskoselösungen, so daß. selbst bei Anwendung eines Mineralsäurebades, welches bei der schnell koagulierenden gereiften Viskose infolge zu heftiger Einwirkung zum Zerplatzen des in der Entstehung begriffenen Fadens führt, ein gesundes Textilprodukt entsteht.
• Es wurde weiter ausgeführt, daß bei größeren und mittleren Titern das Gespinst den Charakter feiner Wolle, 1--ei feinen Titers denjenigen der echten Seide annimmt, so daß sich die ersten namentlich für die Herstellung von Stapelfaser, die letzteren für die Erzeugung sehr feiner seidenartiger Garne eignen.
• Wird z. B. ein Garn, dessen Elementarfädchen von i bis 3 dr.s. stark sind, gesponnen, so ,gleicht es in Griff und Glanz vollkommen der Naturseide. Die Feinheit der Elementarfädchen bestimmt sich zunächst nach der eingestellten Fördermenge, der Titerpumpe, der Lochanzahl und der Abzugsgeschwindigkeit, w odurch die rechnerischen Grundlagen für die Erzielung eines bestimmten Titers gegeben. werden. Die Möglichkeit- dagegen, einen sehr feinen Faden mit Sicherheit zu spinnen, d. h. zu einem gleichmäßigen unverletzten und endlosen Faden aufzubauen, hängt letzten Endes von den Koagulationseigenschaften der Spinnmasse selbst bzw. ihrer Ausziehbarkeit ab, da es ausgeschlossen ist, noch feinere Düsenlöcher, als zur Zeit üblich, nämlich von o"io bis o,15 mm Durchmesser anzuwenden und die Feinheit der Einzelfädchen schon durch den Lochdurchmesser zu bestimmen. Derartige feine Einzelfädchen, wie sie zur Imitation echter Seide benötigt werden, kön# nen aus den bekannten schnell koagulierenden gereiften Viskoselösungen nicht gesponnen werden, sondern nur aus den erwähnten neuartigen Viskoselösungen, da sich diese infolge ihres sehr langsamen Koagulationsvermögens ganz außerordentlich ausziehen lassen, ohne daß eine Bruchgefahr eintritt.
• Es sei an dieser Stelle nochmals auf das Patent 389394 und seine Zusatzpatente hinge-#viesen, deren Maßnahme jede, auch die geringste Anreifung der Alkalizellulose und des Xanthogenats unterbinden. Nur die in Übereinstimmung mit diesem Verfahren hergestellten Viskoselösungen zeigen die typische Ausziehbarkeit beim Formen der Fäden. Schon Spuren von Reife ergeben dagegen ein vollkommen unbrauchbares Gespinst, selbst bei Anwendung aller bekannter Spinnbäder, die bestimmt sind, auf die Koagulationsverhältnisse der Fäden günstig einzuwirken. Erst wieder die in üblicher Weise aus gereifter Alkalizellulose hergestellten und selbst gereiften \'iskoselösungen ergeben Fäden von textiltechnischem Wert nach Art der bekannten Kunstseide, doch fehlen diesen dann die Feinheit und der charakteristische Glanz der echten Seide.
• Bei der Vervollkommnuncr dieser äußerst feinen, seidenartigen Garnewurde nun beobachtet, daß unter Umständen die Gleichmäßigkeit der Einzelfädchen eine gewisse Einbuße durch die bei der Koagulation in sauren Spinnbädern auftretende Bildung von Schwefelwasserstoff erleiden kann. Allerdings ist die letztere bei der neuartigen, ganz ungereiften Viskoselösung im Gegensatz zu der gereiften nur sehr gering, da irgendeine Zersetzung des Xanthogenats beim Verspinnen der Lösung kaum eingetreten ist; aber angesichts der außerordentlichen Feinheit der Einzelfädchen liegen gelegentliche Deformierungen derselben durch Schwefel-,vasserstoffbläschen trotz der langsamen Koagulation im Bereiche der Möglichkeit.
• Diese Gefahr wird nun ganz ausgeschlossen durch einen geringen Zusatz von solchen Qxydationsmitteln an die sauren Spinnbäder, welche durch letztere keine Zersetzung erfahren. Wird z. B. im Säurebad - 2 Prozent Natriumpersulfat (Na, % 0,) zugesetzt, so wird der sich bildende Schwefelwasserstoff sc>fort in Schwefelsäure übergeführt, die dem Bade wieder zugute kommt (Na, S, 0, + H, S Na, S 0. + H# S 0, + S). Der ausfallende Schwefelrest vedindet sich mit einem zweiten Teil Schwefelwasserstoff zu Persulfid (H, S, welches als ölige Substanz den Faden nicht zu schädigen vermag und bei den anschließenden Waschungen langsam diffundiert. Das Natriumpersulfat erweist sich für den genannten Zweck als besonders wirksam und wirtschaftlich. Es kann auch innerhalb des Bades durch Elektrolyse in geeigneten Mengen erzeugt werden, da dieses aus Schwefelsäure und sich beim Spinnen automatisch bildendem Natriumsulfat besteht.
• Das auf diese Weise erhaltene Gespinst zeigt eine erhöhte Gleichmäßigkeit der Einzelfädchen und damit erzielte verbesserte textiltechnische Eigenschaften. Versuche haben gezeigt, (laß auch beim Verspinnen von teilweise oder ganz gereiften #7iskoselösungen, bei welchen die Schwefelwasserstoffbildung erheblich höher ist, und bei Anwendung aller übrigen bekannten Spinnbäder sauren Charal,-ters der Zusatz oxydierender Mittel zum Spinnbad die gleiche gute Wirkung auf die Fadenbillung ausübt, so daß die textiltechnischen Eigenschaften des Fadens in jedem Falle veri--essert werden.
• Man hat nun zwar bereits versucht, der im Augenblick- der Schwefelwasserstoffbildung dein Spinnvorgang drohenden Gefahr mit reduzierenden Mitteln, wie z.B. schweflige Säure oder deren Salze, zu begegnen, praktisch sind diese aber wegen ihrer gasenden Eigenschaften kaum anwendbar, auch sind sie in ihrer Wirkung den vorgeschlagenen Orvdationsmitteln nicht ebenbürtig.
• Die Anwendung oxydierender Mittel hat noch den weiteren Vorteil, daß infolge der sofort eintretenden Abbindung des Schwefelwasserstaffes die Entwicklung von schlechten Gerüchen vermieden ist. Beispiel i. Als Spinnlösung dient eine Viskose, die nach den Grundsätzen des Patentes 389394 und seinen Zusatzpatenten hergestellt worden ist. Das Spinnbad besteht aus verdünnter Scli%vefeisäure mit etwa 140 H. S 0, im Liter. Diesem Bade wird eine Losung von Ammonium- oder Natriumpersulfat in der Menge zugesetzt, daßi das Gesamtbad 5 Persulfat im Liter enthält. Es wird vorteilhaft bei gewöhnlicher Temperatur gesponnen und die Fördermenge der Titerpumpe und die Lochanzahl der Düsen so gewählt, daß sieh ein Titer von i bis 3 drs. für jedes Einzelfädchen ergibt. Beispiel 2. Es wird genau so wie im Beispiel i verfahren, nur werden dem Spinnbade etwa 2oo bis 3oo g Natriumsulfat oder ähnliche Salze, wie Magnesiumsulfat, oder Aluminiui-nsulfat oder ein Gemisch solcher Salze zugesetzt. Der Gehalt an Persulfat beträgt vorteilhafterweise wieder 5 9 für 1 1.

Claims (3)

1. PATENT-ANspRücHE: i. Verfahren zur Herstellung von selbst bei äußerster Feinheit sehr gleichmäßigen Zellulosegebilden aus Viskoselösungen, dadurch gekennzeichnet, daß man Spinnbädern sauren Charakters sich in letzteren nicht zersetzende Oxvdationsmittel, z. B. Persäuren und Persalze, zusetzt, um den beim Spinnvorgang auftretenden und die gleichmäßige Fadenbildung störenden Schwefelwasserstoff unschädlich zu imacben.
2. 2. Verfahren nach Anspruch i, dadurch ,gekennzeichnet, daß die erforderlichen geringen Mengen des Oxydationsmittels Z> ZD durch Elektrolyse innerhalb des Spinnbades erzeugt werden.
3. I 3. Verfahren nach Anspruch i, dadui!ch gekennzeichnet, daß ungereifte Viskose als Spinnmasse verwendet wird.