DE3885347T2 - Textilbehandlung. - Google Patents

Textilbehandlung.

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DE3885347T2 DE88305115T DE3885347T DE3885347T2 DE 3885347 T2 DE3885347 T2 DE 3885347T2 DE 88305115 T DE88305115 T DE 88305115T DE 3885347 T DE3885347 T DE 3885347T DE 3885347 T2 DE3885347 T2 DE 3885347T2
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Description

  • Diese Erfindung betrifft die flammenhemmende Behandlung von Textilmaterialien.
  • Die flammerihemmende Behandlung von Baumwollgeweben mit Tetrakis-(hydroxymethyl)-phosphoniumverbindungen oder deren Vorkondensaten mit Harnstoff ist in der US-A-2983623, 4068026, 4078101, 4145463 und 4494951 beschrieben. Das Behandlungsverfahren umfaßt die Imprägnierung des Gewebes mit einer wässerigen Lösung der Chemikalien, gefolgt von einer Trocknung, einer Behandlung mit Ammoniak zur Aushärtung der Phosphorverbindungen, um den Phosphor auf dem Gewebe unlöslich zu machen, zuletzt mit einer Oxidation und einem Waschgang, um ein behandeltes Gewebe zu gewinnen, dessen Flammbeständigkeit sogar nach häufigem gebräuchlichen Waschen erhalten bleibt.
  • Wenn das Verfahren auf Baumwollmischungen wie beispielsweise Baumwoll/Polyester-Mischgewebe angewendet wird, so hat sich gezeigt, daß die Härtungsleistung, die ein Maß für die Wirksamkeit des Härtungsprozesses hinsichtlich der Unlöslichkeitsmachung des Phosphors ist, herabgesetzt ist. Wir haben entdeckt, wie die Härtungsleistung bei Baumwollgemischen, z .B. Baumwoll/Polyester-Mischgeweben, erhöht werden kann.
  • Die vorliegende Erfindung liefert ein Verfahren zur flammenhemmenden Behandlung eines Trägermaterials, das Zellulosefasern und mit diesen mischbare Fasern enthält, wobei dieses Verfahren im wesentlichen aus den folgenden Schritten besteht:
  • (a) der Imprägnierung des Trägermaterials mit einer wässerigen Lösung
  • (i) einer Tetrakis-(hydroxyorgano)-phosphoniumverbindung oder
  • (ii) eines wasserlöslichen Kondensats von (i) mit einer organischen stickstoffhaltigen Verbindung oder
  • (iii) einer Mischung von (i) mit dieser organischen stickstoffhaltigen Verbindung, um ein imprägniertes Trägermaterial zu gewinnen, das zu 5 % bis 20 % (Gewichtsprozent, bezogen auf das ursprüngliche Gewicht des Trägermaterials) Tetrakis-(hydroxyorgano)-phosphoniumionen (nachstehend. als "THP- Ionen" bezeichnet) trägt;
  • (b) dem Trocknen des imprägnierten Trägerinaterials;
  • (c) der Behandlung des getrockneten Trägermaterials (b) mit Ammoniak zur Aushärtung der Tetrakis-(hydroxyorgano)-Verbindung, um ein gehärtetes Trägermaterial zu erhalten, dadurch gekennzeichnet, daß dieses Verfahren zusätzlich beinhaltet:
  • (d) die Wiederholung der obengenannten Schritte (a), (b) und (c) so daß man ein zweifach gehärtetes Trägermaterial erhält.
  • Bei der Tetrakis-(hydroxyorgano)-Verbindung ist jede Hydroxyorganogruppe vorzugsweise eine α-Hydroxyorganogruppe mit 1 bis 9 Kohlenstoffatomen, vorzugsweise eine Gruppe mit der Formel HOC-(R¹R²)-, worin jeder der Reste R¹ und R², identisch oder unterschiedlich, ein Wasserstoffatom oder eine Alkylgruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, z.B. ein Methyl oder Ethyl, repräsentiert. Vorzugsweise ist R¹ Wasserstoff, und insbesondere sind beide Reste, R¹ und R², wie bei Tetrakis-(hydroxymethyl)- phosphoniumverbindungen (THP-Verbindungen) Wasserstoff. Die Verwendung von Tetrakis-(hydroxyorgano)-phosphoniumverbindungen im allgemeinen wird nachstehend anhand von THP-Verbindungen mit molaren Mengen, die den molaren Mengen anderer, anstelle von THP-Verbindungen verwendeter Verbindungen entsprechen, durch Beispiele erläutert.
  • Die mit den Zellulosefasern mischbaren Fasern sind Chemiefasern, vorzugsweise Polyester- oder Polyamidfasern, können aber auch aus Acryl bestehen, vor allein aus Modacryl. Beim Polyamid kann es sich um ein aliphatisches wie die Alkylendiamin-Alkylendicarbonsäure-Copolymere, z.B. NYLON 66, oder die Polylactame wie NYLON 6 handeln oder um ein aromatisches, beispielsweise von der Art der auf aromatischen Dicarbonsäuren und Phenylendiaminen basierenden Aramide. Die Trägermaterialien können zu mindestens 30 % Zellulosefasern und bis zu 70 % an beimischbaren Fasern enthalten, z.B. 10-70 % und insbesondere 25-60 % beimischbare Fasern wie Polyamide. Vorzugsweise besteht das Trägermaterial jedoch aus Zellulosefasern und Polyesterfasern. Das Trägermaterial enthält gewöhnlich bis zu 70 %, z.B. bis zu 60 %, Polyesterfasern und mehr als 30 %, z.B. mehr als 40 %, Zellulosefasern, z.B. 1-70 % oder 1-60 % wie 5-55 % oder 15-60 %, insbesondere 25-30 % oder 22-38 % oder 38-60 % Polyesterfasern und 30-99 % oder 40-99 % wie 45- 95 % oder 40-85 %, insbesondere 70-85 % oder 62-78 % oder 40- 62 % Zellulosefasern. Trägermaterialien mit 40-78 % Zellulosefasern und 22-60 % Polyesterfasern oder mit 3 0-62 % Zellulosefasern und 38-70 % Polyesterfasern werden bevorzugt. Bei den Zellulosefasern handelt es sich vorzugsweise um unbehandelte Baumwolle, sie können aber auch Ramieflachs oder Regeneratfasern wie beispielsweise Viskose oder Kupferammoniakfasern sein. Der Polyester ist gewöhnlich ein Kondensationsprodukt, das Grundeinheiten, gebildet von einem aliphatischen Alkohol, z.B. einem zweiwertigen Alkohol, insbesondere Ethylenglykol, und einer aromatischen Dicarbonsäure, z.B. Terephthalsäure, enthält.
  • Die Trägermaterialfasern können in Form eines Fadengewebes oder Vlieses vorliegen, vorzugsweise jedoch als Webstoff. Die zellulosischen und die anderen Fasern können eine innige oder nicht innige Mischung bilden, die Fasern liegen jedoch vorzugsweise in Form einer Mischung aus Zellulosefasern und anderen Fasern, z.B. Polyesterfasern, von der Art einer gemeinsam versponnenen Mischung wie einer Baumwoll/Polyester-Spinnfaser vor, können aber auch in Form eines Umspinnungsgarnes vorliegen, das einen aus der anderen Faser, z.B. Polyester, bestehenden und mit Baumwollfasern ummantelten Kern aufweist. In einem Gewebe sind die Kett- und Schußfäden vorzugsweise gleich, können jedoch auch verschieden sein (zum Beispiel können die einen aus Baumwollfasern und die anderen aus Polyester/Baumwoll-Fasern bestehen). So bezeichnet der in dieser Beschreibung verwendete Ausdruck "Mischung" sowohl Fasergemische und Mischfasern als auch Kern/Mantel-Fasern. Das Trägermaterial ist vorzugsweise ein Stoff mit einem Gewicht von 100-1000 g/m² , z.B. 150-400 g/m², wie Hemdenstoffe oder Bettücher oder Vorhangstoffe aus Baumwolle/Polyester.
  • Die Imprägnierungslösung kann eine wässerige Lösung eines THP- Salzes, gemischt mit einer damit kondensierbaren Stickstoffverbindung wie Melamin oder methyloliertein Melamin oder Harnstoff, oder eine Lösung eines Vorkondensats des besagten Salzes und dieser Stickstoffverbindung oder eine Lösung von THP-Salz oder zumindest teilweise neutralisiertem THP-Salz, z.B. THP-Hydroxid, mit oder ohne Stickstoffverbindung sein.
  • Die Lösung enthält vorzugsweise ein Vorkondensat von einem THP-Salz, beispielsweise einem Chlorid oder Sulfat, und Harnstoff mit einem Harnstoff/THP-Molverhältnis vozi 0,05-0,8 : 1, z.B. 0,05-0,6 : 1 wie 0,05-0,35 : 1 oder 0,35-0,6 : 1, und besitzt gewöhnlich einen pH-Wert von 4-6,5, z.B. 4-5.
  • In Schritt (a) kann die Konzentration an Organophosphorverbindung in der wässerigen Lösung 5-35 % (Gewichtsprozent, gerechnet als THP+-Ion) betragen, z.B. 25-35 %, ist aber vorzugsweise geringer als 25 %, gewöhnlich 5-25 %, z.B. 10-22 % wie 10-15 % oder 15-22 %. In Schritt (b) kann die Konzentration an Organophosphorverbindung in der wässerigen Lösung auch 5-35 % (Gewichtsprozent, gerechnet als THP+-Ion) wie 25-35 % betragen, ist jedoch vorzugsweise ebenfalls geringer als 25 %, z.B. 5-25 % wie 10-22 %. und insbesondere 10-15 % oder 15-22 %
  • Gewöhnlich ist in wenigstens einem der Schritte (a) und (d) und vorzugsweise zumindest in Schritt (a) und insbesondere in beiden Schritten die Konzentration an Organophosphorverbindung (THP-Ion) geringer als 25 %. Am günstigsten ist es, wenn das Trägermaterial in Schritt (a) durch Kontakt mit einem Imprägnierbad, das die wässerige Lösung mit einem 5-25%igen Gehalt an Organophosphorverbindung enthält, imprägniert und dann in Schritt (d) mit der gleichen Lösung erneut imprägniert wird.
  • Falls gewünscht, kann die Lösung ein Netzinittel, zum Beispiel ein nicht-ionisches oder anionisches, enthalten.
  • Das Trägermaterial wird in Schritt (a) mit der Lösung durchtränkt und das nasse Gewebe wird im Falle von Lösungen mit weniger als 25 % Organophosphorverbindung (gerechnet als THP- Ion) gewöhnlich bis zu einer Naßaufnahme von 50-130 %, z.B. 60-100 % (bezogen auf das ursprüngliche Gewicht des Trägerinateria1s) ausgepreßt. Bei Lösungen mit 25-35 % Organophosphorverbindung (THP-Ion) kann eine zusätzliche Pressung erfolgen oder eine Technik verwendet werden, welche die Auftragung einer minimalen Menge erlaubt, so daß sich eine Naßaufnahme von 30-50 % ergibt. Nach der Imprägnierung weist das Trägermaterial gewöhnlich eine Organophosphoraufnahme von weniger als 20 %, z.B. 5-20 % wie 5-15 %, insbesondere 10-15 % (gerechnet als THP-Ion und bezogen auf das ursprüngliche Gewicht des Trägermaterials) auf.
  • Das imprägnierte Trägermaterial wird anschließend getrocknet, z.B. bis zu einem Feuchtigkeitsgehalt von 0-20 %, z.B. 5-15 % wie etwa 10 %, wobei man diese Prozentzahl aus der Gewichtszunahme des Gewebes und dem Gewicht der impr&gnierten Chemikalien erhält. Die Trocknung kann in einem Spannrahmenofen oder über erhitzten Zylindern, z.B. Dampfzylindern, erfolgen und kann ein 1- bis 10-minütiges Erhitzen bis auf 80-120ºC beinhalten. Das getrocknete Trägermaterial wird dann gehärtet, und zwar durch die Behandlung mit Ammoniak, gewöhnlich gasförmigein Ammoniak, das durch das Trägermaterial diffundiert und/oder durch das Trägermaterial getrieben wird, z.B. indem man das Trägermaterial über eine perforierte Röhre leitet, durch die Ammoniakgas ausströmt. Beispiele für Einrichtungen und Techniken, die sich zur Ammoniakhärtung eignen, werden in der US-A-4145463, 4068026 und 4494951 genannt.
  • Nach Schritt (a) weist das behandelte Trägermaterial gewöhnlich eine Harzauflage von 5-20 %, z.B. 8-15 % und insbesondere 10-15 % (bezogen auf das Gewicht des ursprünglichen Trägermaterials) auf.
  • Das behandelte Trägermaterial aus Schritt (a) kann direkt in Schritt (d) ein zweites Mal imprägniert werden. Um jedoch jegliche Wirkung von Rückständen im Trägermaterial, die aus dem Schritt (a) stammen und die Imprägnierung und/oder die Imprägnierungsflüssigkeit in (d) beeinträchtigen, und jegliche Wirkung letzterer auf das gehärtete Harz aus (a) zu vermindern, wird gewöhnlich vorgezogen, einen zwischenschritt durchzuführen, der zumindest einen der folgenden Arbeitsgänge umfaßt: weitere Unlöslichmachung des gehärteten Harz es in dem aus stammenden Trägermaterial, Oxidation, um zumindest einen Teil des trivalenten Phosphors im gehärteten Harz in pentavalenten Phosphor zu überführen, Waschen mit wässeriger Base und Waschen mit Wasser. Die Oxidation erfolgt vorzugsweise durch den Kontakt mit einer wässerigen Lösung eines Oxidationsmittels, vorzugsweise einer Peroxyverbindung, wie einer wässerigen Wasserstoffperoxidlösung mit einer Konzentration von beispielsweise 0,5-10 % wie 1-5 %, oder einer Natriumperboratlösung mit einer Konzentration von beispielsweise 1-10 %, die
  • gewöhnlich im Überschuß eingesetzt und für 0,1-10 Min bei 0- 40ºC angewendet wird. Alternativ kann die oxidation mit einem Gas, welches molekularen Sauerstoff enthält, vorzugsweise Luft, durchgeführt werden und insbesondere, indem das Gas durch das Trägermaterial gesaugt oder geblasen wird; so kann das Trägermaterial in Form eines Gewebes über einen Vakuumspalt oder eine perforierte Röhre geleitet werden, durch welche(n) das Gas herausgeblasen oder eingesaugt wird.
  • Nach der Oxidation oder statt dessen kann das behandelte Trägermaterial mit einem wässerigen Medium, vorzugsweise einer wässerigen Lösung einer Base, z.B. einer Natriumcarbonatlösung gewaschen und/oder mit Wasser gespült werden. Die Oxidation vermindert vorzugsweise den Restgehalt an Formaldehyd in dem behandelten Trägermaterial. Alternativ kann das behandelte Trägermaterial einfach mit Wasser gespült oder anderen Arbeitsgängen unterzogen werden, um dessen Gehalt an wasserlöslichen Substanzen zu reduzieren.
  • Wenn das behandelte Trägermaterial während der Zwischenbehandlung, z.B. während einer Oxidation in wässeriger Lösung, naßgemacht wurde, so wird es vorzugsweise bis zu einem Feuchtigkeitsgehalt von z.B. 0-10 % getrocknet, obwohl der Trocknungschritt ausgelassen werden kann. Das behandelte Trägermaterial wird dann dem Prozeß von Schritt (d) unterworfen, wobei die Imprägnierung, Trocknung, Härtung wie oben beschrieben erfolgt, so daß man ein gehärtetes Trägermaterial erhält. Der Arbeitsgang von Schritt (d) sorgt gewöhnlich für eine weitere Organophosphoraufnahme von weniger als 29 %, z.B. 5-20 % wie 5-15 % und insbesondere 10-15 % (gerechnet als THP-Ion auf der Grundlage des ursprünglichen Gewichts des Trägermaterials). Die Gesamtaufnahme an Organophosphorverbindung in den Schritten (a) und (d) beträgt gewöhnlich 16-36 %, z.B. 20-28 % (gerechnet als THP-Ion auf derselben Grundlage). Die Ammoniakhärtung in Schritt (a) und (d), die bei weniger als 100ºC erfolgt, härtet die aufgetragene Organophosphorverbindung zu einem beträchtlichen Ausmaß von z.B. mindestens 75 %. Nach der Ammoniakhärtung wird das gehärtete Trägermaterial gewöhnlich, wie oben beschrieben, einer Oxidation und einem Waschgang unterworfen. Zuletzt wird das gehärtete Trägermaterial getrocknet, aber ein längeres Erhitzen des trockenen gehärteten Trägermaterials bei mehr als 100ºC, z.B. 100-150ºC, um eher eine thermische Härtung als eine Ammoniakhärtung zu
  • bewirken, wird vermieden. Das gehärtete Trägermaterial weist eine Gesamtauflagemenge an Harz von 15-30 %, z.B. 20-27 % (Gewichtsprozent, bezogen auf das ursprüngliche Gewicht des Trägermaterials) auf, was insbesondere für Gewebe mit einem Gewicht von 150-400 g/m² aus 22-70 % Polyester- und 30-78 % Baumwollfasern gilt. Günstigerweise wird 20-85 %, insbesondere 30-70 % des Phosphors in Schritt (a) aufgetragen und 80-15 %, insbesondere 70-30 % in Schritt (d).
  • Das gehärtete Trägermaterial, z.B. Gewebe, kann zur Herstellung von Arbeitskleidung wie Overalls, Monteuranzügen und Schutzkleidung einschließlich Uniformen insbesondere aus 30- 70 %, z.B. 55-70 % Baumwolle und 70-30 %, z.B. 45-30 % Polyester verwendet werden sowie zur Herstellung von Heimtextilien wie Bettlaken und Vorhängen insbesondere aus 45-70 %, z.B. 45- 55 % Baumwolle und 55-45 % Polyester.
  • Für ein gleiches Gesamtgewicht an auf das Trägermaterial aufgebrachter Phosphorchemikalie weist das gehärtete Trägermaterial nach Schritt (d) der Erfindung, vor allem, wenn in den Schritten (a) und (d) die Konzentration der Qrganophosphorverbindung in der wässerigen Lösung 5-25 % (gerechnet als THP-Ion) beträgt und eine zwischenoxidation zwischen Schritt (a) und (d) stattfindet, gewöhnlich einen höheren Prozentanteil an gebundenem Phosphor auf und kann eine bessere Griffigkeit besitzen als gehärtetes Trägermaterial, das aus einem einzigen Imprägnierungsschritt mit einer konzentrierten Imprägnierungslösung mit anschließender Trocknung und Aminoniakhärtung stammt. Somit kann der Verbrauch an Phosphorchemikalie verringert werden.
  • Das durch das Verfahren der Erfindung gewonnene gehärtete Trägermaterial kann außerdem ausreichend gehärtetes und gebundenes Marz aufweisen, um die Anforderungen der strengsten Flammverzögerungsnormen, z.B. BS3120, erfüllen zum können, die das gleiche ursprüngliche Trägermaterial, wenn es nach einer einstufigen Behandlung mit der konzentrierten Imprägnierungslösung getrocknet und mit Ammoniak gehärtet worden ist, möglicherweise nicht erreicht. Das durch das Verfahren der Erfindung gewonnene gehärtete Trägermaterial kann auch im Vergleich mit entsprechenden Trägermaterialien, bei denen der Aushärtungsprozeß eine Hitzehärtung bei über 100ºC umfaßt, eine verbesserte Griffigkeit und einen geringeren Festigkeitsverlust aufweisen.
  • Das Verfahren wird in den folgenden Beispielen erläutert.
    • Allgemeine Behandlungsmethode
  • Für die Verwendung in den Beispielen wurde jedes Gewebe, ein Arbeitskleidungugewebe aus gemeinsam versponnenen Baumwoll/Polyester-Mischungen, zunächst enzymatisch entschlichtet und mit Alkali gebeucht und gewaschen. Die Gewebe wurden anßschließend bis zu einer Naßaufnahme von etwa 55-95 % mit einer wässerigen Lösung (pH 4,5) eines Vorkondensats von THP-Chlorid und Harnstoff in einem molaren Mengenverhältnis von 1 : 0,5 imprägniert; die Lösungen enthielten Kondensat in einer Menge, die in den Beispielen 1-5 20,2 oder 13,8 % THP-Ionen und in den Vergleichsbeispielen A-E 34,3 oder 27,2 % THP-Ionen entsprach. Das imprägnierte Gewebe wurde dann in einem Ofen bei 100ºC 4 Minuten lang getrocknet und anschließend mit gasförmigem Ammoniak in einem Gebläse-Ammonisator wie in der US-A-4,145,463 beschrieben gehärtet. Das gehärtete Gewebe wurde dann bei Raumtemperatur mit einer etwa 3%igen wässerigen Wasserstoffperoxidlösung geklotzt und etwa eine Minute lang stehen gelassen, mit Natriumcarbonatlösung neutralisiert, mit Wasser gespült und unter den gleichen Bedingungen wieder getrocknet, um ein behandeltes Gewebe zu ergeben. Das Gewebe wurde gewogen, um die Harzauflage nach der Härtung zu ermitteln.
  • Im Falle der Experimente 3-5 wurde das aus dem obigen Verfahrensschritt (a) stammende Gewebe in Schritt (d) mit der gleichen Lösung erneut imprägniert und wie vorher getrocknet, ammoniakgehärtet, oxidiert, neutralisiert, gespült und getrocknet. Das Gewebe wurde ein zweites Mal gewogen. Die gleiche Zusatzprozedur wurde auch für Experiment 1 und 2 übernommen, abgesehen von der Verwendung eines stärker verdünnten Imprägnierbads, das eine Kondensatmenge entsprechend 18,2 % THP-Ionen enthielt.
  • Die nach dem zweistufigen Verfahren von Experiment 1-5 und dem einstufigen Verfahren der Vergleichsbeispiele A-E erhaltenen Gewebe wurden dann vor und nach 40maligem Waschen bei 93ºC auf ihr Flammverzögerungsvermögen getestet, wobei das Waschen in der in der DIN 53920, Verfahren 1, beschriebenen Weise mit weichem Wasser erfolgte. Die verwendete Testmethode entsprach der BS 3119, und es wurde die Verkohlungalänge bestimmt.
  • Die Ergebnisse entsprachen den in Tabelle 1 angegebenen. Die Harzauflagen sind in Prozent des ursprünglichen Gewebegewichts, d.h., de. Gewichts zu Beginn von Schritt (a), angegeben. Die Ergebnisse zeigen, daß eine zweistufige Behandlung mit einem verdünnten THP-Bad wesentlich bessere Resultate liefert als eine einstufige Behandlung mit einem konzentrierten THP-Bad. Tabelle 1 Ergebnisse Beispiel Gewebe gewichtsmäßiges Mischungsverhältnis Baumwolle/Polyester Gewicht g/m² Schritt % THP+-Ionen im Bad % Naßaufnahme % THP+-Aufnahme % Harzauflage % THP+-Gesamtaufnahme in (a)+(d) % Harzgesamtauflage (a)+(d) Verkohlungslänge mm BS3119 nach Appretur nach 40 Wäschen Drell olivgrün gefärbt Satin lindgrün gefärbt Drell - Fortsetzung von Tabelle 1 - Vergleichsbeispiel % THP+-Ion im Bad % Naßaufnahme % THP+-Aufnahme % Harzauflage Verkohlungslänge mm BS3119 nach Appretur nach 40 Wäschen vV - vollständiges Verbrennen
    • Beispiele 6 - 11
  • Das Verfahren der Beispiele 1-5 wurde mit anderen Geweben und anderen THP-Konzentrationen in den in Schritt (a) und (d) verwendeten Bädern wiederholt.
  • Die Ergebnisse sind in den Tabellen 2 und 3 angegeben. Tabelle 2 Beispiel Gewebe gewichtsmäßiges Mischungsverhältnis Baumwolle/Polyester Gewicht g/m² Schritt % THP+-Konzentration im Bad % Naßaufnahme % THP+-Aufnahme % THP+-Gesamtaufnahme % P nach Appretur Entflammbarkeit Drell bestanden
  • ANMERKUNG * Der Entflammbarkeitstest entsprach der DIN 66083, Klasse S - b, nach 40-maligem Waschen des Gewebes bei 93ºC. Tabelle 3 Beispiel Gewebe gewichtsmäßiges Mischungsverhältnis Baumwolle/Polyester Gewicht g/m² Schritt % THP+-Konzentration im Bad % Naßaufnahme % THP+-Aufnahme % THP+-Gesamtaufnahme % P nach Appretur Entflammbarkeitsstandard BS3120 BS6249 Index AFNOR Klasse B Bettuch Drell
  • * ANNERKUNG n.g. heißt "nicht getestet".
  • Die Ergebnisse die Entflammbarkeit betreffend werden in 4 Graden angegeben, und zwar entsprechend dem Gewebe, das den jeweiligen Test bestanden hat, ob (A) nach Appretur, (B) nach 12maligem Waschen bei 93ºC, (C) nach 50maligem Waschen bei 93ºC oder (D) nach 200maligem Waschen bei 74ºC. Der 93ºC- Waschtest wurde gemäß dem Verfahren der DIN 53920 durchgeführt, während der 74ºC-Waschtest dem BS5651-Verfahren 7.5.4. entsprach.
    • Beispiele 12 - 15 und Vergleichsbeispiel F
  • Das Verfahren der Beispiele 1-5 wurde mit einem 50/50 Polyester/Baumwoll-Drell von 174 g/m² Gewicht wiederholt, und zwar mit einer im wesentlichen gleichbleibenden THP-Ionen-Gesamtaufnahme, aber verschiedenen Mengenverhältnissen zwischen Schritt (a) und (d). Die Trocknungszeit betrug 1 Minute bei 90ºC.
  • Die Ergebnisse entsprachen den Angaben in Tabelle 4. Tabelle 4 Ergebnisse Beispiel Schritt % THP+ im Bad % THP+-Aufnahme % Auflage an gehärtetem Harz % Harzauflage % THP+-Gesamtaufnahme

Claims (8)

1. Verfahren zur flammenhemmenden Behandlung eines Trägermaterials, das Zellulosefasern und mit diesen mischbare Fasern enthält, wobei dieses Verfahren im wesentlichen aus den folgenden Schritten besteht:
(a) der Imprägnierung des Trägermaterials mit einer wässerigen Lösung
(i) einer Tetrakis-(hydroxyorgano)-phosphoniumverbindung oder
(ii) eines wasserlöslichen Kondensats von (i) mit einer organischen stickstoffhaltigen Verbindung oder
(iii) einer Mischung von (i) mit dieser organischen stickstoffhaltigen Verbindung, um ein imprägniertes Trägermaterial zu gewinnen, das zu 5 % bis 20 % (Gewichtsprozent, bezogen auf das ursprüngliche Gewicht des Tragermaterials) Tetrakis-(hydroxyorgano)-phosphoniumionen (nachstehend als "THP- Ionen" bezeichnete trägt;
(b) dem Trocknen des imprägnierten Trägermaterials;
(c) der Behandlung des getrockneten Trägermaterials (b) mit Ammoniak zur Aushärtung der Tetrakis-(hydroxyorgano)-Verbindung, um ein gehärtetes Trägermaterial zu erhalten,
dadurch gekennzeichnet, daß dieses Verfahren zusätzlich beinhaltet:
(d) die Wiederholung der obengenannten Schritte (a), (b) und (c), so daß man ein zweifach gehärtetes Trägermaterial erhält.
2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß durch die Imprägnierung in Schritt (d) auf das Trägermaterial 5-20 % Organophosphormaterial (Gewichtsprozent, gerechnet als THP-Ion und bezogen auf das ursprüngliche Gewicht des Trägermaterials) aufgebracht wird, so daß man ein gehärtetes Trägermaterial mit einer Gesamtharzauflage von 15-30 % (gerechnet als Gewichtsprozent, bezogen auf das ursprüngliche Gewicht des Trägermaterials) erhält.
3. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß 30- 70 % des auf das Trägermaterial aufgebrachten Gesamtphosphors in Schritt (d) aufgetragen wird.
4. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das Trägermaterial in Schritt (d) mit wässerigen Lösungen imprägniert wird, die zu 10-22 Gew.% Organophosphorverbindung (gerechnet als THP-Ion) enthalten.
5. Verfahren nach irgendeinem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß vor der Durchführung von Schritt (d) das aus Schritt (c) stammende behandelte Trägermaterial zusätzlich oxidiert wird, um zumindest einen Teil des trivalenten Phosphors in der Phosphoniumverbindung in pentavalenten Phosphor zu überführen.
6. Verfahren nach Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet, daß das Trägermaterial nach dieser Oxidation mit einem wässerigen Medium gewaschen wird und vor der Durchführung von Schritt (d) getrocknet wird.
7. Verfahren nach irgendeinem der Ansprüche 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, daß das gehärtete Trägermaterial aus Schritt (d) zusätzlich oxidiert wird, um zumindest einen Teil des trivalenten Phosphors in er Phosphoniumverbindung in pentavalenten Phosphor zu überführen.
8. Verfahren nach Anspruch 5 oder 7, dadurch gekennzeichnet, daß diese zusätzliche oxidation mittels einer wässerigen Lösung von Wasserstoffperoxid durchgeführt wird.
DE88305115T 1987-06-05 1988-06-03 Textilbehandlung. Expired - Lifetime DE3885347T2 (de)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
GB878713224A GB8713224D0 (en) 1987-06-05 1987-06-05 Textile treatment

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