DE1469307C3 - Verfahren zum Flammfestmachen von Cellulose enthaltendem Textilgut - Google Patents

Description

die obengenannten verschiedenen Nachteile auftreten, wenn man ein mit einem Aminoplast ausgerüstetes Cellulosegewebe, wobei die Härtung des Aminoplastes nach einem speziellen Verfahren erfolgt, mit einer wäßrigen Lösung Von THPC f oulardiert, trocknet und dann mit gasförmigen und/oder wäßrigem Ammoniak nachbehandelt.. Die wesentlichen Merkmale des Verfahrens bestehen darin, daß der Aminoplast nicht durch Trocknen und/oder Erhitzen gehärtet-wird, sondern naß in Gegenwart der Imprägnierflüssigkeit, daß THPC allein oder THPO verwendet wird und daß dieses nicht thermofixiert wird. Besonders, überraschend ist, daß durch eine Thermofixierung des Aminoplastes während 5 Minuten bei 155°C und anschließende THPC-Behandlung des THPC nicht waschecht fixiert wird, daß aber eine waschechte Fixierung bei einem Gewebe eintritt, bei dem der Aminoplast in Gegenwart der Imprägnierflüssigkeit gehärtet wird. '

Gegenstand der Erfindung ist demnach ein Verfahren zum Flammfestmachen von Cellulose enthaltendem Textilgut durch Imprägnierung in erster Stufe mit einem wasserlöslichen, härtbaren Aminoplast und nach dessen Härtung in zweiter Stufe mit einem Tetrakis-(hydroxymethyl)-phosphiniumhalogenid oder Tris-(hydroxymethyl)-phosphinoxyd enthaltendem wäßrigem Bad und anschließender Fixierung, welches dadurch gekennzeichnet ist, daß man die Härtung der in erster Stufe in das Textilgut eingebrachten, wasserlöslichen, härtbaren Aminoplaste in Gegenwart von auf dem Textilgut vorhandener Imprägnierflüssigkeit durchführt, gegebenenfalls trock-

Γ" net und in der zweiten Stufe mit einem allein Tetrakis-(hydroxymethyl)-phosphoniumhalogenid oder Tris- - (hydroxymethyl)-phosphinoxyd „enthaltendem, wäßrigem Bad imprägniert, trocknet und mit gasförmigen und/oder wäßrigem Ammoniak nachbehandeln Die überlegenen Eigenschaften. des erfindungs-

x5 gemäßen Verfahrens bezüglich waschbeständiger.. Flammfestausrüstung, unverändertem Warengriff und ausgezeichneter Reißfestigkeit und Weiterreißfestigkeit, sind im Vergleich zu den bisherigen Verfahren in den nachfolgenden Tabellen I und II dargelegt.

ao Unter einer SNV-4-Wäsche versteht man nachfolgend eine Wäsche während 30 Minuten bis 95° C mit einer Waschflotte, die pro Liter 5 g Seife und 2 g wasserfreies Natriumcarbonat enthält, bei einem Flottenverhältnis von 1 : 50. .:■...·■:< '· . _;

Tabelle I

(i: Verfahren

Britische Patentschrift 761 985 Beispiel 22

Gemische von THPC + Aminoplast thermo- > fixieren Britische Patentschrift 882 993
Beispiel 2

Gemisch von
THCP + Aminoplast mit NH₄OH
fixieren

Britische Patentschrift 882 993 Beispiel 4

THPC-Harnstoff-

Vorkondensat mit NH₁OH fixieren

Britische Patentschrift 884 785 .. Beispiel 1 "

1. Aminoplast (Harnstoff) thermofixieren.

2. THPC-+Aminoplast thermo-^{: :} fixieren. ;

THPC-Ansatz (g/l)

Abquetscheffekt (°/₀)

Errechneter P-Gehalt auf der

Faser (°/o)··

Gewichtszunahme (%) ;..

Warengriff

Flammfestigkeit nach Ausrüstung

Brennzeit (Sekunden)

Glimmzeit (Sekunden)

Einreißlänge (cm) ... .*.··■;.-....:

lmal SNV-4

Brennzeit (Sekunden)

Glimmzeit (Sekunden)

Einreißlänge (cm)

3mal SNV-4 ^' "" " ; "/:

Brennzeit (Sekunden) .........

Glimmzeit (Sekunden) ....

Einreißlänge (cm)

5mal SNV-4

Brennzeit (Sekunden) ....;

Glimmzeit (Sekunden)

Einreißlänge (cm)

Beurteilung

250 80

2 0 ,°

15 sehr steif

0 0

0 0

0 0

0 0 10

sehr guter Flammfesteffekt, jedoch steifer Griff 150
85

1,6
1
unverändert

verbrennt total

keine Flammfestigkeit,
keine Fixierung

330
80

3,4
10
unverändert

0
0

0
0

0
0

0
0

sehr gut flammfest, gut im
Griff,

Unbeständ.
Vorkondensat

2,5 24 sehr steif

0 0

verbrennt total

primär flammfest, keine Permanenz

Tabelle I (Fortsetzung)

Verfahren

Britische Patentschrift 884 Beispiel 9

1. Aminoplast (Melamin) trocken

fixieren

2. THPC-Aminoplast thermofixieren

Britische Patentschrift 906 Beispiel 1

THPC-Harnstoff Vorkondensat mit NH₃ + NH₄OH fixieren

Beispiel 1 der Anmeldung

1. Aminoplast naß fixieren 2. THPC mit NH₄OH fixieren

Baumwolle

Zellwolle

THPC-Ansatz (g/l)

Abquetscheffekt (%)

Errechneter P-Gehalt auf der

Faser (⁰I₀).

Gewichtszunahme (%)

Warengriff

Flammfestigkeit nach Ausrüstung

Brennzeit (Sek"unden)

Glimmzeit (Sekunden)

Einreißlänge (cm)

lmal SNV-4

Brennzeit (Sekunden)

Glimmzeit (Sekunden)

Einreißlänge (cm)

3mal SNV-4

Brennzeit (Sekunden)

Glimmzeit (Sekunden)

Einreißlänge (cm)

5mal SNV-4·

Brennzeit (Sekunden)

Glimmzeit (Sekunden) ....

Einreißlänge (cm)

Beurteilung

260 76

2,5 14 sehr steif

verbrennt total

keine Flammfestigkeit

410 78

4,6 20 sehr steif

0 0

0 0

0 0

3
0
8,5

sehr guter Flammfesteffekt, jedoch .steifer Griff

300 70

2,7 15 unverändert

0 0

0 0

7,5

0 0

0 0 10

ehr gut flammfest, gut im Griff

0 0 6,2

0 0

7,1

. verbrennt

gut flammfest, permanent, gut im Griff

Tabelle II

Die textilmechanischen Prüfungen der ausgerüsteten Gewebe ergaben nachstehende Resultate:

Material: a) Baumwollgewebe, b) Zellwollgewebe;

Prüfungen: I. Reißfestigkeit gemäß SNV 98 461,

II. Weiterreißfestigkeit gemäß Elmendorf.

	Bruchlast (kg)	2,5 cm	Schuß	Weiterreißfestigkeit kg	cm/cm
			36,2		j Schuß
	Kette		16,6	Kette
1. Baumwollgewebe unbehandelt	38,6		17,0	1,82
2. Zellwollgewebe unbehandelt	21,9		31,0	1,56
3. Britische Patentschrift 761 985, Beispiel 22	24,2		27,5	0,42
4. Britische Patentschrift 882 993, Beispiel 2	36,0		7,2	1,80
5. Britische Patentschrift 882 993, Beispiel 4	35,7		22,3	1,50
6. Britische Patentschrift 884 785, Beispiel 1	14,7		29,5	0,22
7. Britische Patentschrift 884 785, Beispiel 9	30,4		32,0	0,90
8. Britische Patentschrift 906 314, Beispiel 1	35,3		16,6	1,50
9. Verfahren gemäß Beispiel 1, Baumwolle ...	34,9		1,50
Zellwolle ...	21,5	0,78	1,59
1,64
0,59
1,54
1,30
0,19
0,77
1,40
1,11
0,84

Die Prüfung der Flammfestigkeit gemäß Tabelle I Die Fixierung der Aminoplaste kann vollständig

erfolgt nach der Vertikalmethode gemäß DIN 53 906 ohne vorherige Trocknung des imprägnierten Faser-

sowohl gleich nach der Ausrüstung als auch bis nach gutes vorgenommen werden oder unter partieller

5 · Wäsche nach SNV-4. Die Versuchsanordnung Trocknung vor oder während des Fixierungsvorganges,

ergibt sich wie folgt: - 5 vorausgesetzt, daß die Trocknung gleichmäßig, ohne

Es wird ein normaler Bunsenbrenner verwendet, störende Wanderung der Härtungsprodukte vor sich

dessen leuchtende Flamme auf 4 cm Höhe eingestellt geht. Die einfachste Ausführung besteht darin, daß

ist. das mit einer Lösung oder Emulsion imprägnierte

Das Gewebe 7 · 15 cm, aus Kett- und Schußrichtung Fasergut nach dem Abquetschen oder Abschleudern,

entnommen, wird so in die Flamme gehängt, daß es io d. h. nach dem mechanischen Entfernen der über-

2 cm tief eintaucht. schüssigen Badflüssigkeit, ohne Trocknungsmaß-

Nach einer bestimmten Prüf zeit, die vom Gewicht nahmen und unter Verhinderung eines vorzeitigen

des Gewebes abhängig ist, wird die Flamme entfernt. Austrocknens längere Zeit aufbewahrt wird. Die Zeit-

Es wird die Nachflammzeit (Sek.) die Nachglimmzeit spanne, während der das Material gelagert werden

(Sek.) sowie die Einreißlänge bzw. die verkohlte 15 soll, schwankt zwischen einigen Minuten bis zu einigen

Zone (cm) bestimmt. Tagen. Sie ist abhängig einerseits von den verwendeten

Prüfzeiten: Aminoplasten und Reaktionsbeschleunigern und anderseits von der Lagerungstemperatur. Die Lagerung

Warengewicht bis 100 g/m^a 4 Sekunden kann bei gewöhnlicher oder auch bei erhöhter Tempe-

Warengewicht von 100 bis 200 g/m^a 6 Sekunden ao ratur, z. B. bei 8O⁰C, vorgenommen werden. Als vor-

Warengewicht von 200 bis 300 g/m² 8 Sekunden teilhaft hat sich erwiesen, das imprägnierte Fasergut

.") Warengewicht von 300 bis 500 g/m^a 10 Sekunden in einem geschlossenen Gefäß zu lagern, weil dadurch

Warengewicht von 500 bis 750 g/m² 12 Sekunden von selbst ein vorzeitiges Austrocknen verhindert

Warengewicht von 750 bis 1000 g/m^a 14 Sekunden wird. Nach der Fixierung des Harzes wird das Faser-

25 gut getrocknet. Wie oben ausgeführt wurde, kann

Für die Beurteilung der Flammfestigkeit gilt, daß beim erfindungsgemäßen Verfahren auch eine teilein Nachflammen von 1 bis 2 Sekunden noch einer weise Trocknung vor oder während der Harzfixierung sehr guten Ausrüstung entspricht. Das Gewebe darf erfolgen. Dabei ist zu beachten, daß keine Übernicht nachglimmen. trocknung einzelner Teile des behandelten Textil-Die auf die Faser aufzubringende Menge an Amino- 30 materials und keine Wanderung des nicht fixierten plast beträgt 2 bis 10, vorzugsweise 4 bis 6 %, bezogen Harzes während des Trocknens stattfindet, da sonst auf das Warengewicht. Die Konzentration an THPC der Erfolg der Behandlung beeinträchtigt werden beträgt 150 bis 400, vorzugsweise 200 bis 350 g pro kann. Eine gleichmäßige Trocknung kann beispiels-Liter. Zur Neutralisation der THPC-Lösung werden weise in der Weise vorgenommen werden, daß man dem Bad 50 bis 70, vorzugsweise 55 bis 65 g Tri- 35 das imprägnierte Fasergut in einem Trockenschrank äthanolamin pro Liter zugegeben. Nach der Im- lagert, durch den ein Luftstrom mit bestimmter ! prägnierung mit dem THPC-Bad erfolgt die Trock- relativer Luftfeuchtigkeit streicht. Das Fasermaterial nung des Gewebes vorzugsweise bei Temperaturen kann so nur so viel Feuchtigkeit abgeben, bis es den von 60 bis 70° C. Die Fixierung des THPC wird z. B. Feuchtigkeitsgrad der darüberstreichenden Luft erdurch Foulardieren mit einem Bad durchgeführt, das 40 reicht hat

! 50 bis 500, vorzugsweise 100 bis 300 g 25%iges Am- Wie weit diese Trocknung gehen kann, kann in

moniak pro Liter enthält. Besonders günstig hat sich allgemeiner Form nicht angegeben werden, weil ver-

hier auch die Anwendung von gasförmigem Am- schiedene Faktoren, wie Lagerungstemperatur oder

moniak erwiesen. Die Flottenaufnahme mit dem Aktivität des Härtungskatalysators, berücksichtigt

Aminoplastbad und dem THPC-Bad richtet sich nach 45 werden müssen.

der Art des Gewebes. Sie beträgt in der Regel 50 bis Gemäß einer besonders vorteilhaften Ausführungsj 150%, für Baumwolle 70 bis 80% und für Zellwolle form kann die Naßfixierung in einfacher Weise und ! 90 bis 120%. Nach Behandlung mit Ammoniak wird in kurzer Zeit vorgenommen werden, wenn statt mehr das Gewebe mit Vorteil 1 bis 15 Minuten an der Luft oder weniger wasserdampfhaltiger heißer Luft Wasserverweilen gelassen und anschließend kochend mit 50 dampf als Wärmequelle verwendet wird. Bei Aneinem Bad nachbehandelt, das Natriumcarbonat, Wendung gesättigten Wasserdampfes besteht keine .! gegebenenfalls ein Netzmittel, und Wasserstoffsuper- Gefahr eines örtlichen Austrocknens. Beim Arbeiten oxyd enthält. bei höheren Temperaturen, z.B. bei 110 bis 120°C Wie erwähnt, wird im Gegensatz zur üblichen unter Druck, kann die Fixierungszeit weitgehend j Härtung des Aminoplastes, die man als Trocken- 55 herabgesetzt werden, so daß der ganze Prozeß, einhärtung oder Thermofixierung bezeichnet, die beim schließlich Aufwärmungszeit, in 1 bis 2 Stunden j vorliegenden Verfahren angewendete Härtung, die oder auch noch bedeutend schneller abgeschlossen in Anwesenheit von Wasser erfolgt, als Naßfixierung werden kann.

bezeichnet. Die Naßfixierung wird so durchgeführt, Es muß dafür gesorgt werden, daß das beim Auf-

j daß das Fasergut nach vorgenommener Imprägnierung 60 wärmen des nassen Fasergutes aus dem Dampf

; mit einem Bad, das den wasserlöslichen Aminoplast gebildete Wasser vom ersteren aufgenommen wird,

sowie einen geeigneten Reaktionsbeschleuniger ent- ohne daß es zum Fließen der Imprägnierlösung

! hält, ohne vorherige Trocknung bei gewöhnlicher oder kommt. Am besten geschieht es durch weitgehendes

' erhöhter Temperatur behandelt wird. Entfernen der überschüssigen Imprägnierlösung durch

Vorteilhaft wird die Fixierung bei erhöhter Tempe- 65 Abdrücken, Schleudern oder Absaugen,

ratur vorgenommen und als hauptsächliche Wärme- Das vorliegende Verfahren kann bei allen cellulose-

quelle direkter Wasserdampf, gegebenenfalls unter haltigen Fasern wie Baumwolle, Zellwolle, Jute,

Druck, verwendet. Manilahanf, Sisal und Ramie angewendet werden.

9 10

Es ist besonders geeignet zur Behandlung von Baum- lagerungsprodukte des Wasserstoffperoxyds an be-

wollgeweben für Bekleidungsstoffe sowie für Zelt- stimmte anorganische oder organische Verbindungen,

stoffe oder Storenstoffe. Allgemein ist das erfindungs- wie z. B. »Perborat« NaBO₂ · H₂O₂ oder die Addi-

gemäße Verfahren dort vorteilhaft, wo Cellulose ent- tionsverbindung von H₂O₂ und Harnstoff. Als weiteres

haltende Stoffe einer Brandgefahr ausgesetzt sind, und 5 geeignetes Oxydationsmittel ist Chlordioxyd zu

wo neben guter Flammfestigkeit des Gewebes auch nennen, bzw. dessen stabile Anlagerungsprodukte,

optimale mechanische Festigkeit nach mehrmaliger insbesondere das Anlagerungsprodukt von ClO₂ an

Wäsche verlangt werden. Ein besonderer Vorteil des Pyridin.

erfindungsgemäßen Verfahrens beruht darin, daß das Ebenfalls geeignet für die Verwendung „als Oxy-

Textilgut zusätzlich eine gute Verrottungsbeständigkeit io dationsmittel sind die Salze der Peroxy-monoschwefel-

erhält. säure, H₂SO₅ und der Peroxy-dischwefelsäure, H₂S₂O₈,

Unter dem Begriff wasserlösliche, härtbare Amino- ζ. B. deren Alkalisalze, insbesondere K₂S₂O₈.

plaste, die für das vorliegende Verfahren herangezogen . Die Imprägnierung kann nach den gebräuchlichen

werden können, sind vor allem wasserlösliche oder Verfahren und unter Verwendung der üblichen An-

auch beschränkt wasserlösliche, härtbare, gegebenen- 15 Ordnungen erfolgen. Das Flammfestmachen kann

falls verätherte Aminotriazinharze zu verstehen, die auch mit einer Hydrophobierung z. B. mit an sich

in an sich bekannter Weise durch Kondensation von bekannten hydrophobierenden Mitteln verbunden

Formaldehyd mit Melamin, Acetoguanamin, Benzo- werden,
guanamin oder Formoguanamin erhalten werden.

Auch Mischungen solcher Kondensationsprodukte 20 Beispiell

sind geeignet. Besonders gute Resultate werden

erhalten bei noch wasserlöslichen Kondensations- Ein Baumwollgewebe bzw. Zellwollgewebe wird'

produkten aus 2 bis 3 Mol Formaldehyd und 1 Mol _mif einem Bad foulardiert, das
Melamin.

Unter beschränkt wasserlöslichen Kondensations- 25 I. 75 g/l wasserlösliches Kondensationsprodukt

produkten sind wie üblich jene kolloidalen Zwischen- aus 1 Mol Melamin und 2 bis 3 Mol

stufen zu verstehen, die bei Fortsetzung der Konden- Formaldehyd,

sation über die kristalline Methylolstufe hinaus zu- 10 ml/1 H₂O₂ (35%ig)
nächst entstehen. Sie sind dadurch gekennzeichnet,

daß sie aus ihren konzentrierten wäßrigen Lösungen 3° enthält. Die Flottenaufnahme beträgt 70%. Das

durch Wasserzusatz ausgefällt werden (vgl. Kolloid- Gewebe wird in Polyäthylenfolie eingerollt, 24 Stun-

Zeitschrift, Bd. LVIIi Oktober—Dezember 1931, S. 233, den bei 40⁰C naß fixiert und anschließend bei 60

linke Spalte). , bis 7O⁰C getrocknet.

Die unbeschränkt wasserlöslichen Kondensationsprodukte werden in Form von wäßrigen Lösungen 35 ^π· ^Man foulardiert mit einem Bad, das
angewendet, während die beschränkt wasserlöslichen 300 g/l THPC, 80%,
entweder in Form von' Lösungen der mit Hilfe von go g/l Triäthanolamin
Säuren löslich gemachten Kondensationsprodukten

oder in Form von Emulsionen zur Anwendung ge- enthält, (Flottenaufnahme 70%), worauf man in

langen. Als Härtungsbeschleuniger, die zweckmäßig 40 _ei_nem Kasten bei 60 bis 70° C trocknet. Anschließend

sowohl den Lösungen als auch den Emulsionen züge- _wi_rd _mit einem Bad, enthaltend

setzt werden, kommen die allgemein üblichen Här- . _0/. .

tungskatalysatoren, z.B. Säuren, wie Salzsäure, 250 ml/1 JNH₄OH (25/_oig),

Schwefelsäure oder Ameisensäure, in Betracht; es _am Foulard nachbehandelt und 1 bis 2 Minuten an

können auch Salze von starken Säuren mit schwachen 45 der Luft verweilt.

Basen, z. B. Ammoniumsalze starker anorganischer Di_e Nachwäsche erfolgt mit einem Bad, das
und organischer Säuren, wie Ammoniumchlorid, Ammoniumsulfat, Ammoniumnitrat, Ammoniumoxalat 2 g/l wasserfreies Natriumcarbonat,
oder Ammoniumlakatat, herangezogen werden. Bei 1 ml/1 H₂O₂ (35 %ig)
der Verwendung von Lösungen von Aminoplasten, 5°

denen Säuren zugesetzt sind, ist zu beachten, daß die enthält. Man behandelt 5 bis 10 Minuten bei 80 bis

Lösungen frisch hergestellt sein sollen, weil durch 95⁰C, spült und trocknet. ....
gewisse Veränderungen der Lösungen beim Stehen

ihre Eignung für die Zwecke der vorliegenden Er- Berechneter Phosphorgehalt auf- der

findung beeinträchtigt wird. 55 Faser 2,7%

Vorteilhafterweise verwendet man als Katalysator Gewichtszunahme 15 %

ein in Wasser verteilbares Oxydationsmittel, welches

in wäßriger Phase weder starkes Alkali- noch starkes

Säurebindungsvermögen besitzt und welches nach Beispiel 2

Aufbringen der Imprägnierflüssigkeit auf das Faser- 60 . . τ. j * ■ 1 j· _*

gut dort durch die Bildung von Oxydationsprodukten ^Ein Baumwollgewebe wird m einem Bad foulardiert,

beschleunigend auf die Härtung des Aminoplastes das

einwirkt. I_- 150 g/l wasserlösliches Kondensationsprodukt

Als Oxydationsmittel, welche eine genügende Oxy- _aus 1 Mol Melamin und 2 bis 3 Mol

dationswirkung besitzen, um bei erhöhter Temperatur 65 Formaldehyd,

bzw. beim längeren Lagern des behandelten Faser- 10 ml/1 35 %iges Wasserstoffsuperoxyd
gutes Formaldehyd zu Ameisensäure zu oxydieren,

kommen in Betracht Wasserstoffperoxyd sowie An- enthält. Die Flottenaufnahme beträgt 75%.

11 12

Das Gewebe wird in Polyäthylenfolie eingerollt, 3% Emulgator, hergestellt durch

während 5 Tagen bei 25 bis 3O⁰C so gelagert und Umsetzung von 1 Mol eines

anschließend bei 60 bis 7O⁰C getrocknet. hochmolekularen Alkylamins

II. Das so ausgerüstete Gewebe wird in einem Bad, *& ^{30 M}ol Äthylenoxyd und

das ⁵ quarterniert mit Dimethyl-

300 g/l THPC, 80%, sulfat, · ,

60g/lTriäthanolaniin J% Polyvinylalkohol,

enthält, foulardiert und anschließend bei 60 bis l*/% inathanolamm,

7O⁰C getrocknet. ^OV,% Wasser und _

ίο 20 g/l des Katalysators, bestehend

III. Anschließend wird in einem trockenen Jigger, _aus

versehen mit Abdeckhaube, durch Ammoniak- 24 V Aluminiumtriglykolat,

begasung während 4 Passagen fixiert. 8% Glykolsäure,

IV. Zur Entfernung des THPC-Geruches wird mit 68 % Wasser

einer Lösung von *5 enthält, foulardiert und bei 60 bis 80°C ge-

2 g/l wasserfreiem Natriumcarbonat, _TTT ^t _A ^rockn^^t· , ■. . , _T.

10 ml/1 35 %igem Wasserstoffsuperoxyd ^IIL Anschließend wird in einem trockenen Jigger,

versehen mit Abdeckhaube, durch Ammoniakwährend 10 Minuten ^kochend nachgewaschen, dann begasung während 4 Passagen fixiert,
wird mit Wasser gespult und getrocknet. ₂₀ rV. Zum Fixieren der Wasserabstoßend-Ausrüstung

wird das Gewebe während 5 Minuten bei

Beispiel 3 155°C gehalten.

Durch zusätzliche Behandlung mit einem Hydro- ^V· ^GMf ^wie "V Beispiel 2, IV wird nachge-

phobiermittel erhält das Baumwollgewebe zur Ver- waschen, gespult und getrocknet,

rottungs-, Schimmel- und Flammfestausrüstung noch ^a5 Prüfresultate

eine Wasserabstoßend-Ausrüstung: . . .

Flammfestigkeit der nach Beispielen 1 bis 3 be-

I., II. Das gemäß Beispiel 2, I behandelte Baumwoll- handelten Geweben:

gewebe wird in einem Bad, das unbehandelt ...' verbrennt total

300 g/l THPC, 80%, neutralisiert mit 30 ausgerüstet sehr gut flammfest

30 ml/1 Natriumhydroxyd (40%ig) auf etwa ausgerüstet und 5mal

pH 6, Wäsche nach SNV-4.... sehr gut flammfest

150 g/l einer Emulsion, bestehend aus: «_r , . _o λ λ. τ. · · ι -, ι. u λ ^

22,5% Tafelparaffin vom Schmelz- Wasserabstoßung des nach Beispiel 3 behandelten

, ™»it zn°n o,. Gewebes. Das Gewebe wird mit Wasser besprüht und

22,5% eines Kondensationspro- zeigt die folgende Wasseraufnahme in %:

duktes, hergestellt aus 2 Mol unbehandelt 70%

Stearinsäure und ausgerüstet 4%

1 Mol Hexamethylolmelamin- ausgerüstet und 5mal Wäsche nach

pentamethyläther, 40 SNV-4 9,5%

Claims (11)

' ... Entwicklung wurden' die Cellulosetextilien mit wäß- Fatentansprucne: rigen Emulsionen aus einem Aminoplast-THPC-Vor-

1. Verfahren zum Flammfestmachen von Cellu- kondensat und Dispersionen von gehärteten THPC-lose enthaltendem Textilgut durch Imprägnierung Vorkondensaten ausgerüstet. Die sechste Entwickln erster Stufe mit einem wasserlöslichen, härtbaren 5 lungsstufe führte zu der Behandlung der Cellulose-Aminoplast und nach dessen Härtung in zweiter textilien zuerst mit einem Aminoplast unter Trocken-Stufe mit einem Tetrakis-(hydroxymethyl)-phos- härtung und dann mit einem THPC-Vorkondensat. phoniumhalogenid oder Tris-(hydroxymethyl)- Die Behandlung mit dem Aminoplast erfolgt durch phosphinoxyd enthaltendem wäßrigem Bad und Imprägnieren mit einer wäßrigen Lösung und ananschließender Fixierung," d a d u r c h gekenn- io schließendem Aushärten des Aminoplasten, vorzugszei chne t, daß man die Härtung der in erster . weise durch eine Wärmebehandlung. Nachfolgend Stufe in das Textilgut, eingebrachten, wasserlös-. wird das aufgetragene THPC-Vorkondensat thermolichen, härtbaren Aminoplaste in Gegenwart von fixiert (vgl. britische Patentschrift 884 785). Einen der auf dem Textilgut vorhandenen Imprägnier- weiteren Fortschritt brachte die siebente Entwickflüssigkeit . durchführt, gegebenenfalls trocknet, 15 lungsstufe mit der Fixierung der auf die Faser auf- und in der zweiten Stufe mit einem Tetrakis- getragenen THPC-Vorkondensate nicht mit Ämmo-(hydroxymethyl)-phosphoniumhalogenid oder Tri- niakgas oder Ammoniumhydroxyd, sondern mit Am-(hydroxymethyl) - (phosphinoxyd enthaltendem, moniakgas und Ammoniumhydroxyd (vgl. die USA.-wäßrigem Bad imprägniert, trocknet und mit gas- Patentschrift 2 983 623 und die britische Patentschrift förmigen und/oder wäßrigem Ammoniak nach- »0 906 314). Die letzte Entwicklung geht zurück auf die behandelt. * _: Behandlung von Cellulosetextilien mit THPC allein, .

2. Verfahren nach Patentanspruch I¹, dadurch welches in einem Bad mit einem pH von 3 bis 9,5 * gekennzeichnet, daß der wasserlösliche Aminoplast aufgetragen wird. Das THPC wird auf dem Gewebe ein Kondensationsprodukt von 1 Mol Melamin durch Hitzebehandlung fixiert, worauf eine Nachbe- und 3 Mol Formaldehyd ist. 25 handlung mit gasförmigem Ammoniak oder mit

3. Verfahren nach Patentanspruch 1 und 2, da- Ammoniumhydroxyd erfolgt (vgl. die britische Patentdurch gekennzeichnet, daß die Härtung des schrift 938 990).

Aminoplastes mit Hilfe von Wasserstoffsuperoxyd Alle die vorhin genannten Verfahren weisen bekatalysiert wird, stimmte Nachteile auf. Von diesen sind besonders

4. Verfahren nach den Patentansprüchen 1 bis 3, 3° zu nennen das Auftreten eines Steifeffektes, eine dadurch gekennzeichnet, daß das Flammfest- ungenügende Waschfestigkeit und damit Verlust der machen mit einer Hydrophobierung mit bekannten .flammhemmenden Wirkung, sowie namentlich eine Hydrophobiermitteln verbunden wird. erhebliche Einbuße in der Reißfestigkeit und Weiterreißfestigkeit der ausgerüsteten Textilien.

Ein Nachteil

35 ergibt sich bei Verwendung der Vorkondensate, da

diese zumeist instabile Kondensationsprodukte darstellen.

Beispielsweise kann man auf 63 Teile THPC

Die Erfindung betrifft die Behandlung von Cellulose nicht mehr als 16 Teile Harnstoff verwenden, da enthaltenden Textilien mit einem Tetrakis-(hydroxy- sonst eine Polymerisation eintritt (vgl. britische Patentmethyl)-phosphoniumhalogenid, vorzugsweise mit 40 schrift 906 314).

Tetrakis-ihydroxymethy^-phosphoniumchlorid, das im Aus der am

11. Oktober 1956 bekanntgemachten

nachfolgenden abgekürzt mit THPC bezeichnet wird, deutschen Patentanmeldung C6081 IVc/8k ist be- oder mit Tris-(hydroxymethyl)-phosphinoxyd. kannt, daß man Fasergut aus nativer Cellulose mit

Die Verwendung von THPC zur Flammfestaus- Aminoplasten ausrüsten kann, wenn man nach dem rüstung von Cellulosetextilien ist bekannt. Es lassen 45 Imprägnieren und mechanischen Entfernen der übersich acht Entwicklungsstufen feststellen. Zu Beginn schüssigen Imprägnierflüssigkeit die Aminoplaste ohne hat man aminierte Cellulose mit THPC allein oder im Zwischentrocknung durch Naßfixierung in den wasser-Gemisch mit Melamin oder Methylolmelamin im- unlöslichen Zustand überführt. Die Ausrüstungen prägniert und anschließend die Fixierung durch eine sind permanent, die Fasern bleiben reißfest, und die Hitzebehandlung TOrgenommen (vgl. USA.-Patent- 50 textlien Eigenschaften bleiben erhalten. Diese gute schrift 2 668 096). Die weitere Entwicklung bestand Permanenz der fertigen Aminoplastausrüstungen läßt in der Verwendung von polymerisationsfähigen Vor- erwarten, daß die Aminoplaste auf dem Fasergut voll kondensaten von THPC mit Harnstoff, Melamin oder auskondensiert sind. Es wurde nun überrachend Formaldehydkondensationsprodukten von Amiden, festgestellt, daß bei einer weiteren Behandlung mit wie Harnstoff oder Melamin. Das Verfahren wurde 55 THPC das THPC, trotzdem anzunehmen war, daß nun auch für mercerisierte Baumwolle oder für Viskose im naßfixierten Aminoplast keine reaktiven Gruppen angewendet (vgl. britische Patentschriften 740 269 mehr vorhanden sind, auf dem Fasergut permanent und 761985). Da die Thermofixierung von THPC fixiert werden konnte. Weiter wurde überraschend, bzw. von THPC-Vorkondensaten nicht¹ befriedigen festgestellt, daß die durch die THPC-Behandlung konnte, so wurde in der. dritten Entwicklungsstufe 60 und eine anschließende Ammoniakbehandlung vervorgeschlagen, die Imprägniermittel mit gasförmigem ursachte zusätzliche Vernetzung, die an sich schon Ammoniak oder mit wäßrigem Ammoniak zu be- überraschend war, nicht eine Steifigkeit des Gewebes handeln. Diese Behandlung brachte eine gewisse Ver- und damit eine Verminderung der Reißfestigkeit besserung, doch erfolgte die Fixierung noch zu lang- verursacht wurde.

sam (vgl. USA.-Patentschrift 2 272 188 und britische 65 Es wurde somit gefunden, daß man Cellulose entPatentschrift 882 993). In der Folge wurde versucht, haltende Textilien mit Tetrakis-(hydroxymethyl)-ph'osdie Ammoniakfixierung durch Zugabe von Natrium- phoniumhalogenid oder Tri-(hydroxymethyl)-phoshydroxyd oder Sulfit zu beschleunigen. In der weiteren phinoxyd flammfest ausrüsten kann, ohne daß dabei